
книги из ГПНТБ / Плотников Л.А. Огнеупоры в черной металлургии учеб. пособие для учащихся техникумов
.pdfвом огнеупоров, но и рациональной организацией тепло вого, шлакового и дутьевого режимов плавки. Например, применение многосопловой фурмы при эксплуатации кислородного конвертера позволяет довести стойкость футеровки из этих изделий до 140 плавок.
В то же время имеются данные о повышенной стойкости смолодоломитомагнезитового кирпича при службе в футеровке 50-г кис лородных конвертеров. Например, такой кирпич, изготовленный на основе доломита Алексеевского месторождения, выдерживает в этих условиях до 240 плавок, тогда как периклазошпинелидные изделия в этих же условиях выдерживают в среднем 132 плавки.
При конструировании и выполнении огнеупорной фу теровки кислородных конвертеров следует обязательно учитывать технико-экономические факторы, так как пе риклазошпинелидные огнеупоры дефицитны и имеют вы сокую стоимость. Поэтому широкое применение смолодоломитовых огнеупоров в кислородно-конвертерном про изводстве стали повышает ее выплавку и дает экономию периклазошпинелидных огнеупоров. Ниже приведена сравнительная стойкость огнеупоров, применяемых при выплавке стали в кислородных конвертерах.
Характеристика стойкости периклазошпинелидных и безобжиговых огнеупоров на смоляной связке при их службе в футеровке 50-т конвертеров
Название огнеупорных изделий |
Средняя относитель- |
|
ная стойкость огне |
||
|
|
упорной футеровки |
Периклазошпинелидные |
1,16 |
|
Безобжиговые доломитовые на смоляной связке . |
0,98 |
|
Безобжиговые |
доломитомагнезитовые |
1,00 |
Безобжиговые |
магнезитодоломитовые |
1,07 |
Безобжиговые |
магнезитовые |
0,82 |
Применением составной кладки рабочего слоя футе ровки различной толщины достигается сбалансирован ный (равномерный) износ и повышение стойкости огне упорной футеровки.
В настоящее время безобжиговый доломитовый кир пич на смоляной связке может обеспечить стойкость в течение 200—300 плавок. Упорядочение работы кон вертерных цехов и стабилизация процесса выплавки ста ли позволяет существенно увеличить стойкость футеров ки конвертеров примерно на 100—150 плавок,
120
Если на основании практических данных целесооб разно изменить технологический процесс, то можно су щественно снизить продолжительность плавки. Напри мер, в конвертерном цехе одного из металлургических заводов продолжительность плавки в 260-т кислородном
конвертере была сокращена |
на |
18 мин. |
На этом |
заводе |
в течение нескольких кампаний |
были |
замерены |
харак |
|
терные линии (топография) |
износа в |
различных |
участ |
ках кирпичной кладки конвертера, на основании чего установлен профиль (толщина) и подобран кирпич для отдельных зон рабочего слоя футеровки, а также разра
ботана система |
предохранительного торкретирования. |
В рабочем слое |
футеровки использовали обожженный |
и пропитанный |
смолой, а также безобжиговый магнези |
товый кирпич. |
|
На этом же заводе для увеличения продолжительно сти кампании кислородных конвертеров в течение последних 10 суток применяли торкретирование и двух слойную составную кладку рабочего слоя футеровки. Равностойкость достигалась за счет высокой стойкости магнезитового кирпича, обожженного и пропитанного смолой, а также в результате защиты безобжигового кир пича слоем торкрет-массы. При такой составной кладке средняя стойкость рабочего слоя футеровки составляла 554 плавки.
За последнее время область применения конвертерного кисло родного процесса расширилась. В качестве примера можно привести передел ванадиевых чугунов, освоенный на Нижне-Тагильском ме таллургическом комбинате в 100-г конвертерах и характеризуемый по сравнению с выплавкой стали в конвертерах меньшей длитель ностью продувки, более низкой температурой металла (не превы шающей 1420°С), наличием кислых шлаков по ходу всей продувки.
