Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Фавстов Ю.К. Сплавы с высокими демпфирующими свойствами

.pdf
Скачиваний:
38
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.91 Mб
Скачать

T a б л и ц а 7

Время изотермического распада фиксированного закалкой у-твердого раствора сплавов Си—Мп

Мп. %

Время

полного

Мп, %

Время полного

распада, ч

распада, ч

? '

126-130

70

24-48

40

45

168—216

75

42-72

50

0

-2 4

80

168-216

60

2І 6

—330

85

24-48

65

48-72

90

72-96

приводящего к образованию равновесной структуры, вообще не обнаруживается [126]. Установление темпе­ ратуры, при которой скорость диффузии становится ис­ чезающе малой величиной, имеет важное практическое

значение, так

как именно

она определяет температур­

ную область

устойчивости

метастабильных

структур,

фиксированных закалкой,

обеспечивающих,

как будет

показано, высокий уровень демпфирующей способности. Структура слитков сплавов, богатых марганцем,

имеет ярко выраженный

дендритный

характер и после

травления в реактиве

(10 а —FeCl3, 30 мл — НС1 и

120 мл — Н20) состоит

из темных,

обогащенных мар­

ганцем осей дендритов и обедненных марганцем свет­ лых участков (рис. 39, а). Степень неоднородности по марганцу составляет при этом 25—35 %• Так, в литых образцах из сплава с 75% Мп содержание марганца в

осях дендритов составляет 85%, тогда

как в междуос-

ных

объемах — всего 55%

(рис.

38). Уже после

первых

часов отжига

при 840—860°С

степень

неоднородности

снижается в несколько

раз

(рис. 39).

Однако

полнос­

тью однородного состояния в литых сплавах не

удает­

ся

достигнуть

даже

после

многосуточного

отжига

(рис. 37, в, г).

Мы рекомендуем следующий режим гемогенизирующего отжига литых марганцевомедных сплавов с 70—

85% Мп: нагрев

до 840°С, выдержка

24 ч, и / медлен­

ное охлаждение.

очень

медленного охлаждения

сплавов

Даже после

(0,5 град/ч)

от

температур, соответствующих

области

стабильного

у-твердого

раствора с

кубической

гране­

центрированной

решеткой, полученная структура высо-

Рис. 37.

Микроструктура

литого марганцевомедного

сплава

с 75% Мл;

а — после

литья; б — после

гомогенизации при 840°С, 10

ч; е — то

же, что и

б, 20 ч; г — то же. что и б

72 ч

 

 

комарганцевых сплавов значительно отличается от рав­ новесной. Линия максимальной растворимости марган­ ца в ^-твердом растворе сдвигается в сторону больших концентраций марганца. Вместо ожидаемой в соответ­ ствии с диаграммой состояний двухфазной структуры (ом рис. 34) может быть (получена трехфазная; симар- ганец-|-твердый раствор с кубической гранецентриро­ ванной решеткой (ун)+твердый раствор с тетрагональ­ ной гранецентрированной решеткой (ут).

При

скоростях

охлаждения (2,5—4,2

град/ч)

одно­

фазная

структура

будет

фиксироваться

соответственно

в сплавах с содержанием

марганца

до

45 и до

50%.

При большем содержании

марганца

при

данных

усло­

виях охлаждения структура будет трехфазной. При скорости охлаждения 20 град/ч однофазная структура фиксируется в сплавах с содержанием марганца до 60%, при скорости охлаждения 40 град/ч — в сплавах с содержанием марганца до 65%. Сплавы с большей концентрацией імарганца после охлаждения с указанной

МпХ

Рис. 38. Микрорентгеноспектрограмма отлитого сплава 75% Мп+25% Си; а — исходное состояние (отливка по выплавляемым мо­

делям); б — после гомогенизации при 840°С, 10 ч; в — после гомогенизации при 840°С, 30 и.

скоростью имеют двухфазную структуру, твердый раствор с (гранецентрированиой тетрагональной решет­ кой— ут и а-марганец. Более резкое охлаждение пол­ ностью подавляет (по крайней мере в сплавах с содер­ жанием марганца до 90%) выделение кристаллов ссмарганца. В этом случае структура сплавов с содер­ жанием марганца менее 65—82% (большему содержа­ нию марганца в указанных пределах соответствует и большая скорость охлаждения) будет однофазной — y-твердый раствор с решеткой гранецентрированного

куба; с несколько большим содержанием марганца (область концентраций шириной 2—4%) — двухфаз­ ной, состоящей из кристаллов у-твердого раствора с кубической и тетрагональной гранецентрированными решетками; при еще более высоком содержании мар­ ганца структура сплавов будет вновь однофазной — y-твердый раствор с тетрагональной гранецентрирован­ ной решеткой [126, 127]. Исследование кинетики пре­ вращения метастабильного y-твердого раствора с куби­ ческой гранецентрированной решеткой в тетрагональ­ ную показали что это прев­ ращение имеет мартенсит­ ный характер и происходит в результате сдвига по пло­ скостями (ПО) у-гранецент-

 

 

гомогенизации, ѵ

 

Рис.

