Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кушнирская М.Ц. Крашение древесины в производстве мебели

.pdf
Скачиваний:
35
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
12.78 Mб
Скачать

ризуется пониженной по сравнению со свежесрубленной

д р е в е с и ­

ной проницаемостью для

растворов

красителей

и других

веществ:

Процесс прохождения

свободной

влаги через

древесину

весьма,

сложен вследствие ее анизотропности, неопределенности и и з м е н ­

чивости капиллярной системы. Изменчивость повышается с увели­

чением размеров окрашиваемых сортиментов.

 

Многими исследованиями и практикой установлено,

что нали­

чие влаги в древесине является одним из положительно

действую­

щих на пропитку красителями фактором. Содержание в древесине воздуха отрицательно влияет на пропитку древесины красителями,,

так

как создание воздушных подушек в полостях сосудов и

клеток,

не

дает возможности проникнуть красителю во

все

участки

кряжа'

и равномерно окрасить его по

всему объему.

 

 

 

 

ГЛАВА II. КРАСИТЕЛИ

И КРАСЯЩИЕ

ВЕЩЕСТВА,

 

ПРИМЕНЯЕМЫЕ В МЕБЕЛЬНОМ ПРОИЗВОДСТВЕ

 

Окраска древесины была одним из искуснейших

видов

ремесла',

древних времен. К р а с я щ и м и веществами являлись

неорганические-

пигменты

(охра, киноварь, ультрамарин) и экстракты коры

и дере ­

ва. V I I I

и IX вв. характеризуются применением

для

окраски дерева

синтетических неорганических соединений (берлинская лазурь,,

бихроматы.

пермаиганат калия,

азотная

кислота и

др . ), а т а к ж е

природных

красящих веществ

(куркума,

к а т е х у ) .

 

В двадцатом столетии, вплоть до шестидесятых годов, в мебель­ ном производстве для окрашивания изделий широко применялись-

гуминовые красители («бейцы»), соли металлов и в

незначитель ­

ном количестве синтетические органические красители,

предназна ­

ченные для текстильных материалов . Гуминовые красители пред­

ставляют

собой омыленные щелочью гуминовые кислоты,

с о д е р ж а ­

щиеся в

бурых

и каменных углях, торфах, некоторых

почвах,,

а т а к ж е

в отходах

гидролизного производства. Как несовершенные

красящие вещества гуминовые красители полностью вытеснены, современными синтетическими органическими красителями . В на­ стоящее время для окраски древесины применяют различные соли

металлов (хромпик,

железный

купорос и

др . ),

а т а к ж е

аммиак,,

находящийся в газообразном

состоянии. Эти вещества

действуют

на древесину как окислители, в результате

чего

она изменяет свой,

цвет от желтого до

темно-коричневого и

д а ж е

черного

в

зависи­

мости от содержания дубильных веществ. При растворении в воде: соли металлов образуют истинные растворы, легко проникающие в древесину и равномерно окрашивающие ее. Применение солей металлов одновременно с синтетическими красителями улучшает равномерность окраски и увеличивает степень сродства красителей, с древесиной. Применяемые ранее синтетические красители не удо ­ влетворяли требованиям мебельного производства по раствори­

мости, светопрочности и имитационным свойствам. На

основании,

исследовательских работ, проведенных У к р Н И И М О Д и

Н И Н О П и К ,

20

были разработаны новые синтетические красители для дерева, которые с 1958 г. выпускаются в массовом порядке. Их качество регламентируется соответствующими техническими условиями.

Общие понятия о структуре и цвете красителей

Красители для дерева, как и все современньте синтетические красители, представляют собой окрашенные органические соеди­

нения. Основным сырьем

для синтеза промежуточных продуктов,

из которых изготовляют

красители, с л у ж а т ароматические угле­

водороды — бензол, толуол, нафталин, антрацен и др., получаемые сухой перегонкой из каменного угля, коксового газа и нефти.