Необходимым |
условием извлечения ванадия |
из шлаков являет |
ся содержание в |
них не более 1,5% СаО, в связи |
с чем применение |
смолодоломитовых и смолодоломитомагнезитовых огнеупоров недо пустимо, и конвертеры футеруют периклазошпинелидным кир пичом.
Износ огнеупорной кладки на различных участках различен вследствие неодинаковых условий службы. Верхние ряды горловины не изнашиваются, а, наоборот, зарастают шлаком и металлом, вы носимым из конвертера при продувке и образующими трудноудаляемые настыли. Поэтому стойкость конвертера определяется состояни ем футеровки в цилиндрической и нижней конической частях.
Ванадиевый шлак при температурах до 1450° С характеризуется значительной вязкостью, равной 10—13 пз. Поэтому расплав, содер жащий пятиокись ванадия, как правило, не проникает в глубь кирпи ча и не реагирует с ним.
121
В результате исследования передела ванадиевого чугуна изучен механизм износа кирпича MX в нижней конической части конвертера, состоящий в том, что при рабочих температурах 1380—1400° С нахо дящаяся в шлаковой корке силикатная фаза, цементировавшая кристаллы ванадиевой шпинели, расплавляется, разрушая тем самым
шлаковую зону. Часть силикатов проникает в кирпич |
по его |
порам |
||
(в более |
холодную |
зону), заполняет промежутки между зернами |
||
хромита, |
периклаза, |
частично растворяя его и ослабляя |
связь |
между |
отдельными минеральными фазами и кристаллами внутри фаз. Мощ ные потоки бурлящего шлако-металлического расплава смывают не прочный слой с рабочей поверхности огнеупора. Второстепенным видом износа следует считать сколы кирпича по открытым трещи нам, проходящим параллельно рабочей поверхности.
Футеровка цилиндрической части находится в более тяжелых условиях, так как подвергается при продувке воздействию перемен ной атмосферы, высоких температур и резких термических ударов. Износ этого участка составляет 0,54 мм на одну плавку. В процессе продувки шлак нагревается до 1550—1600° С, что значительно пре вышает температуру плавления ванадиевого шлака (1440—1450° С), который при этом имеет низкую вязкость, равную 0,1—0,5 пз, и про никает в рабочую зону кладки.
Вследствие того, что катион Mg 2 + более прочно связан с ани оном Ѵ2 04~, чем катион Fe 2 + (являющийся основным катионом ва надиевой шпинели), в рабочей зоне огнеупора образуется магниевованадиевая шпинель (MgV 2 04), температура плавления которой ни же 1400° С, что приводит к интенсивному оплавлению рабочей зоны. Поэтому компоненты шлака не успевают глубоко проникать в кир пич. Резкие тепловые удары способствуют образованию на расстоя нии 10—20 мм от горячей поверхности термических трещин, по кото рым происходят обычно сколы кирпича.
На стойкость футеровки кислородных конвертеров оказывают решающее влияние следующие технологиче ские факторы:
а) снижение содержания фосфора в чугуне, увеличи вающее срок службы безобжиговой смолодоломитовой футеровки примерно на 30—60%;
б) добавка доломитов в шлак, повышающая стой кость магнезитохромитовых огнеупоров, пропитанных смолой, приблизительно на 20%.
На стойкость футеровки кислородных конвертеров в значительной степени влияют качество и свойства ог неупоров:
а) при замене в футеровке кислородных конвертеров безобжиговых смолодоломитовых огнеупоров на магнезитохромитовые изделия, пропитанные смолой, срок службы футеровки существенно возрастает;
б) утолщение слоя футеровки в некоторых зонах, осо бенно подверженных износу, позволяет увеличить срок
122
службы безобжиговой смолодоломитовой футеровки приблизительно на 20—30%;
в) наличие углерода в безобжиговых огнеупорных из делиях повышает их устойчивость к разъедающему дей ствию железистых шлаков.
