Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Плотников Л.А. Огнеупоры в черной металлургии учеб. пособие для учащихся техникумов

.pdf
Скачиваний:
32
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
11.48 Mб
Скачать

вом огнеупоров, но и рациональной организацией тепло­ вого, шлакового и дутьевого режимов плавки. Например, применение многосопловой фурмы при эксплуатации кислородного конвертера позволяет довести стойкость футеровки из этих изделий до 140 плавок.

В то же время имеются данные о повышенной стойкости смолодоломитомагнезитового кирпича при службе в футеровке 50-г кис­ лородных конвертеров. Например, такой кирпич, изготовленный на основе доломита Алексеевского месторождения, выдерживает в этих условиях до 240 плавок, тогда как периклазошпинелидные изделия в этих же условиях выдерживают в среднем 132 плавки.

При конструировании и выполнении огнеупорной фу­ теровки кислородных конвертеров следует обязательно учитывать технико-экономические факторы, так как пе­ риклазошпинелидные огнеупоры дефицитны и имеют вы­ сокую стоимость. Поэтому широкое применение смолодоломитовых огнеупоров в кислородно-конвертерном про­ изводстве стали повышает ее выплавку и дает экономию периклазошпинелидных огнеупоров. Ниже приведена сравнительная стойкость огнеупоров, применяемых при выплавке стали в кислородных конвертерах.

Характеристика стойкости периклазошпинелидных и безобжиговых огнеупоров на смоляной связке при их службе в футеровке 50 конвертеров

Название огнеупорных изделий

Средняя относитель-

ная стойкость огне­

 

 

упорной футеровки

Периклазошпинелидные

1,16

Безобжиговые доломитовые на смоляной связке .

0,98

Безобжиговые

доломитомагнезитовые

1,00

Безобжиговые

магнезитодоломитовые

1,07

Безобжиговые

магнезитовые

0,82

Применением составной кладки рабочего слоя футе­ ровки различной толщины достигается сбалансирован­ ный (равномерный) износ и повышение стойкости огне­ упорной футеровки.

В настоящее время безобжиговый доломитовый кир­ пич на смоляной связке может обеспечить стойкость в течение 200—300 плавок. Упорядочение работы кон­ вертерных цехов и стабилизация процесса выплавки ста­ ли позволяет существенно увеличить стойкость футеров­ ки конвертеров примерно на 100—150 плавок,

120

Если на основании практических данных целесооб­ разно изменить технологический процесс, то можно су­ щественно снизить продолжительность плавки. Напри­ мер, в конвертерном цехе одного из металлургических заводов продолжительность плавки в 260-т кислородном

конвертере была сокращена

на

18 мин.

На этом

заводе

в течение нескольких кампаний

были

замерены

харак­

терные линии (топография)

износа в

различных

участ­

ках кирпичной кладки конвертера, на основании чего установлен профиль (толщина) и подобран кирпич для отдельных зон рабочего слоя футеровки, а также разра­

ботана система

предохранительного торкретирования.

В рабочем слое

футеровки использовали обожженный

и пропитанный

смолой, а также безобжиговый магнези­

товый кирпич.

 

На этом же заводе для увеличения продолжительно­ сти кампании кислородных конвертеров в течение последних 10 суток применяли торкретирование и двух­ слойную составную кладку рабочего слоя футеровки. Равностойкость достигалась за счет высокой стойкости магнезитового кирпича, обожженного и пропитанного смолой, а также в результате защиты безобжигового кир­ пича слоем торкрет-массы. При такой составной кладке средняя стойкость рабочего слоя футеровки составляла 554 плавки.

За последнее время область применения конвертерного кисло­ родного процесса расширилась. В качестве примера можно привести передел ванадиевых чугунов, освоенный на Нижне-Тагильском ме­ таллургическом комбинате в 100-г конвертерах и характеризуемый по сравнению с выплавкой стали в конвертерах меньшей длитель­ ностью продувки, более низкой температурой металла (не превы­ шающей 1420°С), наличием кислых шлаков по ходу всей продувки.

Необходимым

условием извлечения ванадия

из шлаков являет­

ся содержание в

них не более 1,5% СаО, в связи

с чем применение

смолодоломитовых и смолодоломитомагнезитовых огнеупоров недо­ пустимо, и конвертеры футеруют периклазошпинелидным кир­ пичом.

Износ огнеупорной кладки на различных участках различен вследствие неодинаковых условий службы. Верхние ряды горловины не изнашиваются, а, наоборот, зарастают шлаком и металлом, вы­ носимым из конвертера при продувке и образующими трудноудаляемые настыли. Поэтому стойкость конвертера определяется состояни­ ем футеровки в цилиндрической и нижней конической частях.