Наиболее в а ж н ы м и химическими методами получения промежу ­

точных

продуктов

из

ароматического сырья

являются: сульфиро­

вание,

нитрирование,

нитрозирование,

галоидирование,

образо ­

вание

аминогруппы

и оксигруппы,

ацилирование,

окисление

и другие. Путем

последующих сложных

синтетических пре­

вращений из промежуточных продуктов получают синтетические красители.

Ц в е т к р а с и т е л я — это его свойство вызывать определенное зрительное ощущение в результате избирательного поглощения

отдельных участков

в непрерывном спектре падающего белого

света. В зависимости от химического состава тело может поглощать

составляющие лучи

той или иной длины

волны. Это

объясняется

тем, что согласно квантовой теории света

к а ж д ы й монохроматиче­

ский (одноцветный)

луч с определенной

длиной волны

и частотой

колебаний представляет собой поток фотонов (отдельные порции

энергии).

В свою

очередь к а ж д а я молекула вещества

способна

поглотить

фотоны,

величина которых соответствует

разности

уровней энергии, присущих данной молекуле. Тело принимает цвет отраженных лучей, являющихся дополнительными к поглощенным .

При поглощении всех лучей видимой части спектра возникает

 

ощу­

щение черного цвета,

при

отражении — белого

цвета.

Изменение

цвета, вызванное поглощением более длинных

волн,

принято

на­

зывать углублением цвета

(батохромный э ф ф е к т ) , изменение

цвета

в обратном направлении называют повышением

цвета

(гипсохром-

нып эффект) .

 

 

 

 

 

 

В табл . 2 дано расположение основных и дополнительных

цве­

тов видимой части спектра.

 

 

 

 

Явление цветности

красителя связано с его

химическим

строе­

нием, с наличием в нем ненасыщенных групп — хромофоров. Соеди­ нения, носящие хромофоры, называются хромогенами.

К хромофорам относят этиленовую, нитро-, азонитрозо - карбоиильную и другие группы. Группы, сообщающие хромогену к р а с я ­ щие свойства, т. е. способность окрашивать различные материалы, называют ауксохромами . К ним относятся аминогруппа и ее заме ­ щенные и гидроксильная группа.

В табл . 3 приведены различные структурные формулы хромо­ фора, хромогена, ауксохрома и красящего вещества.

21

Т а б л и ц а 2 Соотношение между основными и дополнительными цветами

Длинлина волны, .ifл:

Спектральный цпет

Дополнительный ноет

Изменение

цвета

 

 

 

400—435

435—480

480—490

490—500

500—580

580—595

595—605

605—730

730—760

Хромофор

-N=N—

>C = N -

>C = N -

>с = о

>С = 0

Фиолетовый

 

Зеленовато-желтый

По-

Уг-

Синий

 

.Желтый

 

 

вы-

луб-

 

 

 

ше-

ле-

Зеленовато-синий

 

Оранжевый

 

 

пие

ние

Зеленый

 

Пурпурный

 

 

 

 

Желтовато-зеленый

Фиолетовый

 

 

 

 

Желтый

 

Синий

 

 

 

 

 

Оранжевый

 

Зеленовато-синий

 

 

 

Красный

 

Снневато-зеленын

 

 

 

Пурпурный

 

Зеленый

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 3

Хромоген

Ауксохром

Красящее

вещество

 

 

 

NJCHj)2

О

= N

^

)>"1снз)г

 

COD

- N J C H J )fNH2

я

о

 

он

 

о

 

 

 

 

 

 

—ОН,—ОН

 

II

VI yон

 

II

 

 

цJ

 

J

 

о

 

 

 

t

 

 

 

На красящие свойства красителей т а к ж е влияют различные особенности строения молекулы красителя: удлинение цепи сопря­ жения, присоединение системы поляризующих заместителей, пла-

нарное

расположение звеньев, наличие

карбоксильных,

сульфо-

II нитрогрупп,

сообщающих

кислотный характер, и т. д.

