книги из ГПНТБ / Вишнякова А.А. Фосфорные удобрения из каратауских, гулиобских и других фосфоритов

лов и т. д.;

методы, с помощью которых

определяется

сумма

концент­

рации 2 С1 всех присутствующих

в растворе

частиц.

Это, на­

пример, измерение понижения

точки замерзания,

повышения

симости от концентрации і-й частицы. К

ним относится измерение

электропроводности,

поглощения света,

магнитной

восприимчи­

вости.

При изучении

процесса комплексообразования

различных

ионов металлов с жидкими удобрениями

на основе

термической

смеси из трех компонентов: смесь

1 — раствор

соли

(0,001 М) —

дистиллированная вода; смесь 2 — водная

вытяжка

удобрений

(0,001 М по Н 4 Р 2 0 7 ) —дистиллированная

вода;

смесь

3 — раствор

соли (0,001 М) —водная вытяжка

удобрений (0,001 М по Н 4 Р 2 0 7 ) .

Удельная электропроводность

каждой смеси

(к,\, х2 , %з) с раз*

рялась нами в стандартной стекляннрй ячейке

с впаянными

пла­

тиновыми электродами на переменном

токе

с помощью

моста

Р 38.

По данным сопротивления раствора (Rh

ом)

рассчитыва­

лась

удельная электропроводность (*t,

омГ1-см~1}

с помощью

формулы

х, =

я,

(VIII.48)

Смесь

3, мл

раствор

раствор

С а 2 +

Mg2 +

F e » +

Cu2+

Z n 2 +

соли

удобрения

Ж и д к и е у Д О б р е н и я HIі о с н о в е т е р М II Ч Є (: к о й П Ф К

90

10

0,359

0,280

0,470

0,452

0,436

80

20

0,445

0,740*

0,820

0,702

0,510

70

30

0,475

0,620

2,160

0,763

0,762

60

40

0,485

0,580

2,940*

0,805

0,738

50

50

0,596

0,566

2,420

0,890

0,836

40

60

0,605

0,445

1,990

0,864

0,944*

30

70

0,626*

0,323

1,590

1,029*

0,780

20

80

0,456

0,245

1,130

0,547

0,602

10

90

0,373

0,168

0,256

0,340

0,254

"Ж и д к н е у д о б р е н и я н а о с н о в е э к с т р а к ц и о и н о й П Ф К

90

10

0,280

0,280

0,410

0,392

0,273

80

20

0,448

0,714*

1,020

0.696

0,507

70

30

0,597

0,658

1,640

О; 805

0,539

60

40

0,591

0,594

2.050

0,832

0,496

50

50

0,589

0,510

2,550*

0,886

0,669

40

60

0,603*

0,496

2,180

0,811

0,684*

30

70

0,488

0,420

1,560

1,075*

0,584

20

80

0,316

0,352

1,000

0,517

0,357

10

90

0,133

0,324

0,480

0,411

0,109

* Максимальное

значение.

По полученным данным

построена

графическая

зависимость

Дх от объемных соотношений раствора

(рис. 61—63) для жидких

NP-удобрений на основе термической

и экстракционной ПФК. По

значениям

Дхтах

рассчитаны

константы

нестойкости

/Снест комп­

лексов некоторых

металлов (табл. 55). Расчет

ІСнест проводился по

• формулам

[281, 283, 284]

(С,

-

тСк

)т(пС_

-

пСк

) п

,

(VIII.19)

К„еС т = —

к

h

J -

где 0 С Н

начальная

концентрация

ионов

металла,

г-ион/мл;

.0С — начальная концентрация ионов адденда, г-ион/мл;

т — число

координируемого

центрального

иона

металла

в комплексе; п —

•число координируемых

аддендов в комплексе;

Ск — концентрация

комплекса

(г-ион/мл),

рассчитанная

на

основании

равенства

![283J, и

ftCKz_l_-CKzK

Ік

1000Дх = mC„z,+ /+ +

(VIII.20)

заряды

соответственно

иона

металла,

адденда и

комплекса,

причем

z„ — mz,

tiz •

I , , /

/ к — электропровод-

лость соответственно

ионов

металла,

адденда

и

ком­

плекса).

I—)

Электропроводности

(/ + ,

простых

ионов

прини­

мали равными

предельным

ионным

электропроводно-

стям, так как

ионная

сила 320

исследуемых

растворов при­

ближается- к нулю [283].

Температурную

поправку зоо

предельных

электропровод-

ностей

простых ионов мы

определяли

экстраполяцией

табличных

данных

до 3°С.

Ионную

электропроводность

комплекса

1К

рассчитывали

по

эмпирическим

форму­

лам [283]

1

=

+

г_ I .

(VIII.21)

I .

=

ГДЄ

/а , /к — ЭЛеКТрОПрОВОД-

НОСТЬ комплексных

аниона и

катиона.

Выше мы показали, что в

20

0

зависимости

от рН

раствора

60

100

ион

пирофосфата

может

0,001 м FeC63

Удо5р.

быть

различно

протонизиро-

Д-л, Е

ван.

Как видно

из табл. 54, Р и

с .

63. Зависимость

от состава

все

изучаемые

комплексы

раствора для ионов

F e 3 + :

образуются

в растворе при ; > 3

_ у д о 6 р е и в я и з „„„„««„и П Ф К ;

2, ^-удобре-

рН более 6,

а В ТаКОМ раСТ-

шш из экстракционной ПФК.