Ванадиевый шлак при температурах до 1450° С характеризуется значительной вязкостью, равной 10—13 пз. Поэтому расплав, содер­ жащий пятиокись ванадия, как правило, не проникает в глубь кирпи­ ча и не реагирует с ним.

121

В результате исследования передела ванадиевого чугуна изучен механизм износа кирпича MX в нижней конической части конвертера, состоящий в том, что при рабочих температурах 1380—1400° С нахо­ дящаяся в шлаковой корке силикатная фаза, цементировавшая кристаллы ванадиевой шпинели, расплавляется, разрушая тем самым

шлаковую зону. Часть силикатов проникает в кирпич

по его

порам

(в более

холодную

зону), заполняет промежутки между зернами

хромита,

периклаза,

частично растворяя его и ослабляя

связь

между

отдельными минеральными фазами и кристаллами внутри фаз. Мощ­ ные потоки бурлящего шлако-металлического расплава смывают не­ прочный слой с рабочей поверхности огнеупора. Второстепенным видом износа следует считать сколы кирпича по открытым трещи­ нам, проходящим параллельно рабочей поверхности.

Футеровка цилиндрической части находится в более тяжелых условиях, так как подвергается при продувке воздействию перемен­ ной атмосферы, высоких температур и резких термических ударов. Износ этого участка составляет 0,54 мм на одну плавку. В процессе продувки шлак нагревается до 1550—1600° С, что значительно пре­ вышает температуру плавления ванадиевого шлака (1440—1450° С), который при этом имеет низкую вязкость, равную 0,1—0,5 пз, и про­ никает в рабочую зону кладки.

Вследствие того, что катион Mg 2 + более прочно связан с ани­ оном Ѵ2 04~, чем катион Fe 2 + (являющийся основным катионом ва­ надиевой шпинели), в рабочей зоне огнеупора образуется магниевованадиевая шпинель (MgV 2 04), температура плавления которой ни­ же 1400° С, что приводит к интенсивному оплавлению рабочей зоны. Поэтому компоненты шлака не успевают глубоко проникать в кир­ пич. Резкие тепловые удары способствуют образованию на расстоя­ нии 10—20 мм от горячей поверхности термических трещин, по кото­ рым происходят обычно сколы кирпича.

На стойкость футеровки кислородных конвертеров оказывают решающее влияние следующие технологиче­ ские факторы:

а) снижение содержания фосфора в чугуне, увеличи­ вающее срок службы безобжиговой смолодоломитовой футеровки примерно на 30—60%;

б) добавка доломитов в шлак, повышающая стой­ кость магнезитохромитовых огнеупоров, пропитанных смолой, приблизительно на 20%.

На стойкость футеровки кислородных конвертеров в значительной степени влияют качество и свойства ог­ неупоров:

а) при замене в футеровке кислородных конвертеров безобжиговых смолодоломитовых огнеупоров на магнезитохромитовые изделия, пропитанные смолой, срок службы футеровки существенно возрастает;

б) утолщение слоя футеровки в некоторых зонах, осо­ бенно подверженных износу, позволяет увеличить срок

122

службы безобжиговой смолодоломитовой футеровки приблизительно на 20—30%;

в) наличие углерода в безобжиговых огнеупорных из­ делиях повышает их устойчивость к разъедающему дей­ ствию железистых шлаков.

г) применение безобжиговых

огнеупорных

изделий

на смоляной связке обеспечивает

плотность

футеровки

и препятствует проникновению металла и шлака в швы

кладки.

 

 

В табл. 21 представлены главные свойства

огнеупо­

ров, применяемых для футеровки кислородных конвер­ теров. Химический состав отдельных типов этих огне­ упоров довольно постоянен, а содержание смолы, пропи­ тывающей кирпич, колеблется в сравнительно небольших пределах.

Кажущаяся пористость, т. е. состоящая преимущест­ венно из открытых пор, для огнеупоров всех видов нахо­

дится в пределах ~ 18—24%.

 

 

 

 

Наименьшей строительной прочностью при высоких

температурах отличаются смолодоломитовые

огнеупоры

(начало

деформации

под нагрузкой

1160—1300° С),

а

наибольшей — обожженные

магнезитодоломитовые

огнеупоры, которые начинают

деформироваться под на­

грузкой

при 1580° С, сохраняя

при этом

минимальную

усадку

(0,0—0,35%)-

Хорошая

строительная

прочность

и

постоянство объема

в условиях эксплуатации способ­

ствуют сохранению футеровкой кислородных конверте­ ров монолитности и удлинению сроков службы.