 

 

Д л я

объективных способов определения качественных характе ­

ристик

цвета растворов

красителей или

окрашенных

материалов

применяют специальные

колориметрические

приборы — спектрофо­

тометры, колориметры

(ГОСТ 13088—67). При их помощи

объек­

тивным

путем

определяют

концентрацию

растворов,

изменение

окраски при различных условиях технологии, различные качест­ венные показатели красителей.

22

Классификация красителей

Существует две классификации красителей: химическая и тех­ ническая. Классификация химических красителей основана на сходстве строения молекул, методов получения и химических свойств.

В табл. 4 приведено деление красителей на группы по химиче­ ским свойствам.

 

 

 

Т а б л и ц а 4

 

Химическая

классификация красителей

Наименование

Содержание характерных

Примечание

по

групп

пор.

 

 

 

 

 

1

Нитрокрасители

Ннтрогруппы

 

2

Ннтрозокрасители

Нитрозогруппы

 

3

Азокраснтели

Одна, две, несколько

Кроме Mono-, днспо-

 

 

азогрупп

 

 

лназокрасителей,

выде­

 

 

 

 

 

 

ляют

группы

стильбено-

 

 

 

 

 

 

вых

и

пнразалоновых

 

 

 

 

 

 

красителей

 

 

 

4

Арнлметановые

Хиноидная

 

группи­

Являются

производ­

 

 

ровка

 

 

 

ными

диарилметана

ю

 

 

 

 

 

 

трцарилметана,

ксанте-

 

 

 

 

 

 

на и др.

 

 

 

 

5

Хинакридоны

Акрндоновая

группи­

 

 

 

 

 

 

 

 

ровка

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

Хшюнимниовые

Оксазнновые,

азино-

 

 

 

 

 

 

 

 

вые,

тназиновые

груп­

 

 

 

 

 

 

 

 

пировки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

Антрахпноновые

Производные

антра-

Подразделяются

на

 

 

хинона

 

 

окси- и аминоантрахн-

 

 

 

 

 

 

ноновые

.красители

 

8

Кубовые

Не

менее

двух

кар­

 

 

 

 

 

 

 

 

бонильных групп

 

 

 

 

 

 

 

9

Пнднгоидные

 

 

 

 

 

Индиго

и

его

произ­

 

 

 

 

 

 

водные

 

 

 

 

10

Сернистые

 

 

 

 

 

Не установлено строе­

 

 

 

 

 

 

ние,

характеризуются-

 

 

 

 

 

 

обильностью

 

методов

 

 

 

 

 

 

получения н химических

 

 

 

 

 

 

свойств

 

 

 

 

11

Фталоцпанпновые

Производные

изони-

 

 

 

 

 

 

 

 

дола

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

Полнметиновые

Метиловая

группа

Включают

пигменты,

 

 

 

 

 

 

лаки,

кубовые,

прямые

 

 

 

 

 

 

и

обрабатывающие

во­

 

 

 

 

 

 

локна

красители

 

 

13

Азометиновые

Группировка

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

> C = N =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2?

 

В табл . 5 дано

деление красителей на группы в зависимости

•от

их технических

свойств

и назначения.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

5

 

 

 

Техническая классификация

красителей

 

 

 

 

 

 

 

[

 

 

 

 

II

 

 

 

ill

 

 

 

 

Красители

для текстильной

К р а с и т е т

дли кожи

п

меха

Красители

для других

 

 

промышленности

 

 

 

 

 

 

отраслей промышленности

1

Прямые

 

 

1.

Прямые

 

 

1. Основные

 

 

 

2

Сернистые

 

 

2.

Кислотные

 

 

2.

Нигрозины

 

 

3

Кубовые

 

 

3.

Специальные

 

ани­

3.