г) применение безобжиговых |
огнеупорных |
изделий |
на смоляной связке обеспечивает |
плотность |
футеровки |
и препятствует проникновению металла и шлака в швы |
||
кладки. |
|
|
В табл. 21 представлены главные свойства |
огнеупо |
ров, применяемых для футеровки кислородных конвер теров. Химический состав отдельных типов этих огне упоров довольно постоянен, а содержание смолы, пропи тывающей кирпич, колеблется в сравнительно небольших пределах.
Кажущаяся пористость, т. е. состоящая преимущест венно из открытых пор, для огнеупоров всех видов нахо
дится в пределах ~ 18—24%. |
|
|
|
|||
|
Наименьшей строительной прочностью при высоких |
|||||
температурах отличаются смолодоломитовые |
огнеупоры |
|||||
(начало |
деформации |
под нагрузкой |
1160—1300° С), |
|||
а |
наибольшей — обожженные |
магнезитодоломитовые |
||||
огнеупоры, которые начинают |
деформироваться под на |
|||||
грузкой |
при 1580° С, сохраняя |
при этом |
минимальную |
|||
усадку |
(0,0—0,35%)- |
Хорошая |
строительная |
прочность |
||
и |
постоянство объема |
в условиях эксплуатации способ |
ствуют сохранению футеровкой кислородных конверте ров монолитности и удлинению сроков службы.
В службе смолодоломитовые огнеупоры отличаются от других основных изделий практически полным отсут ствием внутренней миграции расплавов до момента достижения температуры плавления трехкальциевого алюмината или до выгорания всего углерода. Смолодо ломитовые огнеупоры в значительно большей степени изнашиваются в результате разъедания горячей поверх ности шлаком и меньше — вследствие шелушения или скалывания.
В обожженном при высокой температуре доломите силикаты присутствуют в виде соединения 3 СаО-БіОг, которое при длительном нагреве при температуре> > 1900° С может распадаться на двухкальциевый сили кат и окись кальция, но оба эти соединения отличаются рысокой огнеупорностью,
12Д
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 21 |
|
|
|
|
|
|
Характеристика огнеупоров, используемых для футеровки кислородных |
конвертеров |
||||||
|
|
|
|
|
|
Обожженные доло |
Обожженные |
Обожжен |
Без- |
Обож |
Безобжиговые |
|
|
|
|
|
|
|
митовые |
обжи- |
|||||
Показатели |
|
|
Смолодо - |
|
|
магнезитовые, |
ные маг- |
говые |
женные |
магнезитовые |
||
|
|
ломитовые |
покрытые |
пропи |
пропитанные |
незитодо- |
смол о- |
магнези |
на химической |
|||
|
|
|
|
|
|
смолой |
ломитовые |
магнети- |
товые |
связке |
||
|
|
|
|
|
|
смолой |
танные |
|
|
товые |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
смолой |
|
|
|
|
|
Химический |
состав, |
%: |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
СаО |
|
|
|
|
56,7—57,8 |
58,8 |
57,4 |
0,91—1,95 |
27,0 |
— |
0,02 |
0,95—2,70 |
MgO |
|
|
|
|
36,2—39,6 |
36,4 |
38,6 |
89,4—96,0 |
67,7 |
— |
93,30 |
83,95—92,10 |
Содержание |
смолы, |
% • |
— |
— |
5,7 |
3,15—6,36 |
5,4 |
4,2 |
— |
— |
||
Кажущаяся |
пористость, |
18,8—21,6 |
20,0 |
20,8 |
17,8—18,3 |
16,9 |
19,2 |
21,8 |
20,0—24,1 |
|||
% |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Объемная |
|
плотность, |