В службе смолодоломитовые огнеупоры отличаются от других основных изделий практически полным отсут­ ствием внутренней миграции расплавов до момента достижения температуры плавления трехкальциевого алюмината или до выгорания всего углерода. Смолодо­ ломитовые огнеупоры в значительно большей степени изнашиваются в результате разъедания горячей поверх­ ности шлаком и меньше — вследствие шелушения или скалывания.

В обожженном при высокой температуре доломите силикаты присутствуют в виде соединения 3 СаО-БіОг, которое при длительном нагреве при температуре> > 1900° С может распадаться на двухкальциевый сили­ кат и окись кальция, но оба эти соединения отличаются рысокой огнеупорностью,

12Д

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 21

 

 

 

 

 

Характеристика огнеупоров, используемых для футеровки кислородных

конвертеров

 

 

 

 

 

 

Обожженные доло­

Обожженные

Обожжен­

Без-

Обож­

Безобжиговые

 

 

 

 

 

 

митовые

обжи-

Показатели

 

 

Смолодо -

 

 

магнезитовые,

ные маг-

говые

женные

магнезитовые

 

 

ломитовые

покрытые

пропи­

пропитанные

незитодо-

смол о-

магнези­

на химической

 

 

 

 

 

 

смолой

ломитовые

магнети-

товые

связке

 

 

 

 

 

 

смолой

танные

 

 

товые

 

 

 

 

 

 

 

 

 

смолой

 

 

 

 

 

Химический

состав,

%:

 

 

 

 

 

 

 

 

СаО

 

 

 

 

56,7—57,8

58,8

57,4

0,91—1,95

27,0

0,02

0,95—2,70

MgO

 

 

 

 

36,2—39,6

36,4

38,6

89,4—96,0

67,7

93,30

83,95—92,10

Содержание

смолы,

% •

5,7

3,15—6,36

5,4

4,2

Кажущаяся

пористость,

18,8—21,6

20,0

20,8

17,8—18,3

16,9

19,2

21,8

20,0—24,1

%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Объемная

 

плотность,

2500—2620

2670

2640

2840—2960

2760

2820

2780

2660—2800

 

 

 

 

 

Температура

начала

де­

 

 

 

 

 

 

 

 

формации

под нагрузкой

1160—1300

1240

1350

1435—1580

1510

1345

1350—1420

0,2 Мн/м2

(2 кгс/сж2 ), °С

Дополнительная

линей­

 

 

 

 

 

 

 

 

ная усадка при выдерж­

 

 

 

 

 

 

 

 

ке в течение 2

ч при

0,95—1,70

1,55

1,18

0,0—0,35

0,90

+0,04*

1,07

0,50—1,40

1700° С, %

 

 

 

 

* После термообработки при 1000° С,

Расплав, образующийся в доломите, содержит боль­

шое количество браунмилерита

(4 С а О - A l 2 0 3 - F e 2 0 3 ) .

Температура образования

расплава

в смесях С а О —

MgO

снижается от 2300 до 1450, 1400 и 1340° С в присут­

ствии

З С а О - А 1 2 0 3 , 2CaO-Fe2 03

и 4

С а О - A l 2 0 3 - F e 2 0 3

соответственно. Присутствие углерода

нарушает этот фа­

зовый

состав: при высоких

температурах 4СаО-А12 03 -

•Fe2 03 восстанавливается до ЗСаО-А12 03 и FeO, которая образует твердый раствор с MgO.

Под действием конвертерного шлака (флюса) угле­ род окисляется, а окиси железа и кальция взаимодейст­ вуют, образуя низкоплавкие ферриты. Выгорание угле­ рода происходит также за счет окислительной атмосфе­ ры. Частые и длительные остановки конвертера, когда нагретая футеровка подвергается воздействию атмосфе­ ры, вызывают окисление углерода и снижают стойкость футеровки.

Испытания смолодоломитовых огнеупоров (прошед­ ших термообработку при 1000° С) на деформацию под нагрузкой показали, что при 1600° С возможна усадка на 8—10%. Смолодоломитовый кирпич в процессе таких же испытаний при 1600° С всегда разрушается и в нем ни­ когда не обнаруживается остаточный углерод. По-види­ мому, при отсутствии углерода магнезит имеет более высокую шлакоустойчивость, чем доломит, исключая ма­ териалы на смоляной связке, в которых шлакоустойчи­ вость понижена. Образование жидкой фазы в доломите при нагреве защищает углерод в огнеупоре от выго­ рания.

