Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Кушнирская М.Ц. Крашение древесины в производстве мебели

.pdf
Скачиваний:
41
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
12.78 Mб
Скачать

В рассеяннососудистых породах древесины нет резко в ы р а ж е н ­ ного деления годичного слоя на зоны, все они интенсивно и рав ­

номерно окрашиваются по всему слою.

 

 

Сосуды имеют

контакты

с соседними

сосудами, к а п и л л я р а м и

и паренхимными тканями, сердцевинными

лучами и другими ана­

томическими элементами древесины. В

тангенциальном

и радиаль ­

ном

направлениях

сосуды сообщаются

с соседними сосудами через

многочисленные окаймленные

поры

и

перфорационные

пластины.

В местах соприкосновения сердцевинных лучей с клетками в сосу­

д а х

расположены

округлые

поры,

с

паренхимными

т к а н я м и —

полуокаймленные поры. Все эти контакты создают в древесине

лиственных

пород единую пространственно-разветвленную

водопро-

водящую

систему,

обусловливающую проникновение

растворов

красителей

во

всю

толщу

окрашиваемого . сортимента.

 

 

 

Н а р я д у

с сосудами в лиственных породах древесины,

напри­

мер

у дуба, имеются

сосудистые трахеиды . Они представляют

собой

дменее совершенные водопроводящие элементы. Их длина

достигает

0,5

мм.

 

 

 

 

 

 

 

Структурной единицей древесины является клетка, скрепленная

межклеточным

веществом. Совокупность клеток образует

ткани.

В мебельной промышленности применяется древесина

срублен­

ных деревьев, которые полностью состоят из мертвых

клеток —

клеточных

оболочек. Исключением является крашение

растущего

дерева на

корню, при котором наряду с отмершими клетками со­

д е р ж а т с я

клетки с

ж и в ы м

веществом — протопластом.

Ж и в а я

клетка обладает полупроницаемостьта или избирательной прони­

цаемостью, вследствие чего не может быть окрашена

синтетиче­

скими красителями и отдельными

химическими веществами .

 

Схема строения клеточной оболочки трахеиды

и з о б р а ж е н а

на

рис. 7.

 

 

 

 

 

 

(М),

Клеточная

оболочка состоит из

межклеточного

вещества

первичной (Р)

и

вторичной

(S)

стенок.

 

 

 

Межклеточное

вещество

(срединная пластинка)

состоит глав ­

ным образом из лигнина (70—90%).

 

 

 

Первичная

стенка клетки имеет

небольшую толщину,

состоит

из

полиуронидов, пектиновых веществ и небольшого количества цел­ люлозы . М и к р о ф и б р и л л ы имеют рассеянную ориентацию и обра­ зуют сложную сетчатую структуру.

Вторичная стенка клетки состоит из трех слоев: внешнего {Si), центрального (5 2 ) и внутреннего (S3).

Во внешнем слое присутствуют лигнин, гемицеллюлозы и не­

большое количество целлюлозы . Толщина слоя колеблется

от 0,15

до 0,2 мм. Центральный слой вторичной

стенки состоит

из

целлю­

лозы и небольшого количества лигнина и

гемицеллюлозы.

Толщина

слоя зависит от функциональных особенностей клетки. Внутренний слой вторичной стенки относительно толстый и состоит главным образом из целлюлозы .

Основой структуры клетки являются мельчайшие субмикроскопическне элементы — микрофибриллы (целлюлозные волоконца),

П

которые не имеют замкнутых поверхностей раздела и образуют непрерывную пористую ткань с сообщающимися тончайшими сво­ бодными пространствами.

Трехслойное строение вторичной стенки клетки обусловлено

различной

ориентацией микрофибрилл относительно

оси

волокна

в разных частях клетки

и неоднородностью состава

веществ к а ж ­

дого слоя.

 

 

 

 

Раньше

существовало

предположение, что целлюлоза

состоит

из отдельных кристаллов или мицелл. Под мицеллой в новом тол­ ковании понимают участок волокна, на котором цепи располага -

Рис. 7.

