
книги из ГПНТБ / Блинов О.М. Основы металлургической теплотехники
.pdfбыло бы ознакомиться с двумя важными понятиями из современных курсов физики: теплоемкостью и темпера турой. Оба они тесно связаны с понятием о количестве
тепла.
Смысл слова «температура» известен всем. Темпера турой характеризуется степень нагретости или охлаж денное™ тела. Другими словами, и более строго, темпе ратура является свойством тел и систем, которое опреде ляет, будет ли данное тело или данная система находиться в тепловом равновесии с другими телами
исистемами. Когда два тела или две системы находятся
втепловом равновесии, то их температуры равны.
Тепло — это поток энергии, тепловой поток между двумя системами, который зависит исключительно от разности температур между ними. Тепловой поток изме ряется обычно в калориях (кал/ч) в единицу времени или в ваттах (Вт). Количество тепла, содержащееся в какой-либо системе или каком-нибудь теле, измеряется соответственно в калориях или ваттах. Понятие «количе ство тепла» впервые ввел Исаак Ньютон.
Из определений «температура» и «тепло» видно, что это совершенно разные понятия. Температура является свойством материи, а тепло представляет собой энергию.
Тепловые свойства тел определяются также теплоем костью.
Теплоемкость системы или тела определяется количе ством тепла, которое нужно передать этой системе или этому телу для того, чтобы нагреть его на 1 градус.
После Ньютона в физике утвердились атомистические представления. Однако механическая атомистика не объясняла химических и тепловых процессов. Чтобы объяснить их, немецкий врач Эрнст Шталь в 1723 г. «изобрел» особое невесомое вещество без цвета и запаха, которое назвал «флогистон» или «теплород». Горение, образование дыма и золы — не что иное, как процессы перехода флогистона из одного вещества в другое, — считали сторонники теории флогистона. Это было удоб но, но неправильно. Жизнь, практика, эксперимент ста вили задачи, на которые теория флогистона дать вразу мительного ответа не могла. Но справедливости ради нужно отметить и определенную прогрессивную роль теории флогистона. Ф. Энгельс подчеркивал, что химия «освободилась от алхимии посредством теории флоги стона».
Представление о том, что теплота обусловлена дви жением частиц вещества, впервые было высказано Ф. Бэконом в 1620 г.: «Самая сущность Тепла есть дви жение». Еще отчетливее это положение сформулировал Р. Декарт в 1677 г.: «Под теплотою не следует здесь по нимать ничего иного, кроме ускорения движения моле кул, а под холодом их замедление».
М. В. Ломоносов отверг теорию теплорода. В 1744— 1747 гг. он написал диссертацию, озаглавленную «Раз мышления о причинах теплоты и холода». В этой работе он противоставлял теории теплорода некоторые веские аргументы, очевидные в наше время.
1.Теплота возбуждается движением: «... от взаимного трения руки согреваются, дерево загорается пламенем, при ударе камня об огниво появляются искры, железо накаливается от проковывания частыми и сильными ударами; при прекращении движения уменьшается и теплота, и нагретые тела охлаждаются».
2.«Огромное количество теплоты может быть создано мгновенно посредством, например, зажигания пороха ма лейшей искрой в пространстве, окруженном со всех сто рон холодной средой, в самую холодную зиму, когда всюду лютый мороз или на очень холодном дне морском. Откуда и в силу какой удивительной способности мате рия эта собирается в одно мгновение? Действительно ли она слетается весьма стремительно... из самых отдален ных мест? Но ведь в этом случае необходимо или чтобы другие тела, окружающие порох, раньше его нагрелись, или чтобы этот летучий огонь ничего, кроме пороха, не мог зажигать и расширять и должен был бы позабыть свою природу».