Растворимые

в жи­

 

 

 

 

 

онные

 

 

 

рах

и органических

ра­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

створителях

 

 

 

 

4

Образуемые

па

во­

4. Специальные

 

ка­

4. Пигменты

и

кра­

 

локне

 

 

тион ные

 

 

 

сочные лаки *

 

 

 

5

Протравные

для

 

5. Для

покрывных

5. Красители

для пи­

 

хлопка

 

 

 

красок

 

 

 

щевых и косметических

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

продуктов

 

 

 

 

•6

Протравные для

 

6.

Оксндационные

6. Красители

для ано­

 

шерсти

 

 

 

для

меха

 

 

дированного

алюминия

7

Кислотные

 

 

7. Кубовые для

меха

7.

Красители

для де­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рева

 

 

 

 

в

Для

полушерсти

 

 

 

 

 

 

8. Прочие

красители,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

не

вошедшие

в перечи­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сленные выше

группы

9

Для

химических

во­

 

 

 

 

 

9. Оптические отбели­

 

локон

 

 

 

 

 

 

 

 

вающие средства

 

 

* Применяютя в полиграфической, лакокрасочной и текстильной промышленностях, в производстве резины и пластических масс.

Основными факторами, определяющими красильные свойства, •являются растворимость (красители тем лучше растворяются, чем •больше сульфогрупп в их молекуле и меньше частное от деления молекулярного веса на количество сульфогрупп) и ионный харак ­ тер химических связей между молекулами красителей. Наиболее растворимые красители имеют частное в пределах 250—-350; средлерастворимые 350—600; труднорастворимые — выше 600.

Все растворимые в воде красители являются типичными элек­ тролитами . В воде они диссоциируют на положительные и отрица­ тельные ионы.

К первым относятся окрашенные ионы красителя, з а р я д которых

•обусловлен

присутствием ионизированных групп (сульфокислоты,

карбоновой

кислоты, аминогрупп),

ко вторым — противоположно

з а р я ж е н н ы е

компенсирующие ионы

(катион натрия, анион хлора

и др . ) . Ионы красителей находятся в равновесии со своими ком­ пенсирующими ионами и недиссоциированными молекулами . Одно­ временно диссоциируют и сопутствующие красителям электролиты.

24

Р а з л и ч а ют

три типа

равновесия:

 

 

 

I — для красителей,

близких

по своим свойствам

к

электро ­

литам;

 

 

 

 

 

 

I I — для коллоидных

электролитов

и

 

 

I I I — для типичных коллоидов

(прямые) .

 

 

В первом

случае к а ж д а я молекула

диссоциирует

на

ионы, во-

втором и третьем образуются ассоциированные анионы красителей

(А) и компенсирующие ионы (М) .

 

Электролитическая диссоциация тем больше, чем

больше ди ­

электрическая

постоянная

растворителя. В условиях

технологиче­

ского процесса

крашения

при относительно высокой

температуре,

определенной концентрации электролитов, перемешивании, вакуумировании, воздействии избыточного давления прямые и кислотные красители диссоциируют полностью или близки к ионному состоя­ нию. Коллоидные частицы являются промежуточным состоянием и «резервуаром», из которого поступают молекулы для дальнейшей диссоциации.

От степени растворимости и константы

диссоциации

зависит

преобладание частиц красителя той или иной

величины, что суще­

ственно влияет на

его поглощение

красителей древесиной и их

проницаемость во внутренние ее слои.

 

 

 

Растворимость красителей оценивается

по

5-балльной

системе

и регламентируется

ГОСТ

16922—71.

 

 

 

Растворимость

10 г/л или меньше

 

1 балла

 

»

11—20 г/л

2

»

 

»

21—30 г/л

3

»

 

»

31—40 г/л

4

»

 

более

40 г/л

5

»

 

Светопрочность

красителей

определяется

по степени их

устой­

чивости .к фотохимическим изменениям,

преимущественно

окисли­

тельного характера, вызванным действием солнечных лучей. Свето-

устойчивость является

свойством,

связанным

со

структурой

красителей и природой окрашиваемого волокна.