Схема строения

клеточной оболочки

трахеиды:

а — поперечный разрез;

б — модель

строения оболочки; М

межклеточное вещество; Р—•

первичная стенка; S, — внешний

слои;

S» — центральный

слой;

S 3 — внутренний слой

ются на минимальном расстоянии друг от друга и прочно у д е р ж и ­ ваются межмолекулярными силами связи. Участки с упорядочен­ ным расположением цепей чередуются с аморфными участками .

В последнее время выдвинуто предположение, согласно кото­

рому отвергается существование строго упорядоченных

кристалли ­

ческих областей, целлюлоза по этой

теории

представляет аморф ­

ный полимер с жесткими линейными

цепями

рыхлой

упаковки.

Строение клеточной

оболочки

имеет

важное

теоретическое

и практическое значение,

так как с ним тесно

связаны

физические

и химические свойства древесины, от

него зависит протекание раз­

личных явлений, происходящих в процессах

крашения

древесины.

Неутолщенные, или углубленные, места клеточной оболочки на­ зываются порами. Они бывают простые, окаймленные и полуокайм­ ленные (рис. 8) .

12

О к а й м л е н н ая пора имеет форму двух направленных друг к дру»

гу лучевых

вилочек,

разделенных посередине з а м ы к а ю щ е й

пору

пленкой — мембраной. Простая

пора — отверстие

округлой ф о р м ы ,

разделенное

мембраной.

 

 

 

Обычно существует пара пор, расположенных друг против

друга

в оболочках

соседних клеток.

Б л а г о д а р я этому

облегчена

связь

между смежными

клетками.

 

 

 

Ткани древесины

Все виды клеток можно разделить на две группы: пареихимные и прозенхп.мные. Совокупность клеток одинакового строения и вы­

полняющих одни и те ж е

функции образует

ткани,

которые назы­

ваются паренхимными и

прозенхимными.

 

 

В зависимости от выполняемых функций

ткани классифицируют

па проводящие, с л у ж а щ и е

для проведения воды с растворенными

питательными веществами;

запасающие, являющиеся

х р а н и л и щ а м и

питательных веществ; механические, придающие растению способ­ ность сопротивляться механическим воздействиям ( л и б р н ф о р м ) ; покровные, расположенные на поверхности древесины и подвержен ­ ные воздействиям внешней среды.

В строении древесины принимают участие все эти виды тканей . Характер строения и выполняемой функции тканей древесины накладывает свой отпечаток на степень участия в процессах кра ­ шения, на проницаемость красильными растворами, на величину сродства.

На рис. 9 изображены различные, характерные для древесины лиственных пород анатомические элементы. Волокно либриформа — главная составная часть древесины лиственных пород; у некоторых пород оно занимает до 76% общего объема. Волокно л и б р и ф о р м а состоит из прозенхимных клеток веретенообразной формы с малой полостью и минимальным количеством простых пор на стенках.

13

О т количества л и б р и ф о р м а зависит плотность и проницаемость древесины различных пород. Так, у тополя и березы стенки волок­ на либриформа значительно тоньше, чем у дуба и ясеня, и потому

.для них характерна более высокая проницаемость воды и раство­ ров красителя .

Из вышеизложенного следует, что лиственным породам древе­ с и н ы присуще большое разнообразие анатомических структур, от­

клонение от них, большая дифференциация клеток,

неоднородность

широкоразвитой водопроводящей системы. Все .эти свойства

суще­

ственно влияют на равномерность

и интенсивность крашения .