2500—2620 |
2670 |
2640 |
2840—2960 |
2760 |
2820 |
2780 |
2660—2800 |
||
|
|
|
|
|
||||||||
Температура |
начала |
де |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
формации |
под нагрузкой |
1160—1300 |
1240 |
1350 |
1435—1580 |
1510 |
— |
1345 |
1350—1420 |
|||
0,2 Мн/м2 |
(2 кгс/сж2 ), °С |
|||||||||||
Дополнительная |
линей |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
ная усадка при выдерж |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
ке в течение 2 |
ч при |
0,95—1,70 |
1,55 |
1,18 |
0,0—0,35 |
0,90 |
+0,04* |
1,07 |
0,50—1,40 |
|||
1700° С, % |
|
|
|
|
* После термообработки при 1000° С,
Расплав, образующийся в доломите, содержит боль
шое количество браунмилерита |
(4 С а О - A l 2 0 3 - F e 2 0 3 ) . |
|||
Температура образования |
расплава |
в смесях С а О — |
||
MgO |
снижается от 2300 до 1450, 1400 и 1340° С в присут |
|||
ствии |
З С а О - А 1 2 0 3 , 2CaO-Fe2 03 |
и 4 |
С а О - A l 2 0 3 - F e 2 0 3 |
|
соответственно. Присутствие углерода |
нарушает этот фа |
|||
зовый |
состав: при высоких |
температурах 4СаО-А12 03 - |
•Fe2 03 восстанавливается до ЗСаО-А12 03 и FeO, которая образует твердый раствор с MgO.
Под действием конвертерного шлака (флюса) угле род окисляется, а окиси железа и кальция взаимодейст вуют, образуя низкоплавкие ферриты. Выгорание угле рода происходит также за счет окислительной атмосфе ры. Частые и длительные остановки конвертера, когда нагретая футеровка подвергается воздействию атмосфе ры, вызывают окисление углерода и снижают стойкость футеровки.
Испытания смолодоломитовых огнеупоров (прошед ших термообработку при 1000° С) на деформацию под нагрузкой показали, что при 1600° С возможна усадка на 8—10%. Смолодоломитовый кирпич в процессе таких же испытаний при 1600° С всегда разрушается и в нем ни когда не обнаруживается остаточный углерод. По-види мому, при отсутствии углерода магнезит имеет более высокую шлакоустойчивость, чем доломит, исключая ма териалы на смоляной связке, в которых шлакоустойчи вость понижена. Образование жидкой фазы в доломите при нагреве защищает углерод в огнеупоре от выго рания.
Кирпич из обожженного доломита, пропитанный смо лой на глубину 13—15 мм, устойчив к гидратации в тече ние 6—9 мес. Кирпич со смоляным покрытием служит примерно столько же, сколько обожженный, пропитан ный смолой.
Обожженный магнезитовый кирпич, пропитанный смолой, более стоек, чем доломитовый со смоляным по крытием.
Толщина изменившейся части пропитанных смолой образцов кирпичей находится в пределах 12—50 мм.
В отработавшем магнезитовом кирпиче имеются сле дующие зоны (табл. 22) :
а) белого цвета толщиной —50 мм с трещинами и по рами. В обожженных кирпичах эта зона совпадает с зо-
125
Агрегат, в котором применен кирпич
Конвертер ЛД — АС
Роторная
печь
Конвертер ЛД — АС
То же
Ко нвертер Л Д
Т а б л и ц а 22
Минералогический состав отработавшего обожженного магнезитового кирпича, пропитанного смолой
ошлакованная
Толщина 6,3 лш; MgO
MgO - Fe 2 0 3 3CaO-Si02
2CaO-Fe2 03
—
Зоны кирпича
горячая поверхность |