Всвоей диссертации, так же как и в ряде последую щих работ, М. В. Ломоносов материалистически обосно вал сущность теплоты и тепловых явлений, заложил основы молекулярно-кинетической теориивещества и установил взаимосвязь между тепловой и механической видами энергии. «По широте охвата, — писал известный советский физик акад. П. Л. Капица, — трудно назвать
другого ученого — современника Ломоносова с такими же разносторонними интересами и знаниями. Теоретиче ские концепции Ломоносова в тех областях науки, где он непосредственно вел свои экспериментальные рабо ты,— учение о теплоте, о состоянии вещества, химия — поражают тем, что они до деталей совпали с тем путем,
по которому развивались эти области после Ломоносова
и развиваются по сей день». Таким образом, в учении
отеплоте взгляды Ломоносова совпадают с представле ниями современной науки. Более того они сформировали
эти |
представления. |
|
нау |
ка |
Тепло — это форма движения материи, гласит |
||
сегодняшнего дня. Тепловая |
энергия — одна из |
воз |
|
можных форм энергии. |
материи многообразны. |
||
Формы теплового движения |
Тепло переносится горячими массами воздуха над про сторами Земли и от батареи центрального отопления. Внутри металлического стержня тепло транспортируется движением электронов и колебаниями кристаллической решетки. Наконец, Солнце отдает нам свою энергию
в виде теплового |
излучения — электромагнитного поля, |
||
перемещающегося |
в космосе со скоростью |
300000 км/с. |
|
Различная энергия — механическая, |
электрическая, |
||
тепловая — может |
быть преобразована |
из |
одного вида |
в другой. В электрообогревателе электрическая энергия превращается в тепловую, корпус космического корабля разогревается при вхождении в атмосферу Земли за счет
превращения |
его кинетической механической энергии |
в тепловую. |
Но есть одна особенность тепловой энер |
гии— ее гораздо труднее преобразовать в энергию дру гих видов. Свойство необратимости еще ярче проявляет ся в процессах передачи тепла между телами. Тепло самопроизвольно всегда перетекает от более нагретого тела к более холодному; однако этот процесс никогда не происходит в обратном направлении.
Теплота и работа (процесс работы) являются двумя формами передачи энергии. Различие их состоит в том, что теплота — это форма передачи энергии посредством движения и взаимодействия микрофизических тел (мо лекул, атомов, электронов, фотонов). Работа — это фор ма передачи энергии посредством взаимодействия макро тел, т. е. достаточно больших тел, например, движущихся или соударяющихся деталей машин и станков.
Тепловые явления подчиняются основным законам термодинамики. Первый закон термодинамики вытекает из основополагающего закона сохранения и превраще ния энергии, гласящего, что энергия не создается из ни чего и не исчезает бесследно, а лишь превращается из одной формы в другую в строго определенных количест вах. В соответствии с этим суть первого закона термо
динамики можно сформулировать так: во всех тех слу чаях, когда исчезает некоторое количество тепла, воз никает вполне определенное количество механической энергии (в виде совершенной работы) и, наоборот, при совершении какой-либо работы (за счет механической энергии) появляется вполне определенное количество тепла. Первый закон термодинамики утверждает эквива лентность тепла и работы, но не делает никаких ограни чений относительно возможных направлений и условий протекания тепловых процессов и взаимопревращений тепла и работы. Второй закон термодинамики регламен тирует эту сторону явлений. Его суть состоит в том, что
тепло не может переходить самопроизвольно от менее нагретых тел к более нагретым.
Г л а в а II
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕПЛА
1. Сжигание топлива
Основным источником тепла для нагрева и плавле ния металла в металлургических печах является топли во. Все топливо, используемое на металлургических за водах, можно разделить на два вида: искусственное и естественное, которые в свою очередь подразделяют на твердое, жидкое и газообразное.
К естественным видам топлива относятся:
т в е р д о е — каменные угли, бурые угли, антрацит, торф, горючие сланцы, дрова;
ж и д к о е — нефть; г а з о о б р а з н о е — природный газ.
Кискусственным видам топлива относятся:
тв е р д о е — кокс, древесный уголь, брикеты, пыле видное топливо;
ж и д к о е — мазут, керосин, дизельное топливо; г а з о о б р а з н о е — смешанный (доменный-]-коксо-
вый), доменный, генераторный газы.
Особенно большую долю в топливном балансе завода занимают газообразные топлива, среди которых на пер вом месте природный газ. Применение твердого топлива ограничено доменными печами, вагранками.
Теплофизические особенности того или иного топли ва зависят в основном от его химического состава. Так
как топливо почти всех видов органического происхож дения, то основной горючей составляющей является уг лерод С, водород Н, окись углерода СО, а также соеди нения этих элементов, так называемые углеводороды. Чем больше углеводородов содержится в топливе, тем оно качественнее.
Горение топлива
В основе горения топлива лежит реакция окисления горючих составляющих, в результате которой выделяет ся то или иное количество тепла:
2СО -+- 0 2 = 2СОа -f 12645 кДж/м3 [3020 ккал/м3] ; (11,1)
2Н2 + 0 2 = 2Н20 + 10 760 кДж/м3 [2570 ккал/м3]; (11,2)
СН4+ 2 0 а=С 02+2Н 20+35800 кДж/м3 [8550 ккал/м3[. (11,3)
Количество тепла, выделяющееся при полном сгора нии единицы объема или массы топлива, называется теплотой сгорания или калорийностью топлива. Размер ность теплоты сгорания: [кДж/м3]; [кДж/кг]; [ккал/м3]; [ккал/кг].