 

 

 

 

 

Вследствие

 

перерезания

 

 

 

анатомических

элементов

мак­

 

 

 

роструктуры

 

на

поверхности

 

 

 

древесины

 

обнаруживается

 

 

 

т е к с т у р и ы й

р и с у н о к

 

 

 

(текстура),

который

зависит

 

 

 

от

наличия

крупных

сосудов,

 

 

 

широких

сердцевинных

лучей,

 

 

 

годичных

 

слоев,

различной

 

 

 

окраски ранней и поздней дре­

 

 

 

весины,

наличия

свилеватости

 

 

 

и волнистости. В пределах од­

 

 

 

ной

и той ж е

породы

древеси­

 

 

 

ны

и д а ж е

отдельного

дерева

 

 

 

текстура

зависит

от

разреза

 

 

 

(тангенциальный,

 

радиаль ­

 

 

 

ный) . Так, на тангенциальном

 

 

 

разрезе текстура более кон­

 

 

 

трастная и пестрая, а на

ради­

 

 

 

альном более

уравновешенная

 

 

 

и равномерная . Особенно кра­

Рис. 9. Схема микроскопического строе­

сивой текстурой обладает ком­

левая часть ствола

дерева. Чем

 

ния березы:

/ — годичный

слои;

2 — сосуды; 3 — сердцевин­

сложнее

строение

древесины,

ные

лучи;

4 лпбриформ

чем

интенсивнее

цвет

естест­

 

 

 

венной

окраски,

тем

богаче

и декоративнее ее текстура. Особенно красивой текстурой отли­ чается древесина красного дерева, ореха, платана, палисандра и др . Древесина большинства широко распространенных листвен­

ных пород

(ясеня, березы,

бука, осины,

тополя, граба,

ольхи, яво­

р а и др.)

т а к ж е обладает

красивой текстурой, но она

у них слабо

в ы р а ж е н а

из-за бледной

естественной

окраски.

 

Д л я проявления и обогащения текстуры древесины

лиственных

пород применяют различные способы крашения, при которых раз ­ ные анатомические элементы в неодинаковой степени поглощают красители и взаимодействуют с ними.

14

 

 

 

 

Химический состав

древесины

 

 

 

 

Клеточная оболочка, образующая древесное волокно, имеет

сложное строение.

Она

состоит из двух

групп.

 

 

 

 

К

первой

группе

 

относятся

целлюлоза, гемнцеллюлозы,

лигнин

и

некоторые

другие

 

вещества,

нерастворимые в нейтральных рас ­

творителях п воде, а т а к ж е и нелетучие с

паром.

 

 

 

 

Вторую группу компонентов составляют экстрактивные

веще ­

ства. К ним относятся эфирные и жирные

масла, смолы,

дубильные

и

красящие

вещества.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д л я крашения древесины в а ж н о е

значение имеет

присутствие

дубильных

веществ,

 

взаимодействующих

с красящими

веществами

и

особенно

с солями металлов.

 

 

 

 

 

 

 

В табл. I приведено содержание основных

химических веществ

в

древесине

некоторых

пород.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

1

 

 

 

Содержание

основных химических веществ в древесине

 

 

 

 

 

 

 

 

некоторых пород, %

 

 

 

 

 

 

 

Наименование

веществ

Бук

Береза

Тополь

Осипа

Дуб

 

 

 

 

 

 

 

 

 

38,5

 

40,7

43,3

43,6

43,6

 

 

 

 

 

 

 

 

9 9 5

 

19,0

18,2

18,2

22,5

 

Гексозаны

 

 

 

4,5

 

4,8

4,0

4,5

4,3

 

Пентозаны

 

 

 

'?6,0

 

26,0

23,7

23.7

23,8

 

Дубильные вещества

 

9,0

 

8,0

10,0

7,0

11,0

 

В химический состав клеточной оболочки различных древесных

пород в среднем входит: углерода 49,5%, кислорода

44,2,

водо­

рода

5,3,

азота 0,72%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из

табл .

1 видно,

что главнейшей

составной частью

клеточной

оболочки

является

целлюлоза

( С 6 Н ) 0 О 5 ) .