40.

Результаты

рентгено­

Рис.

39.

Зависимость

степени

графического

 

исследования

структур

закаленных

марганце­

неоднородности

(отношение

вомедных

сплавов

при различ­

площади

дендритов

к

площади

ных температурах

[136]:

матрицы)

литого

сплава

75%

1— тетрагональная

 

решетка;

Мп+25% Си от продолжительно­

2 — кубическая

решетка; 3

сти

гомогенизации

при

850°С

смесь

двух фаз

тетрагональной

П28]

 

 

 

 

 

и кубической

 

 

 

рированной решетки. Критические температуры мартен­ ситного превращения Мн и Мк с увеличением содержания в сплавах марганца от 74 до 93,5% повышаются примерно по линейному закону (рис. 40) [126]. В интервале МИМ,< сосуществуют и кубическая, и тетрагональная решетки. Превращение имеет обратимый характер и повторяет­ ся при каждом цикле нагрев — охлаждение. При мно­ гократном (несколько десятков раз) повторении ука-

занных циклов температурный интервал мартенситного превращения несколько расширяется.

Скорость превращения при охлаждении и нагреве не одинакова. При охлаждении образование отдельных кристаллов мартенситов в виде полосок происходит практически мгновенно, аналогично образованию мар­ тенситных пластин в стали. При нагреве обратное мар­ тенситное превращение совершается медленно путем перемещения поверхностей фазового раздела в направ­ лении, перпендикулярном большой оси пластин [126].

Критические температуры мартенситного превраще­ ния в литых сплавах, вследствие ликвации могут значительно отличаться (в сторону повышения) от при­

веденных

выше. Так в литых

образцах из

сплава

с

85% Мп

температура Мп была

равна 120°С,

после

го­

могенизирующего отжига при температуре на 100 град

ниже

линии

солидуса

с выдержкой 60

ч

температура

Мп

снизилась

до 90°С, а после выдержки

120 ч — до

75°С

[129].

 

исследования

высокомарган­

Металлографические

цевых сплавов в процессе прямого и обратного мартен­ ситных превращений показали, что последние протека­ ют по механизму двойникования. При этом в результа­

те

прямого превращения структура становится бо­

лее

измельченной. Образование мелкокристаллической

структуры объясняется одним из основных законов фа­ зовых превращений, согласно которому, если при пре­ вращении симметрия уменьшается, то из одного крис­ талла образутся несколько1, причем количество послед­ них будет зависеть от степени потери симметрии. Именно при переходе из гранецентрированной кубичес­ кой в гранецентрированную тетрагональную решетку две оси куба, имеющие симметрию четвертого порядка становятся осями второго порядка, т. е. симмсірия уменьшается. При обратном превращении поликристал­ лическая структура с тетрагональной решеткой может перейти даже в монокристаллическую с кубической решеткой.

Образующиеся при мартенситном превращении мар­ ганцевомедных сплавов двойники имеют своими грани­

цами

плоскости

(111) и (ПО) и разделяются

по гео­

метрии и

степени

подвижности на две группы

[126,

130,

131].

К первой группе относятся крупные

двой­

ники (макродвойники) с относительно стабильными границами, проходящими через все зерно исходного y-твердого раствора. Эти крупные двойники напомина­

ют двойники в

а-латуни и характеризуются

той же

плоскостью двойникования

(111).

 

распо­

Вторая

группа

двойников

(микродвойники)

лагается

внутри

крупных

двойников.

Их плоскости

двойникования — (ПО). Протяженность

границ

микро­

двойников

определяется

границами двойников

первой

группы. Границы микродвойников легко перемещаются как под действием напряжений за счет прикладывае-

----- Охлаждение

Нагреб

Рис. 41. Схема изменения двойниковой структуры высокомар­ ганцевого сплава в закаленном состоянии при изменении тем­ пературы [126]

мых извне усилий, так и в результате изменения тем­

пературы.

 

 

 

 

 

удает­

С

помощью оптического микроисследования

ся выявить только

двойники

первой

группы,

причем

четкость

их выявления

возрастает

с увеличением со­

держания

марганца. В сплавах с содержанием

менее

85%

Мп

[126]

или,

по

другим

данным,

менее

70% [131] эти двойники оптическим методом не обна­ руживаются и могут быть выявлены только при электронномикроскопическом исследовании [132].