Светоустойчивость

красителя возрастает с увеличением

агрегации

его частиц на во­

локне и степени сродства

с волокном. Сохранению светопрочное™

красителей способствует

покрытие мебельных изделий

светоустой-

чивыми л а к а м и .

 

 

 

 

Красители для дерева

В мебельной промышленности дл я дерева в основном приме­ няются водорастворимые и спирторастворимые красители. Они представляют собой смеси, состоящие из прямых, кислотных и основных красителей, р е ж е нигрозинов. Окрашиванием древеси­ ны в коричневый цвет, имеющий различные оттенки, достигается имитация цвета красного и орехового деревьев. Д л я крашения

25

измельченных древесных отходов и древесностружечных плит при­ меняют водорастворимые красители различных цветов, содержа ­

щиеся в первой группе технической

классификации.

Крашение

неводными

растворами

производится

основными, жирораствори ­

мыми красителями

и

дисперсными

пигментами.

 

К красителям для дерева предъявляются следующие требова­

ния: растворимость не ниже 4 баллов

(ГОСТ

16922—71), имита­

ция цвета

орехового

и

красного дерева,

светопрочность не ниже

4 баллов (ГОСТ 9733—61), содержание

компонентов,

близких по

химическим

и

физическим

свойствам

(выбираемость),

отсутствие

склонности

к

миграции

в

лаковые покрытия,

термоустойчнвость

в процессе фанерования и прессования, допустимая степень токсич­ ности, невысокая стоимость, простота приготовления и приме­ нения.

Водорастворимые красители

В мебельной промышленности красители для древесины при­ меняются в виде водных растворов 1—3%-иой концентрации. Вхо­ д я щ и е в их состав кислотные красители относятся к азо- и дисазо - красителям, с о д е р ж а щ и м одну или несколько сульфогрупп и выпу­ скаемым в виде натриевых солей. Они предназначены для

крашения

шерсти

и

не

окрашивают

целлюлозные

материалы .

Окрашивание

древесины

происходит

благодаря

наличию

в ней

лигнина и

дубильных

веществ.

Качественные

показатели

водо­

растворимых

красителей

 

соответствуют

техническим

условиям

М Р Т У 6—14—204—69 и ТУ 6—14—413—70.

 

 

 

 

 

 

Н и ж е приведена

химическая

структура

составляющих

красите­

ля

орехово-коричневого

11,

состоящего

из

80%

коричневого

кислотного

и

К для к о ж и

(относится

к

классу

азокрасителей)

и

20% кислотного

зеленого

аитрахинонового

(относится

к

антра-

хиноновым

красителям) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р я м ы е красители представляют

собой соли натриевых и кар -

боновых кислот моноазо-, дисазо- и

полиазосоединений, содержа ­

щих сульфогруппы. Они называются прямыми или субстантивными вследствие непосредственного их сродства с целлюлозой без пред­ варительной обработки протравами . Субстантивность их обуслов­ лена линейной конфигурацией, планарностью расположения

26

С ' МО.

SOjNa

в одной плоскости ароматических колец, наличием групп, способ^

ных образовывать водородные связи с

волокном,

удлинением

конъюгированной системы двойных связей

не менее

восьми.

Н и ж е приводим химическую структуру

составляющих краси­

теля. Красновато-коричневый дл я дерева № 2 состоит из 95,8% прямого коричневого светопрочного 200% (относится к классу металлосодержащих азокрасителей)

и 4,7% прямого алого (относится к классу дисазокрасителей) . Красители для дерева мо­ гут т а к ж е состоять из смеси прямого и кислот­ ного красителей, например, красновато-корич­ невый для дерева № 3, 4.