 

 

 

 

 

Строение цепной молекулы целлюлозы в ы р а ж а е т с я

следующей

формулой:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ц е л л ю л о з а , как и

другие высокополимерные

соединения,

является полидисперсным

продуктом, т. е. состоит из

макромоле ­

кул различной степени

полимеризации (С„) , что

существенна

15

•влияет на ее коллоидно-химические

свойства

и реакционную

спо­

собность

древесины.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Степень

полимеризации

природных

древесных

целлюлоз

сле­

д у ю щ а я :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Порода

 

 

 

 

С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Береза

 

 

 

5500

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Бук

 

 

 

 

4050

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Осина

 

 

 

5000 '

 

 

 

 

 

 

 

 

Г е м и ц е л л ю л о з ы

относятся

к

углеродной

 

части

волокна

древесины

и

в

оболочке

клетки

находятся

в

виде

пентозанов

( С 5 Н 8 0 4 ) п

и

гексозанов

( С 6

Н ш

0 5

) „ . Они более

доступны

воздей­

с т в и ю химических реагентов, чем целлюлоза . Степень

полимериза­

ции у них значительно меньше, чем у целлюлоз, п потому

углерод­

ные

цепи гемицеллюлоз короче.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Часть

гемицеллюлоз

легко

доступна для

проникновения

воды

и

водных

растворов

красителя

и относительно

легко

извлекается

из древесины, так как находится

либо

в аморфной

части

волокна,

.либо

отделена от целлюлозы .

Д р у г а я

часть

гемицеллюлоз

менее

.доступна

и

трудноизвлекаема,

так

как прочно

связана с

целлю­

л о з о й .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л и г н и н

представляет

собой

группы инкрустирующих

веществ,

в х о д я щ и х

в

 

состав

одревесневшей

ткани. Лигнин по сравнению

•с целлюлозой

(44,4—46%)

содержит повышенное

количество

угле­

рода

(60—66%).

В

настоящее

время

еще

нет

точных

данных

о

строении

лигнина,

но

установлено,

что

он

представляет

собой

полимеры

ароматического

характера,

в

состав

 

которых

входят

следующие

структурные

 

единицы:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CHjO

Н О - < ^ ^ > - С — С — С

с н 3

о

 

 

 

 

Лигпииовый

комплекс

содержит различные

функциональные

группы: метоксильные, гидроксильные, карбонильные .

 

Многие исследователи

предполагают,

что

м е ж д у

лигнином

и гемицеллюлозой существует химическая

связь, а связи

лигнина

с целлюлозой препятствует ориентированное строение целлюлозы (кристаллы) и аморфное лигнина.

Содержание основных химических компонентов древесины по высоте ствола меняется весьма незначительно. От основания к вер­ шине снижается количество дубильных веществ. Различие хими­

ческого состава ядра и заболони зависит от возраста и

условий

роста дерева.

 

 

Сердцевинные лучи содержат

большое количество

лигнина

и меньше целлюлозы, поэтому слабо

окрашиваются красителем.

Влажность и проницаемость древесины

Одним из основных факторов, существенно влияющим на про­

цесс крашения, является

способность древесины

к взаимодействию

с водой, поглощению и

проводимости воды, а

т а к ж е

набуханию

древесного волокна.

 

 

 

Гидрофилы-юсть древесины обусловлена наличием

в ее лпгно-

углеводиом комплексе сильно полярных гидроксильных групп, их

тяготением

к

дипольным моментам

воды.

 

 

В древесине,

как

коллоидном

капиллярно-пористом

теле,

вода

находится в

двух

состояниях:

1)

связанном (адсорбционная,

мнк-

рокапиллярная, осмотическая)

и

2)

свободном ( к а п и л л я р н а я ) .

Связанная

влага

поступает

в древесину в виде водяных

паров

из влажного

 

воздуха

или в виде капелыю - жидко й фаз ы

при погру­

жении в воду. Образование связанной влаги тесно связано с ад­ сорбционными свойствами древесины и зависит от химической и физической структуры клеточной оболочки, от наличия в ней суб­ микроскопической и микроскопической капиллярной системы. Адсорбционная вода образуется в древесине путем поглощения влаги наружной поверхностью волокон и последующим ее проник­ новением во внутренние поверхности, микрокапиллярная — конден­

сацией

в

капиллярах .