Цифрами в приведенных выше реакциях обозначена теплота сгорания соответствующих компонентов топли ва. Как правило, газообразное топливо представляет со бой смесь СО, Н2, СН4. Теплоту сгорания топлива мож но определить двумя способами.
1. Для экспериментального определения служит спе циальный прибор — калориметр, в котором происходит сжигание определенного объема (массы) топлива с по следующим измерением количества тепла, выделяюще гося при горении.
Для теоретического определения необходимо знать химический состав топлива. Тогда с помощью соответ ствующих эмпирических формул можно выполнить не обходимый расчет. Для расчета теплоты сгорания Q ка менных углей обычно пользуются формулой Дюлонга:
Для расчета теплоты сгорания твердого и жидкого топлива достаточно точные результаты дает формула Менделеева:
Q — [81С + 300Н — 26 (О-S) —
— 6(И7 + 9Н)-4,187 кДж/кг.
Например, если в состав каменного угля входит 80% С, 5% Н, 2% S, 5% О, 5% А, 3%W (где А и W — процентное содержание золы и влаги в топливе), то
Q = [81-80 + 300.5 — 26(5 — 2) —
— 6(3 + 9-5)] -4,187 = 31827,6 кДж/кг.
Для определения теплоты сгорания газообразного топлива достаточно знать процентный состав газа и теп лоту сгорания соответствующих компонентов. Все необ ходимые данные по составу газа и теплотам сгорания содержатся в справочной литературе.
Для удобства сравнения расходов тепла, получаю щегося от сгорания различных топлив, введено понятие
условного топлива (у. т.), |
т. е. топлива, теплота сгора |
ния которого равна 29310 кДж/кг (7000 ккал/кг). |
|
Температурой горения |
называется температура, ко |
торую приобретают продукты сгорания в результате вы делившегося при реакциях тепла.
Калориметрическая температура t — это темпера
тура, до которой могли бы нагреться продукты сгора ния, если бы все тепло без потерь пошло на их нагрев:
|
t |
Q |
|
(11,6) |
|
К |
|
|
|
где Q— теплота |
сгорания |
топлива |
[кДж/м3; |
ккал/м3; |
ккал/кг] ; |
|
сгорания |
[м3/м3 или м3/кг]; |
|
Ѵд— объем продуктов |
||||
с— удельная |
теплоемкость продуктов |
сгорания |
||
[кДж /(м3-град) ; ккал/(м3-град) ]. |
|
Температура горения газообразного и жидкого топ лива достигает 2100° С. При таком нагреве происходит разложение СО2 и Н20, сопровождаемое поглощением тепла. Теоретическая температура учитывает потерю тепла на диссоциацию, поэтому она, естественно, ниже калориметрической:
К = Тт— 273 = Q— 9дис |
(Н,7) |
Кд С |
|
где qmc— тепло, израсходованное на |
диссоциацию |
продуктов сгорания. |
|
В реальных условиях горение происходит в рабочем пространстве печи, в сложных условиях теплообмена между факелом и рабочим пространством. В таких ус ловиях определить действительную температуру горения
достаточно сложно. Действительную температуру горе ния находят обычно из уравнения
Тя = Тк-Ктѵ, |
(И ,8) |
где Лпир— пирометрический коэффициент, |
определяе |
мый экспериментально, его значения колеб лются в пределах от 0,65 до 0,85.
Как правило, значение Тя дает весьма приближенное представление о качестве горения.
В расчетах горения и теплообмена в рабочем пространстве печи, как правило, фигурирует калориметрическая температура, являю щаяся одной из основных теплотехнических характеристик топлива. Калориметрическая температура горения некоторых видов топлива приведена ниже:
Топливо |
............................ |
|
Водяной |
Коксовый газ |
Природный газ |
|
Калориметрическая |
тем- |
газ |
|
|
|
|
2200 |
2100 |
|
2050 |
|||
пература, |
°С . . |
. . |
|
|||
|
|
|
|
|
Продолжение |
|
Топливо ............................ |
|
тем- |
Мазут |
Антрацит |
Торф |
Дрова |
Калориметрическая |
2130 |
2180 |
1500 |
1650 |
||
пература, |
°С . . |
. . |
Как было сказано выше, в основе процессов горения лежат окислительные реакции горючих составляющих топлива с кислородом. От того, насколько хорошо пе ремешано топливо с окислителем, зависят качество го рения и, как следствие этого, скорость и качество на грева или расплавления металла. Физически процессы горения подразделяют на гомогенное и гетерогенное.