переходная |
неизменная |
Толщина 3,2—9,5 мм; CaO-MgO-Si02 ;
2Fe2 03 -Si02 ;
2MgO-Si02 (обнаружены рентгенографическим анализом)
MgO-Fe2 03 ; CaO-MgO-Si02
Mg0 - Fe 2 0 3 ; 3CaO-MgO-2Si02
MgO |
желто-коричневого |
MgO-CaO; MgO - Si0 2 ; |
||
цвета |
с трещинами, поз |
2MgO • Si02 ; |
углерод |
|
воляющими |
проникать |
|
|
|
металлу; |
|
|
|
|
CaO-MgO-Si02 ; |
|
|
||
2MgO • Si0 2 |
|
|
|
|
CaO-MgO-Si02 |
MgO-CaO; MgO - Si0 2 ; |
|||
(MgO |
бесцветна) |
2Mg0 - Si0 2 ; углерод |
||
3CaO-MgO-2Si02 ; |
CaO-MgO-Si02 ; |
|
||
CaO-MgO-Si02 |
3CaO-MgO-2Si02 |
|
||
(углерод в |
стекловидной |
|
|
фазе)
MgO - Fe 2 0 3 ;
3CaO-Si02
Ca0-Fe2 03 ; 2Ca0-Fe2 03 ;
2Ca0-Si02 (и, возможно, 3CaO-Si02 )
CaO-MgO-Si02 ; 3CaO-MgO-2Si02 (и, возможно, 2Ca0-Si02 ) углерод
2CaO-Si02
3CaO-2MgO; CaO-MgO-Si02
ЗСаО - MgO; 2Si02 ; CaO-MgO-Si02
ной белого цвета, а в безобжиговых |
расположена |
ближе |
к горячей поверхности; |
|
|
б) насыщенная силикатами, более резко выраженная |
||
в обожженных, чем в безобжиговых |
огнеупорах, |
совпа |
дающая с зоной пор и трещин; силикаты обычно присут ствуют в виде монтичеллита CaO-MgO-Si02 (глубину проникновения Fe2 03 определяют по наличию двухкальциевого силиката или по количеству образовывающего ся магнезиоферрита;
в) горячая поверхность, которая обычно состоит из окиси магния, а также магнезиоферрита, магнетита, силикофосфата (7 С а О - Р 2 0 5 - 2 Si02 ) и силикатов с высо ким отношением СаО : Si02 , таких как трехкальциевый силикат.
Проникновение Fe2 03 в пропитанный смолой магнези товый кирпич обычно очень невелико. Присутствие угле рода уменьшает пористость кирпича и вследствие сни
жения |
содержания |
|
окислов |
железа |
затрудняет мигра |
||||
цию |
силикатных |
распла |
|
|
|
||||
вов |
от горячей |
поверхно |
|
|
Т а б л и ц а 23 |
||||
сти в глубь кирпича. |
Характеристика отработавших |
||||||||
Рассмотрение |
|
диаг |
|||||||
|
магнезитовых огнеупоров, |
||||||||
раммы |
|
состояний |
|
систе |
|
пропитанных смолой |
|||
мы |
MgO — СаО — Si0 2 — |
Содержание, % |
|
||||||
Fe2 03 показывает, что ес |
Отношение |
||||||||
ли |
отношение |
|
СаО : |
|
|
СаО : Si02 |
|||
|
СаО |
Si0 2 |
(молярное) |
||||||
: S i 0 2 > 2 |
: 1, то вся Fe2 03 |
|
|
|
|||||
или |
ее часть входит |
в со |
1,5 |
2,10 |
0,765 |
||||
единение с СаО и образу |
0,91 |
0,90 |
1,085 |
||||||
ет |
низкоплавкий |
феррит |
1,08 |
1,10 |
1,05 |
||||
(CaO-Fe2 03 ); если |
ука |
1,95 |
1,19 |
1,75 |
|||||
|
|
|
|||||||
занное |
отношение |
мень |
|
|
|
||||
ше, |
чем 2 : 1 , то |
|
Fe2 03 |
|
как |
образование |
|||
образует |
с |
MgO |
шпинель. Так |
CaO-Fe2 03 является главной причиной износа основных огнеупоров, необходимо поддерживать низкое соотноше ние СаО : Si02 . Это соотношение увеличивается в ре зультате того, что монтичеллит в условиях службы миг
рирует |
от горячей |
поверхности и выводит из системы |
SiÖ2 . |
Миграция |
расплавов силикатов объединяется с |
миграцией окислов железа, что ускоряет этот процесс, так как температура образования расплавов понижается.
