Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Вишнякова А.А. Фосфорные удобрения из каратауских, гулиобских и других фосфоритов

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

25.10.2023

Размер:

12.84 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011 / 2411 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 > Следующая >>>

CaO—MgO—P2O5—H2 0, по существу, устанавливается равнове сие, характеризуемое свободной кислотностью порядка 16—17% Р2О5 своб. В такую пульпу и попадает аммиачная селитра. Вполне понятно, что концентрация свободной фосфорной кислоты настоль ко мала, что реакция между ею и аммиачной селитрой с выделе нием свободной азотной кислоты, которая бы способствовала даль нейшему доразложению вторичного фосфата, не протекает с доста точной полнотой.

Мы поставили два параллельных опыта,						имитирующих поточ
ную схему	получения		двойного	суперфосфата.			Флотконцентрат
разлагался	разбавленной Н3РО4			при Ж : Т = 3:1			и	температуре
75°С в течение 90 мин. После этого пульпу					разделяли			на две части.
				Т а б л и ц а			21
				Готовый	продукт, %
	Показатель		Пульпа, %	без добавки		\| с добавкой
				без добавки		\| с добавкой
	Н,0	общ.	ЗС.90	5,44		3,95
	Р А	общ.	ЗС.90	48,70		49,50
	Р А	уев.	26,36	46.П0		48,16
	Ро03	вод.	25,67	45,10		47,07
	Р А ,	своб.	17,53	12,11		14,14
	N общ.		1,79	Нет		2,13
	Р 2 0 5	уев.	87,60	95,60		97,53
	Р 2 0 5 общ .		87,60	95,60		97,53
	Р 2 0 5 общ .
	Р 2 0 5	вод.	97,45	96,80		97,70
	Р А	уев.	97,45	96,80		97,70
	Р А	уев.
	* Р Р 2 ° 5		46,16	81,10		88,14
	* Р Р 2 ° 5
Одну из них доводили			до сухого	порошка	путем		испарения при

температуре 120—140°С, после чего смешивали со второй частью

пульпы и снова доводили	при температуре	110°С до влажности,
соответствующей готовому	продукту. Опыты	различались лишь
теді, что первый велся без добавки аммиачной		селитры, а второй—

так, что разложение фосфата велось разбавленной фосфорной кис лотой, в которой предварительно растворялось в течение 60 мин. 10% аммиачной селитры. Приводим результаты по коэффициенту разложения СаО ( % ) :

Пульпа:	СаО вод.	СаО общ.	Ар по СаО
Пульпа:
без добавки	3,71	10,08	35,9
с добавкой	3,64	9,70	37,5
Готовый продукт:
без добавки	12,95	16,35	78,3
с добавкой	12,91	15,21	84,8

Как видим, в этом варианте существенно повышается степень использования фосфатного сырья, что объясняется приближением (на стадии распыливания пульпы и гранул в сушильном барабане) концентрационных условий поточной схемы к камерному способу получения двойного суперфосфата. Аммиачная селитра, добавлен ная в начале процесса, вступает в реакцию с Н3РО4 именно тогда, когда концентрация последней достигает необходимых для этого значений, т. е в конце процесса.

Для подтверждения этого вывода мы проделали еще два срав нительных опыта. Пульпу двойного суперфосфата, полученную при

Ж : Т = 3,2:	1 и температуре 80°С в течение 60	мин., разделили	на
две части,	к одной из которых добавили 10%	NH 4 N0 3 . Затем	обе

части высушили при ПО—115°С до сухого продукта и проанализи ровали на все формы Р2О5 и азот.

Результаты, приведенные в табл. 21, подтвердили наше пред положение о том, что добавка аммиачной селитры к пульпе двой ного суперфосфата в количестве 10% увеличивает коэффициент использования вторичного фосфата на 7%.

Глава V-

А М М О Н И З А Ц И Я Д В О Й Н О Г О СУПЕРФОСФАТА *

Фундаментальными трудами Института химии АН		УзССР
[56, 174] и НИУИФ [60, 61, 172] доказано,	что аммонизация	кислых
суперфосфатов (одинарных и двойных)	коренным образом	улуч

шает физико-химические свойства продуктов. Это возможно по тому, что в процессе аммоиизации кислых суперфосфатов частично или полностью устраняются все соединения суперфосфатного комп лекса, обусловливающие неудовлетворительные свойства, в част

ности слеживаемость, первых. Особенно важной	в этом	аспекте
представляется аммонизация суперфосфатов,	получаемых на
основе фосфатного сырья, богатого соединениями	магния	(фосфо

риты Каратау, Кингисеппа и др.), которые, как известно, отрица тельно влияют на физико-химические свойства продуктов.