Примерная схема изменения макродвойниковой структуры при нагреве и охлаждении высокомарган­ цевого сплава с 93,5% Мп, построенная по данным ме­ таллографического анализа, показана на рис. 41. От­ дельные зерна поликристаллического образца после закалки оказались как бы рассеченными границами макродвойников, выявившихся в виде светлых и тем­ ных полос: (а). При нагреве цвет светлых полос мгно-

венно изменялся, становясь более темным (б). Коли­ чество темных полос с ростом температуры увеличива­ лось, пока они не захватывали все зерно (е). При ох­ лаждении процесс протекал в обратном порядке. Про­ веденный параллельно с микроисследованием рентгеиоструктурный анализ показал, что это изменение в двойниковой структуре однозначно связано с обрат;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 42.

Перемещение

 

границ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

микродвойников

под

действием

 

 

 

 

 

 

 

 

напряжений

в сплаве с 70% МП

 

 

 

 

 

 

 

 

 

после закалки

и

последующего

 

 

 

 

 

 

 

 

старения

при

425°С,

1

ч.

Мик­

 

 

 

 

 

 

 

 

рофотография

справа

сделана

 

 

 

 

 

 

 

 

через несколько

секунд

после

 

 

 

 

 

 

 

 

снимка

слева.

Стрелки

указы­

 

 

 

 

 

 

 

 

вают направление роста

доме­

 

 

 

 

 

 

 

 

нов [133]

 

 

 

 

 

 

 

м ы м п е р е х о д о м

т е т р а г о н а л ь н о й

г р а н е ц е н т р и р о в а н н о й

р е ш е т к и в

к у б и ч е с к у ю

г р а н е ц е н т р и р о в а н н у ю .

В

 

этой

ж е

р а б о т е

[126]

б ы л и о т м еч е н ы

т а к ж е

с л у ч а и

 

и с ч е з ­

н о в е н и я о т д е л ь н ы х д в о й н и к о в ы х п о л о с п р и

 

и з м е н е н и и

т е м п е р а т у р ы

п у тем

их

п е р е м е щ е н и я

в н а п р а в л е н и и ,

п е р п е н д и к у л я р н о м

б о л ь ш о й

оси.

П о с л е д н е е

 

п р е в р а щ е ­

ние

н е о б р а т и м о .

поведения

 

легкоподвижных

микро­

 

Исследование

 

двойников,

проведенное

электронномикроскопическим

методом в сплаве с 70% Мп после закалки

и старения

при 425°С 1 ч, показало,

что их

рост

за

счет

других

при действии напряжения происходит путем

образова­

ния

зародыша

микродвойника

на

границе

относитель­

но

стабильного

макродвойника

и, как

показано

на

рис. 42, роста этого зародыша

в

направлении,

парал­

лельном своей длины [133].

 

 

 

исследования в

Нейтронографические

и магнитные

высокомарганцевых

сплавах

мартенситного

превраще­

ния

показали,

что переход

кубической

модификации

Y-т в ер д о го р а с т в о р а в т е т р а г о н а л ь н у ю п р о и с х о д и т о д ­

н о в р е м е н н о с п е р е х о д о м

с п л а в а из п а р а м а г н и т н о г о

с о с т о я н и я в

антиф еррО 'М агнитное

[129, 134], д л я

к о т о ­

р о го р а с п о л о ж е н и е

н а п р а в л е н и й

м а г н и т н ы х

м о м е н ­

тов

а т о м о в

т а к о е

ж е ,

к а к и в а н т и ф е р р о м а г н и т н о м

у - м а р г а н ц е

(см . рис.

3 3 ).

 

 

 

 

Н е й т р о н о г р а ф и ч е с к и

а н т и ф е р р о м а г н е т и з м

в ы я в л я ­

ется

(рис. 43) н а л и ч и е м

н а р я д у

с о б ы ч н ы м и

д л я

гр а -

н е ц е н т р и р о в а н н о й р е ш е т к и л и н и я м и о т р а ж е н и я т а к ж е о т р а ж е н и я м и от п л о с к о с т е й (Н О ) и (2 0 4 ), п р и ч е м и н ­ т е н с и в н о с т ь о т р а ж е н и я п о с л е д н е й с о с т а в л я е т 14% от

Рис. 43. Нейтронограмма

закаленного

Рис. 44.

Зависимость

маг-

сплава С и+57% Мл»

 

закалки

нитного

момента иона

мар

а — после закалки; б — после

ганца

в Y-тетрагональном

и старения при 400°С, 7

ч

[138]

твердом

растворе от

соста­

 

 

 

ва [129]

 

 

интенсивности отражения (110) [79, 134]. Степень пол­

ноты

антиферромагнитного

превращения,

пропорцио­

нальная

1/х, с понижением

температуры увеличивает­

ся. При

повышении

температуры в

начале

превраще­

ния

тетрагональной

модификации

у твеРД°Г0 раствора

в кубическую, происходит быстрая переориентация на­ правлений магнитных моментов электронов и антифер­ ромагнитное состояние переходит в парамагнитное.