Гомогенное горение характерно в основном для га зообразного топлива, предварительно смешанного с воз духом; оно происходит между реагентами, имеющими одинаковое агрегатное состояние.
Гетерогенное горение характерно для твердого топ лива, оно наблюдается в основном на его поверхности; при этом реагенты имеют разное агрегатное состояние.
Горение жидкого топлива осуществляется по более сложной схеме. В процессе горения происходит разло жение топлива на газовую и жидкую составляющие. Газ горит гомогенно, а жидкость (капли) — гетерогенно.
Процесс горения любого топлива разделяют на две стадии: воспламенение и непосредственное горение.
Воспламенение — начальный период горения, во вре мя которого происходит медленное окисление. В резуль
тате этого в системе происходит накапливание тепла и медленное повышение температуры. При достижении некоторого температурного предела реакция окисления принимает лавинообразный характер и процесс перехо дит в непосредственное горение. Эта температура назы вается температурой воспламенения.
Гетерогенное горение может быть разделено на сле дующие стадии: 1) просушка и прогрев топлива; 2) тер мическое разложение топлива с выделением летучих и остатка; 3) горение летучих; 4) горение остатка (угле рода).
В процессе термического разложения из твердого топлива выделяются летучие составляющие горючей смеси — СО, СОг, Нг, СНЦ, CnHm и т. д. Количество ле тучих зависит от топлива. Чем больше летучих выделя лось из топлива, тем выше его качество. Действительно, выделившись из состава твердого топлива при сравни тельно низких температурах, смешавшись с воздухом, летучие воспламеняются, способствуя дальнейшему про цессу прогрева и термического разложения твердого топлива. Процесс горения газообразного составляюще го идет довольно быстро. В основном же длительность горения зависит от скорости окисления остатка (углеро да). В зависимости от количества кислорода, расходуе мого на сгорание углерода, горение может быть полным и идти по реакции:
С + 0 2==С02 + 408860 кДж/моль (97650 ккал/моль) (И,9)
или при недостатке кислорода эту реакцию можно вы разить уравнением:
2С +02= 2 С 0 + 246623 кД ж м о л ь (58860 ккал/моль). (II,10)
Иногда специально создают условия так называемо го неполного сгорания топлива, при котором выделяет ся СО, с дальнейшим использованием его в качестве го рючего газа.
Твердое топливо
Наиболее распространенным естественным твердым топливом являются каменный и бурый уголь, древесина, сланцы, торф. Твер дое топливо характеризуется по данным технического анализа сле дующими показателями:
1)зольностью;
2)содержанием влаги;
3)содержанием летучих веществ и. кокса;
4)содержанием серы;
5)теплотой сгорания.
Зольность характеризует негорючие составляющие твердого топ лива (балласт). Поэтому, чем меньше зольность топлива, тем оно качественнее, так как возрастает процент горючих составляющих.
Летучие вещества выделяются из топлива при нагревании без доступа воздуха. Состав и количество летучих зависит от состава и свойств топлива, а также от температуры сухой перегонки. Чем выше содержание летучих, тем лучше горит топливо, так как они
воспламеняются и поддерживают горение.
Т а б л и ц а 1
Состав и теплота сгорания основных видов топлива
Топливо |
|
Содержание, |
'О |
Теплота сгорания |
||||
S |
С |
н2 |
о2 |
ккал/кг |
кДж/кг |
|||
|
|
|||||||
Донецкий каменный уголь |
2,7 |
62,4 |
3,8 |
4,3 |
5980 |
(25 000) |
||
Кузнецкий |
каменный |
0,4 |
67,2 |
4,7 |
10,7 |
6300 |
(26 400) |
|
уголь ................................. |
||||||||
Т о р ф ................................ |
0,2 |
30,9 |
3,2 |
17,8 |
2560 |
(10 700) |
||
Д р о в а ............................. |
— |
30,3 |
3,6 |
25,1 |
2440 |
(10 200) |
||
Бурый уголь . . . . |
2 |
51,7 |
2,7 |
11,6 |
4400 |
(18 500) |
||
Влага — нежелательный |
компонент |
топлива, |
так как |
требует |
большого количества тепла для испарения и нагрева до температуры продуктов сгорания. При большом содержании влаги в топливе оно становится непригодным, как, например, свежедобытый торф.