С другой стороны, аммонизация позволяет получить нейтраль ные сложные азотно-фосфорные удобрения с большей суммой пита тельных компонентов нежели кислые продукты или суперфосфаты, нейтрализованные известняком, мелом, т. е. такими агентами, кото рые являются баластом. Замена этих агентов аммиаком повышает технико-экономические показатели суперфосфатных производств, поскольку при этом полностью устраняются расходы, связанные с сохранением мелового хозяйства (дробление, измельчение, сушка, дозировка) и, следовательно, сокращается число обслуживающего персонала. Немалое значение при этом имеет значительное улуч шение санитарных условий труда, объясняемое устранением запы ленности воздуха в цехе.

Преимущества аммонизации бесспорны, и все среднеазиатские заводы по производству одинарного суперфосфата переведены на выпуск аммонизированного продукта. Аммонизация двойного су перфосфата, получаемого по камерной или поточной схеме, — вопрос ближайшего будущего. Поэтому исследования в этом направлении представляют не только теоретический, но и большой практический интерес. Здесь пойдет речь о результатах наших

* Глава написана совместно с А. Т. Здукосом, М. А. Адыловой и И. Н. Нишановым.

лабораторных исследований по нейтрализации кислого двойного суперфосфата газообразным аммиаком и аммиакатами аммиачной селитры п мочевины [175, 185, 200—202, 230], проводимых в усло виях как камерного, так и бескамерного получения. Изучались двойные суперфосфаты, получаемые на основе гулиобских, каратауских и кингисеппских фосфоритов. Рассмотрены вопросы изме нения химического состава и физико-химических свойств двойного суперфосфата при его аммонизации и сушке, агрохимическая эф фективность его и связанная с этим окупаемость аммиака аммони зированного двойного суперфосфата в сельском хозяйстве при внесении его под хлопчатник и картофель.

§ 13. НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ КАМЕРНОГО ДВОЙНОГО СУПЕРФОСФАТА ГАЗООБРАЗНЫМ АММИАКОМ

Аммонизации подвергали вызревшие образцы кислых двойных суперфосфатов, полученных на базе гулиобских [201, 202] и каратауских [200, 230] фосфоритов, а также двойного суперфосфата из фосфоритов Каратау, изготовленного заменой части фосфорной кислоты на азотную и добавкой нитрата цинка.

Опыты проводили в круглодонной колбе, снабженной пробкой с двумя отверстиями для подвода газообразного аммиака, выхода газовой фазы и замера температуры процесса. Газообразный аммиак подавали из баллона через редуктор и реометр. Скорость

подачи аммиака поддерживали	во всех опытах	постоянной—около
0,1—0,2 л/мин на 100 г кислого суперфосфата. Реакционный сосуд
с продуктом непрерывно встряхивали. Имитируя		производственные
условия, температуру реакции	поддерживали	не выше 80—85°С.
Расход аммиака рассчитывали	по реакциям (IV.5) и (IV. 6). За

100%-ную норму аммиака при нейтрализации принимали количе

ство, требуемое для полной нейтрализации

свободной

Н3РО4 до

моноаммонийфосфата и

нейтрализации

монофосфатного

иона

(Н2 РО~)

до дифосфата ^ НР04 ~~)

и NH 4 H 2 P0 4 .

данном

случае

100%-ная норма аммиака, исходя

из

химического

состава

про

дуктов,

составляла

6,22

вес., ч.

100%-ного

N H 3

на

100

вес. ч.

кислого вызревшего двойного суперфосфата. Из них

1,14

вес. ч.

NH3 ,

т.

е. 18,35%,

расходуется

на

нейтрализацию

свободной

фосфорной

кислоты.

Анализ данных табл. 22 показывает,

что

двойной

суперфос

фат

из фосфорита

Гулиоб

можно

нейтрализовать

до

рН

3,6

(Z = 56%),

не теряя

при этом

усвояемых

форм

(рис. 32, кривая

1).