воре

[275] доминируют ионы

Р , О 7 -

и HP2 Oj

. Поэтому при

определении

состава

комплекса

Потенциометрический

метод. Сущность

этого метода

заклю­

чается

в том, что, составив

соответствующий

гальванический

эле­

мент и выбрав электрод, можно измерить

равновесную

концен­

трацию

центрального иона

или

лиганда

[273, 281]. Нами

была,

составлена концентрационная

гальваническая

необратимая

цепь,

которую в общем случае

можно представить так:

"Pt

р-р соли

к о

Н.0

р-р

соли

металла+р-р

металла

насы­

удобрения

Р Г

I

щенный

II

Здесь

I — раствор

сравнения

(0,001 М

по

соли

металла),

а

II — исследуемый

раствор,

представляющий

собой различные

комбинации раствора соли

металла

(0,001 М) с растворами

жнд-

ких удобрений

(0,001 М по Н 4 Р 2 0 7 )

на

основе

термической

и

экстракционной

ПФК.

Максимальное

значение

э. д. с. в приведенной

концентрацион­

Исследуемый

раствор

Соотношение

рН

Значение

объемов, мл

э. д. с , в.

100

0

6,70

0,000

90

10

6,94

0,073-

80

20

7,04

0,083

70

30

7,22

0,093

Р-р

Са С12 (0,001

М) + р-р

60

40

7,30

0,094

удобрения

из термической

50

50

7,38

0,105

ПФК

(0,001

М по

Н,Р.,07 )

40

60

7,34

0,111

30

70

7,40

0,211*-

20

80

7,45

0,212

10

90

7,48

0,214

0

100

7,50

0.21&

100:0

6,85

0,000

90:

10

7,04

0,017

80:20

7,22

0,055

70 = 30

7,28

0,073

Р-р

СаС12

(0,001

М) + р - р

60:40

7,48

0,065

удобрения

из экстракционной

50:50

7,58

0,071

ПФК

(0,001 М по

Н,Р2 Н; )

40:60

7,72

0,119*

30:70

7,75

0,116

20:80

7,80

0,124

10:90

7,85

0,123

0:100

7,89

0,141

100:0

6,60

0,000

90= 10

7,05

0,147

80:20

7,15

0,185*

70:30

7,18

0,180

Р-р

MgSO., (0,001 М) + р-р

60:40

7,25

0,171

удобрения

из термической

50:50

7,30

0,174

ПФК

(0,001

М по

Н 4 Р 2 0 7 )

40:60

7,36

0,171

30:70

7,40

0,170

20 : 80

7,40

0,170

10:90

7,42

0,167

0: 100

7,45

0,165

100:0

6,62

0,000

90:10

6,75

0,141

80:20

7,10

0,149*

Р-р MgS04 (0,001

М) + р-р

70:30

7,20

0.132

60:40

7,32

0,098

удобрения

из экстракционной

50:50

7,42

0,095

ПФК

(0,001

М по

Н 4 Р 2 0 7 )

40:60

7,45

0,093

30:70

7,57

0,093

20:80

7,68

0,095

10:90

7,82

0,102

0: 100

7,95

0,112

мым условиям (температура,

рН, ионная

сила и т. д.), в ряде слу­

чаев они достаточно

хорошо

согласуются с литературными

дан­

ными.

Это

касается

прежде всего

комплексов

(Си ( Р з О т Ь ) - 6

( M g P 2 0 7 ) 2 _ ,

( С а Р 2 0 7 ) 2 " . значения рН которых,

встречающиеся р

литературе,

(соответственно

12,57 [153],

5,7 [273] и 5 [273]),

прак­

тически

совпали с установленными нами

значениями

для соответ­

ствующих комплексов, образующихся в жидких

.аммиачно-поли-

фосфатных удобрениях.

§ 32. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ

ПРОИЗВОДСТВА

ЖИДКИХ

' АММИАЧНО-ПОЛИФОСФАТНЫХ УДОБРЕНИИ

МАРКИ 11-33-0

Лабораторные исследования по получению жидких аммиачно-

полифосфатных удобрений

из экстракционной

ПФК и

изучение

состава

и физико-химических

свойств

их позволили

нам предло­

лоты из фосфоритов

Каратау в смесителе

7 или же получаемая со

стороны, предварительно разогревается

для уменьшения

вязкости

в подогревателе

18 до температуры

60—80°С

и подается

через

напорные баки

16 в смесители 1, где происходит

растворение ос­

новной углекислой соли меди и цинка

в ПФК-

Число

оборотов

мешалки в смесителе

составляет 200—250

в

минуту. Дозировка

солей меди и цинка

производится

весовым

дозатором

2,

куда

ворение солей Си и Zn, а

из другого ПФК с растворенными микро­

элементами

расходуется

на получение

удобрений.

Выделившиеся

в процессе

нейтрализации

газы через

воздушники

выводятся в

бачок 12 и

измерительное устройство 11 в реактор-нейтрализатор

10, в место

ввода газообразного или жидкого аммиака, равномер­

женным в зоне

наиболее интенсивного

перемешивания.

Рлс.

64.

Принципиальная технологическая

схема получения

жидкие

NP-удоб-

рений марки

11-33-0:

/—смеситель для растворения солей микроэлементов

в ПФК; 2-весовой

дозатор;

- / - б у н к е р и

для

солей

меди н цинка соответственно; 5—насос, G-емкость

для

храпения

ПФК; 7—смеси­

тель

для приготовления ПФК: S—хранилище

готового

продукта;

9—промежуточный

бачок,

10—реактор-нейтрализатор;

/ / —измерительное

устройство;

12,

16—напорные

бачки;

13—испари­

тель

жидкого аммиака;

/ - / - а б с о р б е р хвостовых

газов; 15 — вытяжной в.-нтнлятор;

/ 7 - т р а н с п о р т е р ;

/ 8 - п о д о г р е в а т е л ь ПФК.