Спирторастворимые красители. К этой группе относятся красители дл я дерева № 32,

33, 34. Их качественные показатели

регламен­

тируются ТУ 6—14—413—70. Н и ж е

приводит­

ся состав красно-коричневого красителя № 33 для дерева:

38% спирторастворимого фиолетового (хромовый комплекс);

60% спирторастворимого оранжевого (ко­ бальтовый комплекс) .

11

HW -3H2 0

SO z NH 2

• N = N - C — С — C H ,

 

 

1

P - C N

 

>N

Co

 

 

V

\

/

\

0

N

C - O

 

N

H3 C— C - C - N = N

- 30 2 NH Z

2% спирторастворимого бордо (хромовый комплекс) .

 

 

 

 

N = N — С — С — С И 3 (-)

 

 

 

 

II

II

 

 

 

О

• ° - c

v N

 

 

 

f

Na

4

/

А

 

 

N

С - С

О

 

 

 

Н»С — С — С — N=N

 

N 0 2

 

Д л я

спирторастворимых

 

красителей

растворителем с л у ж а т

метиловый и этиловый спирты. Растворимость определяется коли­ чеством растворенного красителя в 1 л 96% этилового спирта.

28

В настоящее

время

в спирторастворимых

красителях

крася­

щими

агентами

с л у ж а т

м е т а л л с о д е р ж а щ и е комплексы

основных

и азокрасителей.

 

Вследствие

этого

спирторастворимые

красители

о б л а д а ю т высокой светоустойчивостыо, они легко проникают

в дре­

весину,

очень быстро сохнут

и

потому требуют

высокого

мастер­

с т в а отделочника

д л я

равномерного покрытия. Стоимость этих

красителей

выше,

чем

стоимость

водорастворимых .

 

 

Н а р я д у

с водорастворимыми

и

спирторастворимыми

красите-

.лями д л я окрашивания древесины применяются красители, раство­ римые в неводных растворителях.

Маслорастворимые красители. Растворителями у ниц с л у ж а т толуол, бензол, бензин, скипидар, сольвент нафта . К р а с я щ и м и

агентами являются жирорастворимые красители и дисперсные

пигменты. Ж и р о р а с т в о р и м ы е красители представляют

антрахино-

новые красители и азокрасители,

не с о д е р ж а щ и е сульфогруппы,

карбоксильные группы, галоиды

и иитрогруппы. Они

обычно бы­

вают желтого,

оранжевого, красного, коричневого и черного цветов.

Ж и р о р а с т в о р и м ы й коричневый краситель имеет следующую

структурную

формулу:

 

Маслорастворимые красители относительно глубоко проникают

в

древесину, они не светопрочны и чрезмерно чувствительны

к

теплу.

Восковые и водно-восковые красители. В качестве растворителя •содержат воск с добавкой п а р а ф и н а или воду с добавкой аммиа ­ ка, поташа, масла и спирта. В древесину проникают медленно, но

распределяются

на

поверхности равномерно.

К р а с я щ и м и агентами

с л у ж а т хризоидин,

родамин, нигрозин

и др.

Эти красители харак ­

теризуются

низкой

светопрочиостыо,

они

очень

чувствительны

к теплу и механическим воздействиям. Древесина

окрашивается

ими только в светлые тона.

 

 

 

 

Красители, растворимые в специальных смесях

(не

поднимаю­

щ и е ворс) .

В

качестве растворителя

применяется

этилен или

диэтиленгликоль с последующим разбавлением в бензоле, толуоле, метиловом и этиловом спиртах. К р а с я щ и м и агентами с л у ж а т раз ­ личные водорастворимые красители. П о светопрочности, глубине

проникновения

в древесину, ограниченной гамме цветов, склон­

ности

стареть

они значительно уступают обычным водораствори­

мым

красителям . Н е д о с т а т к а м и т а к ж е я в л я ю т с я слабое проявление

текстуры древесины, миграция в лаковые покрытия, высокая стои­ мость применяемых высококипящих растворителей.

29

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