Дальнейшее увеличение степени нейтрализации приводит к сниже нию отношения Р2О5 усв./РгОб общ. Водорастворимая форма Р2О5 (рис. 32, кривая 2), как и следовало ожидать, падает с повыше нием степени нейтрализации согласно реакциям (IV. 6). Дальней шее увеличение нормы аммиака и нейтрализация до рН 6,78 при водит к резкому снижению отношения Р2О5 ВОД./Р2О5 общ. Хотя,

по расчетам, при полной нейтрализации свободной фосфорной кис


лоты и моносолей можно было ожидать более глубокого								падения
водорастворимых		форм Р2 05 —примерно до 56%					отн., в	действи
тельности	этого	не наблюдается.		Мы находим			отношение Р2О5.
ВОД./Р2О5	общ. в	продукте	порядка		77%.	Расчетное		значение
(56%) не достигается даже			и после		нейтрализации суперфосфата
на 209%	от стехиометрии.		Это обстоятельство свидетельствует о
том, что реакции		нейтрализации		двойного		суперфосфата		(IV. 5),

(IV. 6) протекают в известной мере одновременно. По-видимому, в этом случае процесс протекает частично до образования диам-

Т а б л и ц а 22

Р А .

	о	3 = =
		г f її
	X
		o g l

	О I 3,02		нет	10,851 49,'0		49,10	47,13	4,77	100,00		96,00	9,71	49.10
	15,43	3,12	0,79	10,10	49,87	50,77	47,18	1,70	101,70		94,50	3,41	50,66
	26,37	3,32	1.35J 10,101 49,75			49,85	46,00	1,30	100,10		92,40	2,60	51,20
	36,72	3,45	1.8Р	10,10	48,95	50,45	44,18	0,65	103,00		90,50	1,33	50,83
	55,66, 3,59		2,85	0,00	49,90	49,90	40,52	Нет	100,00 81,15			0,0	52,75
	1116,50' 4,70		5.85	9,70 48,00		44,65	36,60 То же1		93,00		76,25	0,0	50,50
	1136,20 5,90!		6,79	9,65: 47,80		43,60	30,62		91,10		64,10	0,0	50,39
8 \|169,50i 6,45			S,3S	9,50І 47,50		43,40	29,40		91,40		61,90	0,0	51,78
9 1189,40 6,60			9,39	9,Ю; 47,40		43,60	29,65		91,90		62,60	0,0	52,96
10	209,00! 6,78		10,10	8,66	46,25	41,70	29,00		90,20		62,70	0,0	51,50
	П р и м е ч а н и я			1. Z — степень нейтрализации свободной Н3 РО.\| и мопо-
соли.			опыте — кислый двойной суперфосфат,							в	остальных—аммо
	2. В первом		опыте — кислый двойной суперфосфат,							в	остальных—аммо
низированный.
монийфосфата. Об одновременности								реакций		свидетельствует и

скорость падения свободной фосфорной кислоты в зависимости от

глубины	нейтрализации (рис. 32, кривая 3). При ступенчатом про
текании	реакции	свободная фосфорная кислота в удобрении долж
на отсутствовать		уже при Z = 18,35%, так как скорость нейтрали
зации свободной		Н3РО4 выше скорости аммонизации	монофосфа
тов. Однако свободная фосфорная кислота, как видно			из табл. 22

и рис. 32, полностью нейтрализована при Z = 56%.

Аммонизируя двойной суперфосфат из фосфорита Гулиоб газо

образным аммиаком, можно получить	сложные NP-удобрения,
содержащие в зависимости от глубины	нейтрализации	(Z=15,43-r-
-^-209%) от 0,79 до 10,10% азота и от 50,5 до 41,7% Р 2		0 5	уев. При
этом рН продуктов увеличивается с 3,12 до 6,78. Сумма			питатель

ных компонентов в полученных удобрениях (N + P2O5 уев.) состав ляет 50,5—53,0%- Такие результаты можно получить и на двойном суперфосфате из фосфоритов Каратау.