Кирпич из обожженного доломита, пропитанный смо­ лой на глубину 13—15 мм, устойчив к гидратации в тече­ ние 6—9 мес. Кирпич со смоляным покрытием служит примерно столько же, сколько обожженный, пропитан­ ный смолой.

Обожженный магнезитовый кирпич, пропитанный смолой, более стоек, чем доломитовый со смоляным по­ крытием.

Толщина изменившейся части пропитанных смолой образцов кирпичей находится в пределах 12—50 мм.

В отработавшем магнезитовом кирпиче имеются сле­ дующие зоны (табл. 22) :

а) белого цвета толщиной —50 мм с трещинами и по­ рами. В обожженных кирпичах эта зона совпадает с зо-

125

Агрегат, в котором применен кирпич

Конвертер ЛД — АС

Роторная

печь

Конвертер ЛД — АС

То же

Ко нвертер Л Д

Т а б л и ц а 22

Минералогический состав отработавшего обожженного магнезитового кирпича, пропитанного смолой

ошлакованная

Толщина 6,3 лш; MgO

MgO - Fe 2 0 3 3CaO-Si02

2CaO-Fe2 03

Зоны кирпича

горячая поверхность

переходная

неизменная

Толщина 3,2—9,5 мм; CaO-MgO-Si02 ;

2Fe2 03 -Si02 ;

2MgO-Si02 (обнаружены рентгенографическим анализом)

MgO-Fe2 03 ; CaO-MgO-Si02

Mg0 - Fe 2 0 3 ; 3CaO-MgO-2Si02

MgO

желто-коричневого

MgO-CaO; MgO - Si0 2 ;

цвета

с трещинами, поз­

2MgO • Si02 ;

углерод

воляющими

проникать

 

 

металлу;

 

 

 

CaO-MgO-Si02 ;

 

 

2MgO • Si0 2

 

 

 

CaO-MgO-Si02

MgO-CaO; MgO - Si0 2 ;

(MgO

бесцветна)

2Mg0 - Si0 2 ; углерод

3CaO-MgO-2Si02 ;

CaO-MgO-Si02 ;

 

CaO-MgO-Si02

3CaO-MgO-2Si02

 

(углерод в

стекловидной

 

 

фазе)

MgO - Fe 2 0 3 ;

3CaO-Si02

Ca0-Fe2 03 ; 2Ca0-Fe2 03 ;

2Ca0-Si02 (и, возможно, 3CaO-Si02 )

CaO-MgO-Si02 ; 3CaO-MgO-2Si02 (и, возможно, 2Ca0-Si02 ) углерод

2CaO-Si02

3CaO-2MgO; CaO-MgO-Si02

ЗСаО - MgO; 2Si02 ; CaO-MgO-Si02

ной белого цвета, а в безобжиговых

расположена

ближе

к горячей поверхности;

 

 

б) насыщенная силикатами, более резко выраженная

в обожженных, чем в безобжиговых

огнеупорах,

совпа­

дающая с зоной пор и трещин; силикаты обычно присут­ ствуют в виде монтичеллита CaO-MgO-Si02 (глубину проникновения Fe2 03 определяют по наличию двухкальциевого силиката или по количеству образовывающего­ ся магнезиоферрита;

в) горячая поверхность, которая обычно состоит из окиси магния, а также магнезиоферрита, магнетита, силикофосфата (7 С а О - Р 2 0 5 - 2 Si02 ) и силикатов с высо­ ким отношением СаО : Si02 , таких как трехкальциевый силикат.

Проникновение Fe2 03 в пропитанный смолой магнези­ товый кирпич обычно очень невелико. Присутствие угле­ рода уменьшает пористость кирпича и вследствие сни­

жения

содержания

 

окислов

железа

затрудняет мигра­

цию

силикатных

распла­

 

 

 

вов

от горячей

поверхно­

 

 

Т а б л и ц а 23

сти в глубь кирпича.

Характеристика отработавших

Рассмотрение

 

диаг­

 

магнезитовых огнеупоров,

раммы

 

состояний

 

систе­

 

пропитанных смолой

мы

MgO — СаО — Si0 2

Содержание, %

 

Fe2 03 показывает, что ес­

Отношение

ли

отношение

 

СаО :

 

 

СаО : Si02

 

СаО

Si0 2

(молярное)

: S i 0 2 > 2

: 1, то вся Fe2 03

 

 

 

или

ее часть входит

в со­

1,5

2,10

0,765

единение с СаО и образу­

0,91

0,90

1,085

ет

низкоплавкий

феррит

1,08

1,10

1,05

(CaO-Fe2 03 ); если

ука­

1,95

1,19

1,75

 

 

 

занное

отношение

мень­

 

 

 

ше,

чем 2 : 1 , то

 

Fe2 03

 

как

образование

образует

с

MgO

шпинель. Так

CaO-Fe2 03 является главной причиной износа основных огнеупоров, необходимо поддерживать низкое соотноше­ ние СаО : Si02 . Это соотношение увеличивается в ре­ зультате того, что монтичеллит в условиях службы миг­

рирует

от горячей

поверхности и выводит из системы

SiÖ2 .