 

 

Теории

адсорбции воды древесиной

сводятся к

тому, что

в неупорядоченных

(аморфных) зонах макромолекулы

целлюлозы

большое

количество

гидроксильных групп

оказывается

свободным

или слабо связанным, и древесина является доступной для про­ никновения воды и водных растворов. Такие гидроксильные груп­ пы действуют как активные сорбционные центры, способные погло­ щать воду с энергией связи большей, чем у самой воды.

Первые порции адсорбированной воды связываются свободными гпдроксильными группами целлюлозного волокна с образованием

водородной

связи.

 

 

 

К а к

только

начинается

адсорбция, волокно начинает

набухать,

изменяется

структура волокна, что ведет к разрушению водородных

связей

между

молекулами

целлюлозы

и увеличению

количества

активных центров. Так как

древесина относится к группе ограни­

ченно набухающих гелей, то набухание

в воде продолжается толь­

ко до' точки

насыщения волокна, т. е. до

влажности, составляющей

30% (Wnp = 3 0 % ) . В этом состоянии волокно характеризуется мак ­ симальным насыщением влагой оболочек клеток и заполнением

воздухом их полостей. Набухание

древесины

сопровождается

явле­

нием разбухания,

в ы р а ж а ю щ и м с я в увеличении

размеров

отдель­

ных элементов и объема древесины в целом. Разбухание

происхо­

дит в результате

увеличения расстояния

между

микрофибриллами

.и проникновения

воды

в них. Особенно это в а ж н о для

внутренних

поверхностей клеточной оболочки, на которых происходят

как

адсорбирование влаги, так и в

дальнейшем

процессы

крашения .

Внутренняя поверхность клеток

состоит

из

субмикроскопических

и

микроскопических

структур,

пронизанных

системой

тончайших

2

2П76

 

 

 

 

 

'

 

7

 

 

 

 

 

FOTT;

 

 

 

 

Н А У Ч Н О - .

г ' Ч Г - Л Н А Ш

пор и капилляров . В сухой древесине

внутренняя поверхность к л е ­

ток составляет

1—2

м2/г,

в набухшем

волокне 300—500

м2/г.

Небольшая

часть

связанной влаги

находится на мицеллах цел­

люлозы в виде адсорбционной пленки,

остальное количество — это>

субмикроскопнческая

прослойка между

микрофибриллами н внут­

ри их.

 

 

 

 

 

 

Адсорбционная вода

в клеточной

оболочке может

находиться

в слоях различной толщины, от молекулярного до полимолекуляр -

пого.

В

молекулярном

слое

вода своими свойствами резко отли ­

чается

от свободной

влаги

(воды) . Она

характеризуется

понижен­

ной диэлектрической

постоянной, нерастворимостью,

ие

в ы з ы в а е т

явлений

разбухания

и

т.

д.

 

 

 

 

Древесина,

о б л а д а ю щ а я

влажностью до 9%, не разбухает,,

после этого предела разбухание возрастает пропорционально

в л а г о -

содержанию .

 

 

 

 

 

 

 

 

Увлажнение

древесины

называют

в л а г о п о г л о щ е н и е м .

Процесс

влагопоглощения

является

проявлением

коллоидных,

свойств древесины и не зависит от объемного веса и

характеристи ­

ки объемной пористости. Способность древесины перемещать

в л а г у

до точки

насыщения

волокна носит название в л а г о п р о в о д -

н о с т и .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Связанная влага удерживается физико-химическими

с в я з я м и .

Скорость передвижения связанной влаги пропорциональна

г р а ­

диенту

влажности и коэффициенту влагопроводности,

характеризу ­

ющим интенсивность перемещения. Передвижение связанной в л а г и называют д и ф ф у з н о й п р о н и ц а е м о с т ь ю . Все породы древесины являются диффузно - проницаемыми . При диффузной,

проницаемости глубина

проникновения

растворов

не п р е в ы ш а е т

1,5 см. Передвижение влаги определяется

по первому

закону

Фика,.

в ы р а ж а ю щ е м у с я формулой

 

 

 

 

 

 

 

 

Q — D < £ .