Выбор оптимальных		условий процесса,		в частности		нормы
аммиака, осложнен. Если подходить к нему				с точки	зрения	сохра
нения усвояемой и водорастворимой форм				Р 2 О 5	в продукте, не
рекомендуется	нейтрализацию		вести более	чем до 56% (рН 3,6),
так как в этом	случае	будет	отсутствовать	ретроградация		усвояе

мого фосфора, а содержание Р2О5 вод. составит 81,15%, что удов летворяет требованиям сельского хозяйства. Условия, при которых

Степень нейтрализации,					%
Рис. 32. Изменение форм фосфора				двойного су
перфосфата Гулиоб в зависимости				от	степени
нейтрализации аммиаком:
/ - P n O s у с в . / Р 3 0 5	общ.;	2 - P J O B ВОД./Р-А			общ.;
З - P j O s	с в о б . ; Р » 0 5 общ.;		4 - р Н .
получен данный продукт, можно		считать	оптимальными. Содержа
ние азота в удобрении составляет		2,85%.
Количество азота в двойном		суперфосфате			можно увеличить

лишь за счет потерь водорастворимой и усвояемой форм Р2О5. В ча стности, интерес представляет нейтрализация до 116,5% от стехио

метрии	(рН 4,7), при которой		получается	удобрение с 5,85%
азота.	Однако	Р2О5 усв./Рг05	общ. падает	при этом до 93%, а
Р 2 0 5 вод . /Р 2 0 5		общ.—до 76,5%.

Из изложенного видно, что при аммонизации двойного супер фосфата протекает ряд сложных химических реакций и кристал лизационных превращений, в результате которых изменяется не только химический состав, но и физико-химические свойства удоб рения.

Для суждения о солевом составе полученных удобрений их подвергали термографическому анализу. Дифференциально-терми ческий анализ проб кислого и аммонизированного суперфосфатов проводился на пирометре Курнакова со скоростью нагрева 5—6°С/мин. Эталоном служил прокаленный AI2O3. Термограммы; приведены на рис. 33.

На кривых нагревания кислого и аммонизированного двойного суперфосфата из фосфорита Гулиоб имеется четыре эндотермиче

ских

эффекта:

при 120—130°С, отвечающий частичному обезвоживанию моно-

н дифосфатов кальция;

при

160—180°С — вследствие

полного

удаления кристаллизационной

воды из одно-

и двухзамещенных

фосфатов

кальция

и об

разования безводных ортосолей

С а ( Н 2 Р 0 4 ) 2

и С а Н Р 0 4 ;

при 280—360°С с превращением ортофос-

фатов в кислые

пнрофосфаты

(СаН 2 Р 2 0?);

при 540—560°С, когда происходит даль

нейшее

удаление конституционной

воды и

образование поли- и метафосфатов

кальция

п других катионов.

При

сравнении

кривых

ДТА кислого и

глубоконейтрализоваиного

суперфосфата

f°

(10,1%

можно

видеть,

что на

кривых

A P ) 7 W ~ ' W

нагревания

аммонизированного

продукта

\1(

отсутствует

эндотермический

эффект

при

120—130°С;

значит, при большей

степени

аммонизации за счет теплоты реакции про

исходит удаление

не только

гигроскопиче

ской,

но частично

кристаллизационной

воды. На кривых нагревания

глубокоаммо-

ннзированного

двойного

суперфосфата

зна

чительно увеличивается

и сдвигается

в об

ласть более высоких температур эндотерми

ческий

эффект,

соответствующий

полному

обезвоживанию

ортофосфатов

(175—220°С).

540-560

Рис.

33.

Кривые

нагревания

образцов

двойного

суперфосфата из фосфоритов

Гулиоб:

/—кислый

двойной суперфосфат; 2—аммонизированный

двойной

175-220

суперфосфат с содержанием

N =

1,35%

(рН

2,32):

3—то же ,

N -

2,80s

(рН 3,59); 4 - т о же . N=10,1 к

(рН 6,78).

Очевидно, в этом случае к эффекту обезвоживания

солей до

бавляется и в какой-то части

накладывается на него

эндотермиче

ский

эффект

разложения

моноаммонийфосфата. Разложение чи

стой

соли N H 4 H 2 P 0 4

происходит при температуре

208—215°С.