Миграция

расплавов силикатов объединяется с

миграцией окислов железа, что ускоряет этот процесс, так как температура образования расплавов понижается.

127

Установлено, что стойкость магнезитовых огнеупоров зависит от типа силиката, содержащегося в кирпиче до службы.

Втабл. 23 огнеупоры приведены в порядке снижения срока их службы.

Иногда магнезитовые кирпичи на химической связке армируют металлическими пластинами, разделяющими кирпич на три части. Армирование повышает стойкость огнеупора к скалыванию. Кроме того, окисляясь, метал­ лические плиты свариваются и образуют монолитную футеровку. Однако следует заметить, что выламывание

еевесьма затруднительно.

Врезультате испытаний установлено, что наличие уг­ лерода в безобжиговых огнеупорах на смоляной связке препятствует их разрушению железистыми шлаками. Безобжиговые огнеупоры на смоляной связке, расширя­

ясь при нагревании, обеспечивают плотность футеровки и препятствуют проникновению металла и шлака в швы кладки. В магнезитовых огнеупорах после службы наб­ людается растрескивание в сочетании с миграцией сили­ катных расплавов.

Стойкость обожженных магнезитовых огнеупоров, пропитанных смолой, понижается с увеличением отноше­ ния СаО : Si02 .

Г л а в а III

О Г Н Е У П О Р Н Ы Е И З Д Е Л И Я ДЛЯ К Л А Д К И ПЕЧЕЙ, Р А Б О Т А Ю Щ И Х П О Р А Д И А Ц И О Н Н О М У Р Е Ж И М У

§ 1. О Г Н Е У П О Р Н А Я К Л А Д К А М Е Т О Д И Ч Е С К И Х

И ТЕРМИЧЕСКИХ П Е Ч Е Й

Условия службы огнеупоров в кладке нагревательных печей не слишком тяжелы. Наибольшая температура в томильной зоне нагревательных печей достигает 1280—1350° С, а в сварочных зонах она достигает 1350—1450°С. Газовая среда рабочего пространства на­ гревательных печей обычно бывает окислительной, либо слабо окислительной.

128

Пламенные печи, работающие по радиационному ре­ жиму, можно разделить на следующие наиболее распро­ страненные типы:

1)нагревательные;

2)термические.

Для нагрева крупных слитков применяют нагрева­ тельные колодцы, а заготовки малых и средних разме­ ров, имеющие удобную для проталкивания форму обыч­ но нагревают в методических печах.

Для нагрева заготовок неудобной для проталкивания формы и заготовок для трубопрокатного и колесопрокат­ ного производства применяют карусельные печи с коль­ цевыми или тарельчатыми подами.

В промышленности используют очень много различ­

ных по назначению и конструкции термических

печей,

в которых

подвергают закалке, нормализации,

отжигу

и отпуску

сортовой и листовой прокат; рельсы,

бунты

проволоки и некоторые другие изделия из металла.

При нагреве металла в термических печах необходи­

мо осуществлять равномерный и не слишком

быстрый

нагрев без

окисления и обезуглероживания поверхности

металла.

 

 

 

Многообразие конструкций нагревательных

термиче­

ских печей требует дифференцированного подхода при выборе огнеупорных изделий для футеровки этих печей.

Методическая печь состоит из следующих элементов: рабочего пространства, керамического или металличе­ ского рекуператора для подогрева воздуха и боровов.

Рассмотрим устройство кладки рабочего пространст­ ва методических печей, условия службы и выбор соот­ ветствующих огнеупорных изделий. Наиболее интенсив­ ному износу подвержены подины нагревательных печей вследствие механического воздействия изделий из метал­ ла, действия переменных температур, достигающих 1400° С, и шлаковой коррозии.

Основной причиной износа подин нагревательных пе­ чей является коррозионное воздействие окислов железа, образующихся при окислении слитков железа. Скорость окисления Fe в температурном промежутке 800—1250° С возрастает примерно в 10 раз. При более высоких тем­ пературах окисление железа происходит весьма интен­ сивно, причем образующаяся окалина размягчается и стекает на под печи.

9 - 4

129

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