 

 

<1>

где

Q — количество

влаги,

проходящее

через поперечное

сечение

 

образца

в

единицу времени;

 

 

 

 

d\V

 

 

 

 

 

 

 

 

— г р а д и е н т

влажности;

 

 

 

 

W — влажность;

 

 

 

 

 

 

 

.V — т о л щ и н а

образца;

 

 

 

 

 

D — коэффициент

влагопроводности.

 

 

 

Способность древесины увеличивать влажность путем впитыва ­

ния

капельножидкой

влаги

называется

в о д о п о г л о щ е н и е м.

Водопоглощение включает в себя процесс набухания и заполнения всех пустот, не занятых древесной субстанцией. Эти пустоты, в том числе и клеточные полости, называются капиллярной системой. Проникновение в древесину воды после того, как волокно достиг­ нет точки насыщения, происходит за счет капиллярного поглощения и зависит от наличия широкоразвитой системы капилляров, их раз ­ меров и формы . Водопоглощение находится в обратной зависимости

18

от объемного веса древесины. Свободная влага является менее прочно связанной и удерживается физико-механическими силами связи. Она приводится в движение диффузно - капиллярными или внешними силами (давлением) .

Способность древесины проводить под давлением воду при

влажности

выше

точки насыщения волокна называется

в о д о ­

п р о н и ц а е м о с т ь ю .

Водопроницаемость древесины

с

влажно ­

стью выше

точки

насыщения называется капиллярной . В древесине

с капиллярной проницаемостью многие растворы проходят

сквозь

весь объем

крупного

сортимента ( к р я ж а ) . Однако в

зависимости

от условий пропитки растворенные вещества на некоторой глубине могут терять связь с растворителем и адсорбироваться на древе­ сине. Величина капиллярной проницаемости и равномерное распре­ деление свободной влаги по всему окрашиваемому объему сорти­ мента имеет большое значение в процессах глубокого крашения .

К а п и л л я р н а я проницаемость зависит: от влажности древесины, наличия в ней крупных сосудов, их количества, формы и размеров, величины окрашиваемого материала, физико-химических свойств древесины и красителей, применяемого избыточного давления, эф­ фективности применяемых способов преодоления противодействия воздуха проникновению растворов.

Наиболее легко происходит перемещение свободной влаги вдоль ствола дерева . Это перемещение является основой водообмена в растущем дереве. Более интенсивное и глубокое проникновение растворов отмечается через торцовые срезы древесины. Проникно­ вение растворов в древесину под воздействием внешнего давления может происходить только лишь по полостям клеток, сосудам, межклеткам, сердцевинным лучам . В стенки клеток вода и другие вызывающие напухание жидкости проникают под действием внут­ ренних сил благодаря сорбции, эти силы превышают внешние.

Поперек волокон древесина пропитывается растворами значи­ тельно труднее, чем вдоль волокон. Однако при определенных условиях проведения глубокой пропитки красителями достигается сквозное прокрашивание и в поперечном направлении таких дре­

весных пород, как бук, береза,

осина,

ольха,

тополь. Такие

ж е

породы, как дуб, ясень, красное

дерево,

орех,

являются

недоста­

точно капиллярно - проницаемыми

в поперечном

направлении.

Д л я

сквозного проведения растворов

через древесину поперек

волокон

необходимым условием является

применение

внешнего

давления .

В древесине, характеризующейся крупной капиллярной системой, преодоление поверхностных сил натяжения осуществляется неболь­

шим

давлением .

Если к а п и л л я р н а я

система мелкая

и

глубокое

увлажнение происходит

за счет сил

капиллярного

поднятия, то

для

преодоления

сил поверхностного

натяжения требуется

относи­

тельно большое

внешнее

давление.

 

 

 

Наиболее эффективные результаты пропитки красителями мож ­ но получить, применяя свежесрубленную древесину сразу после ее рубки или при соответствующих условиях хранения . Сухая древе­ сина, д а ж е при самом длительном сроке ее увлажнения, характе -

19

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