Содержание серы в топливе крайне нежелательно. При сжига нии топлива, содержащего серу, образуется окисел S 02, являющийся сильным окислителем. Так, например, при выплавке чугуна сера, со держащаяся в коксе, переходит в жидкий чугун, снижая его механи ческие свойства. При переделе сернистого чугуна в сталь возникают
дополнительные трудности по |
удалению серы. Примерный |
состав |
и теплота сгорания основных |
видов топлива приведены в |
табл. 1. |
Дрова в промышленности почти не применяют ввиду их низкой теп лоты сгорания. В основном, из дров получали раньше древесный уголь, который применяли для изготовления высококачественного чугуна на уральских металлургических заводах. В настоящее время дрова используют главным образом как местное топливо.
Торф, как и древесина, относится к местным видам топлива. Низкая теплота сгорания и невысокая прочность ограничили приме нение торфа в промышленности. Значительным достоинством торфа является высокое содержание летучих, легкая воспламеняемость, низкое содержание серы, относительно низкая стоимость, большие запасы. Применяют торф, в основном, на местных тепловых электро станциях.
Бурый уголь занимает промежуточное положение между торфом и каменным углем. Как и торф, он относительно малокалориен, со держит много золы (до 35—40%) и влаги (до 40%); содержание серы колеблется от 1,5 до 3%- Недостатком бурых ѵглей является их высокая склонность к самовоспламенению, требующая применения особых мер предосторожности. Как топливо бурые угли применяют на тепловых электростанциях, в основном же они служат сырьем для химической промышленности.
Каменный уголь характеризуется высоким содержанием углеро
да, что определяет его высокую теплоту сгорания. По внешнему ви ду каменные угли подразделяют на блестящие, матовые, сажистые, полосчатые. В СССР 58% мировых запасов каменного угля. В основ ном это Донбасское, Кузнецкое и Карагандинское месторождения. Главным качеством каменных углей является их способность к кок сованию. В Донецком месторождении коксующиеся угли составляют ~15% , в Кузнецком — 11%, карагандинские угли перед коксовани ем необходимо обогащать.
Антрацит — черный, блестящий уголь высокой плотности, с боль шим содержанием углерода (94%). низким содержанием летучих. Калорийность антрацита Q достигает 26 000 кДж/кг, или 650 ккал/кг. Антрацит применяют в установках для газификации, котельных; мелкий антрацит используют для получения пылевидного топлива. Как топливо антрацит расходуют в шахтных печах цветной метал лургии.
Горючие сланцы также относятся к видам местного топлива. Большое содержание золы (до 40—60%) значительно снижает цен ность сланцев как топлива, несмотря на высокое содержание углеро
да (до 15%) и водорода (до 10%)- Несмотря на то, |
что |
теплота |
||
сгорания горючей массы (углерода |
и |
водорода) |
достигает |
|
32 000 кДж/кг, рабочая теплота сгорания |
за |
счет высокого |
процента |
балласта составляет 10 000—12 000 кДж/кг, или 2400—2900 ккал/кг. Сланцы используют в основном как сырье для химической промыш ленности с получением смол и горючего газа.
К искусственным видам твердого топлива относятся топлива, подвергаемые соответствующей физико-механической и физико-хими ческой обработке. К физико-механической обработке относятся: обо гащение, сортировка, брикетирование, сушка; к физико-химической
обработке — коксование, |
полукоксование, |
газификация, углесжи- |
гание. |
происходящим в |
осадочных машинах, счи |
Обогащением углей, |
тается частичное отделение пустой породы, что несколько снижает зольность.
Из видов физико-химической обработки твердого топлива наибольшее значение имеет коксование углей. Процесс коксования представляет собой термическое разложение коксующихся углей при 1000—1100° С. Характерной особенностью коксующихся углей являет ся их способность расплавляться при 350—400° С. При нагреве массы до 500° С происходит бурное ее разложение с образованием полукок са, смолы, газа. При дальнейшем повышении температуры из массы полукокса выделяется значительное количество метана и водорода с образованием конечного продукта —- кокса. Готовый кокс выгружа ют в тушильный вагон, где его обычно тушат водой. Остывший кокс сортируют. Куски размером более 25 мм называют металлургическим коксом и используют главным обпазом в качестве топлива для до менных печей, а размером менее 25 мм называют коксовой мелочью.
Качество полученного кокса определяется его прочностью |
на |
|
сжатие, содержанием влаги, |
серы, горючих составляющих, золы. |
|
Как правило, прочность на |
сжатие достигает 1960 Н/см2, |
или |
200 кгс/см2 против 196—490 Н/см2, или 20—50 кгс/см2 и ископаемых углей. Влагосодержание кокса колеблется в пределах 2,5—5%. Сред нее содержание золы в коксе составляет 9—11%; с увеличением зольности повышается расход кокса в доменных печах, снижается производительность. Содержание серы в коксе колеблется в пределах 1,5=-2% из донецких углей и 0,5—0,7% из кузнецких углей. В про