§ 14. НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ ПУЛЬПЫ ДВОЙНОГО СУПЕРФОСФАТА АММИАКОМ

Причиной низкой производительности реакционного отделения цехов двойного суперфосфата химических заводов (при поточном производстве) может быть высокая кислотность пульпы, поступаю-

щей иа распылительную	сушилку и на смеситель-гранулятор, что
влечет с собой налипание иа них продукта		и частую остановку их.
Частичная аммоиизация пульпы непосредственно за реактором
позволит, с одной стороны, поддерживать		в реакторах	высокую
кислотность (до 16% Р2О5 своб.), столь		нужную — как показали
наши лабораторные и	производственные	опыты — для	получения

удобрений высокого качества. С другой стороны, при последующем


снижении кислотности пульпы частичной аммонизацией						(к приме
ру, до 10—12% Р2О5 своб.) исчезнет явление налипания,						что обес
печит ритмичную работу и повысит производительность						основных
аппаратов, способствуя улучшению			технико-экономических показа
телей данного процесса.
В условиях, соответствующих поточной схеме получения двой
ного суперфосфата	( Ж : Т = 3 : 1 ,		концентрации		НзРС>4 = 29,66%
Р2О5; температура 75°С, время		взаимодействия 2 ч . ) , а также при
Ж : Т от 3 : 1 до 8 : 1 на флотконцентрате				Каратау	приведенного
ранее состава мы приготовили		пульпу		двойного	суперфосфата,
которую подвергали	аммонизации		газообразным		аммиаком до

различной степени нейтрализации свободной кислотности. Частич но аммонизированные пульпы анализировались на содержание всех форм фосфора и азота. Кроме того, в некоторых опытах опре делялись скорость фильтрации пульпы и соотношение Ж : Т для косвенной характеристики подвижности пульп. Фильтрация пульп

проводилась	при вакууме	280 мм рт. ст. и температуре 27°С. Как
показывают	результаты опытов (табл. 23), частичная		аммоиизация
практически	может быть	осуществлена. Внедрение	в систему

СаО—MgO—Р0О5—Н2 0 аммиачного азота в количестве 1,5—1,8% снижает кислотность пульпы с 16% Р2О5 своб. в исходной кислой до 10% в нейтрализованной.

Соотношение р2 д5 общ закономерно падает в нейтрализо ванной пульпе почти наполовину в сравнении с кислой. Полу чаемая пульпа хорошо подвижна, с удовлетворительным соотно


шением	Ж:Т влажн.
Однако с		увеличением		степени	нейтрализации			пульпы до
N/P2O5 общ. = 5,20% заметно снижается содержание								Р , 0 5 вод.,
что свидетельствует о протекании реакции							(IV.6).
Отношение		p2Q5 общ	также снижается				на 1,5—3%,		что при
соотношении исходных компонентов					Ж: Т = 3:1 определяет умень
шение коэффициента разложения фосфатов							на 4,5—9%.
Реакция нейтрализации свободной кислотности пульпы супер
фосфата	аммиаком—экзотермическая.					Это доказывается			резким
повышением температуры пульпы в процессе, причем								выделяемое
тепло тем больше, чем выше степень					нейтрализации.
Повышение		температуры		в процессе		нейтрализации			способ
ствует дополнительному			испарению влаги из пульпы, что вызывает

увеличение содержания Р2О5 общ. в пульпе, иначе говоря, умень шение выхода продукта.

Т а б л и ц а 23

Данные пяти опытов по частичной аммонизации					пульпы
двойного суперфосфата без получения сухого удобрения
Показатель
Без аммо	і
низации	і	2	3	4	5
(контроль)

Навеска кислой пульпы, г Время аммонизации (при

И.= 17 mmjmuh.),

Температура, С С: до аммонизации

после аммонизации

РА . %•

общ. уев.

вод.

своб.

N амм., % Коэффициент выхода

Соотношения в пульпе, %: Р А уев.

Р2 05	общ.
Р 2 0 6	вод.
Р2 05	общ.
Р2 06	своб.
Р А	общ.
	N
Р 2 0 5	общ.
	N
Р 2 0 5	своб.
Анализ	фильтрата, %:
Р А
N

Отношение Ж : Т влажн.