Определение величины магнитного момента, прихо­ дящегося на атом марганца в у твеРДОм растворе (при экстраполяции на 0°К) в высокомарганцевых сплавах различного состава, показали его рост с уве­ личением содержания в сплаве марганца (см. рис. 44)

до

значения

2,4±0,1

для

чистого

умарганца

[134].

Значению

магнитного

момента,

приходящегося

на

1

атом, 2,4

рв соответствует

показанная на

рис.

45

4 Зак. 86

.

97

модель атома марганца. Один из семи внешних элект­ ронов атома марганца находится в полосе 4 s. Осгальные шесть распределены между полуполосами 3 d таким образом, что 4,2 электрона находятся в нижней полосе, а 1,8 электронов — в верхней. В итоге каждый атом будет иметь 4,2 электронов с параллельными спиновыми моментами и 1,8— с антипараллельными, дающими результирующий момент 2,4 р . При повы­ шении температуры результирующий магнитный мо­ мент вследствие разупорядочивающего действия теп-

 

 

 

 

О

200(20)

400(40)

 

 

 

 

 

Напряжение; МнІм2(н.ГІммг)

Рис. 45.

Схема электронного

Рис. 46.

Зависимость

интенсивности

строения

иона

марганца

в у-

нейтронного отражения (ПО) для за*

терагональном

твердом

рас­

каленного

сплава с 90%

Мп от

вели­

творе [129]

чины статического напряжения {129]

лового

возбуждения

понижается.

Выше

температуры

Нееля

антиферромагнитное упорядочение

разрушает­

ся полностью и расщепление 3 d

полосы

не происхо­

дит.

Исследования температурной зависимости магнитной восприимчивости закаленных высокомарганцевых спла­ вов с содержанием марганца более 70% показали ее непрерывный рост с увеличением температуры в ин­ тервале от комнатной до температуры плавления. Пере­ ход сплава из антиферромагнитного состояния в пара­ магнитное отмечается по заметному повышению интен­ сивности роста восприимчивости с ростом температу­ ры. Окончанию этого превращения соответствует пере­ гиб на описанной кривой. Для парамагнитного состоя­ ния характерно, что темп роста восприимчивости с по­ вышением температуры уменьшается [134—136].

Такая аномальная температурная зависимость из­ менения магнитной восприимчивости, наблюдающаяся

у чистого

марганца,

хрома

и

молибдена

[121,

140],

противоречит

закону

Кюри-Вейсса и не

нашла

еще

достаточно обоснованного

теоретического

объяснения.

Возможными

причинами

этого

явления может

быть

преобладание

парамагнетизма

типа Паули

над

обыч­

ным Ланжевеновеким

[135]

или образование при по­

вышенных

температурах

ферромагнитных

кластеров

того же

типа, что и

обнаруженные в марганцевомед­

ных сплавах е 20—25% Мп [137, ,138] или, наконец,кон­ куренция антиферромагнитного и ферромагнитного взаимодействий соседних атомов [134, 139].

Для описания наблюдаемой зависимости магнит­ ной восприимчивости от температуры в области темпе­

ратур выше точки

Нееля

предложены формулы:

* =

ё + *'

СО[150],

 

(65)

где С — постоянная Кюри-Вейсса;

 

или

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(66)

где À-—параметр,

имеющий

размерность

температуры

 

и зависящий от типа решетки, магнитного мо­

 

мента атома и магнитного межатомного взаи­

 

модействия;

 

 

 

п — ч и с л о у ч и т ы в а е м ы х

в з а и м о д е й с т в у ю щ и х а т о ­

 

мов.

 

 

 

 

В с п л а в а х с с о д е р ж а н и е м м а р г а н ц а м ен ее 7 0 % м а г ­

н и т н а я в о с п р и и м ч и в о с т ь

д л я п а р а м а г н и т н о г о с о с т о я ­

н и я, х о т я и у м е н ь ш а е т с я с п о в ы ш е н и е м

т е м п е р а т у р ы ,

о д н а к о и в эт о м с л у ч а е ее и з м е н е н и е не п о д ч и н я е т с я

з а к о н у К ю р и - В е й с с а .

Большой интерес представляют исследования изме­ нения антиферромагнитной структуры под действием внешней нагрузки. Оказалось, что при сжатии преиму­ щество будут иметь домены, у которых период с тетрагональной кристаллической решетки параллелен направлению сжатия, что выражается в увеличении интенсивности антиферромагнитных линий отражения типа (МО); наоборот при растяжении их интенсивность уменьшается [134].

4* Зак. 86

99

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