127
Установлено, что стойкость магнезитовых огнеупоров зависит от типа силиката, содержащегося в кирпиче до службы.
Втабл. 23 огнеупоры приведены в порядке снижения срока их службы.
Иногда магнезитовые кирпичи на химической связке армируют металлическими пластинами, разделяющими кирпич на три части. Армирование повышает стойкость огнеупора к скалыванию. Кроме того, окисляясь, метал лические плиты свариваются и образуют монолитную футеровку. Однако следует заметить, что выламывание
еевесьма затруднительно.
Врезультате испытаний установлено, что наличие уг лерода в безобжиговых огнеупорах на смоляной связке препятствует их разрушению железистыми шлаками. Безобжиговые огнеупоры на смоляной связке, расширя
ясь при нагревании, обеспечивают плотность футеровки и препятствуют проникновению металла и шлака в швы кладки. В магнезитовых огнеупорах после службы наб людается растрескивание в сочетании с миграцией сили катных расплавов.
Стойкость обожженных магнезитовых огнеупоров, пропитанных смолой, понижается с увеличением отноше ния СаО : Si02 .
Г л а в а III
О Г Н Е У П О Р Н Ы Е И З Д Е Л И Я ДЛЯ К Л А Д К И ПЕЧЕЙ, Р А Б О Т А Ю Щ И Х П О Р А Д И А Ц И О Н Н О М У Р Е Ж И М У
§ 1. О Г Н Е У П О Р Н А Я К Л А Д К А М Е Т О Д И Ч Е С К И Х
И ТЕРМИЧЕСКИХ П Е Ч Е Й
Условия службы огнеупоров в кладке нагревательных печей не слишком тяжелы. Наибольшая температура в томильной зоне нагревательных печей достигает 1280—1350° С, а в сварочных зонах она достигает 1350—1450°С. Газовая среда рабочего пространства на гревательных печей обычно бывает окислительной, либо слабо окислительной.
128
Пламенные печи, работающие по радиационному ре жиму, можно разделить на следующие наиболее распро страненные типы:
1)нагревательные;
2)термические.
Для нагрева крупных слитков применяют нагрева тельные колодцы, а заготовки малых и средних разме ров, имеющие удобную для проталкивания форму обыч но нагревают в методических печах.
Для нагрева заготовок неудобной для проталкивания формы и заготовок для трубопрокатного и колесопрокат ного производства применяют карусельные печи с коль цевыми или тарельчатыми подами.
В промышленности используют очень много различ
ных по назначению и конструкции термических |
печей, |
||
в которых |
подвергают закалке, нормализации, |
отжигу |
|
и отпуску |
сортовой и листовой прокат; рельсы, |
бунты |
|
проволоки и некоторые другие изделия из металла. |
|||
При нагреве металла в термических печах необходи |
|||
мо осуществлять равномерный и не слишком |
быстрый |
||
нагрев без |
окисления и обезуглероживания поверхности |
||
металла. |
|
|
|
Многообразие конструкций нагревательных |
термиче |
ских печей требует дифференцированного подхода при выборе огнеупорных изделий для футеровки этих печей.
Методическая печь состоит из следующих элементов: рабочего пространства, керамического или металличе ского рекуператора для подогрева воздуха и боровов.
Рассмотрим устройство кладки рабочего пространст ва методических печей, условия службы и выбор соот ветствующих огнеупорных изделий. Наиболее интенсив ному износу подвержены подины нагревательных печей вследствие механического воздействия изделий из метал ла, действия переменных температур, достигающих 1400° С, и шлаковой коррозии.
Основной причиной износа подин нагревательных пе чей является коррозионное воздействие окислов железа, образующихся при окислении слитков железа. Скорость окисления Fe в температурном промежутке 800—1250° С возрастает примерно в 10 раз. При более высоких тем пературах окисление железа происходит весьма интен сивно, причем образующаяся окалина размягчается и стекает на под печи.
9 - 4 |
129 |