Скорость фильтрации,

кг\м--я:

по фильтрату по пульпе

	201	131,66	202,1	201	199,5
	1		2	3	4
	58	63	65	65	65
	67	69	81	86,5	93
31,74	34,42	33,33	35,32	35,16	35,19
25,22	28,20	27,02	28,20	27,62	27,57
24,85	25,77	25,03	25,31	25,33	25,29
16,02	14,86	13,43	12,34	10,63	9,43
Нет	0,476	0,84	1,41	1,53	1,83
1	0,925	0,956	0,902	0,906	0,905
79,45	81,92	81,25	80,0	78,56	78,34
78,25	74,70	74,10	71,65	71,97	71,80
50,6	43,2	40,3	35	30,3	26,8
0	1,5	2,52	3,99	4,36	5,2
0	1,85	6,25	11,42	14,37	19,37
31,74				34,06	34,39
Нет	2,3: 1		—	9	1,8
0	2,3: 1	—		1,825:1	1,645: 1
	59,6			26,2	24,9
	42,4			40,55	40,1

Дополнительное удаление	влаги в процессе	нейтрализации
пульпы является еще одним	преимуществом частичной аммониза
ции, так как упрощается работа распылительной		сушилки.

На основании исследований форм фосфора, а также степени разложения фосфатов в процессе частичной и полной нейтрализа-

Пульпа

Кислая:

до сушки после сушки

Нейтрализованная: до сушки после сушки до сушки после сушки до сушки после сушки

Кислая:

до сушки после сушки

Нейтрализованная: до сушки после сушки до сушки после сушки

Пульпа

Кислая:

до сушки то же после сушки

Нейтрализованная: до сушки после сушки до сушки после сушки до сушки до сушки после сушки

Кислая до сушки Нейтрализованная

ППр пр '•'"'чки

	Химический состав пульпы, %
	Р 3	0 5
				О
				I
	Ж:Т = 3:1
30,27	26,55	26,21	17,45	25,18	нет	87,71	86,58	48,72
:48,13і 45,67		44,72	8,69	3,67	нет	94,68	92,91	77,91
33,40 30,49		30,31	14,37	16,35	1,37	91,21	90,74	48,85
50,82	47,89	45,33	9,57	3,11	1,65	94,23	89,78	76,04
33,11	28,82	27,20	11,34	13,18	1,47	Ь7,43	82,15	47,82
50,27	44,78	43,93	9,25	2,97	1.88	89,07	87,38	54,62
29,52, 24,80		22,68	нет	12,0	4,0	84,01	76,83	33,29
46,87	39,28	36,24	нет	2,48	5,74	83,81	77,32	32,45
	Ж : Т = 3,5:1
30,Q1	27,21	26.11	17,84	30,81	нет	S8,03	84,47	43,92
47,17 46,0		45,29	11,18	4,61		97,52	96,01	83,72
34,15	30,42	29,96	15,22	17,18	0,79	89,03	87,70	48,87
49,84 45,51		44,37	10,68	3,51	1,59	91,06	88,93	58,18
34,81	31,48	29,95	8,86	13,87	2,38	90,43	86,03	55,23
47,69	43,22	41,73	8,61	3,23	3.21	90,62	87,50	56,12

							Т а б л и ц а			25
Химический состав пульпы. к
	Р э О в					01 і		3
						О	а	о	о?
общ.			о	о' н		О	а	о	о?
	>>	вод.	о			о d	О	О	Си
	>>	вод.	и
	а		о
	о		и
		Ж : Т = 6 : 1
31,12130,28 29,68:21,88 '32,691 Нет						96,71	95,18		75,96
30,13 29,14\|28,68 20,67 33,311 Нет						96,78	95,34		76,47
56,43 56,24		49,06 29,321 2,67: Нет				99,56	86,43		96,78
32,98'	31,43 31,02 20,5032,21				0,32	95,31	94,57		65,74
56,64!56,38 54,65 24,9!				3,11	0,53	99,54	96,49		96,64
35,53	32,51 31,90 19,48 29,17				0,64	91,50	89,78		37,91
56,29	53,84	52,85. 19,95		2,97] 1,10		95,64	93,88		68,15
29,83	28,71	26,89	Нет	34,0	4,88	96,24	90,14		72,53 4,3
29,74	28,68і	27,52	Нет 34,66 4,59			96,43	92,53		73,92 4,4
48,78	47,15	45,72	Нет	2.431 7,37		97,15	93,72		79,18 4,2
		Ж:Т	= :1
31,50 31,50 30,89 ?3,65 52,3					Нет	100	98,15		100	4,2
46,6 ;49,5 49,5			Нет	1,69	8,85	100	8-.6		100	4.3

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011 / 2411 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