книги из ГПНТБ / Бакасова З.Б. Физико-химические основы получения, свойств, строения новых производных L-глутаминовой кислоты и L-глутамината натрия

нис. 17. Диаграмма растворимости L-глутаминовой кислоты и гидроокиси кальция в воде при 25°С.

изотропных образований темной окраски. Это позволяет пред­ положить, что твердые растворы формируются на основе средней соли и, возможно, появившегося основного глутамината кальция. Во-вторых, трудность образования твердых ра­ створов между реагирующими веществами осложняется их физическими особенностями. Попадая в раствор глутаминовой кислоты, отдельные агрегаты (комочки) извести сверху по­ крываются оболочкой глутамината кальция, в результате чего возникают прочные, неразрушающиеся образования. При анализе твердые фазы, состоящие из таких образований, соз­ дают впечатление о наличии «псевдотвердых растворов». В- третьих, медленное возникновение истинных твердых раство­ ров также обусловлено относительно низкой растворимостью реагирующих компонентов и медленной скоростью формиро­ вания среднего глутамината.

На диаграмме (рис. 17) точка 8 соответствует эвтоническим растворам, содержащим 30,05% глутаминат-иона и 8,52% гидроокиси кальция. От эвтонической точки простирается вто­ рая ветвь, характеризующая процесс выделения средней соли. При выделении соли в виде мелких ромбических кристаллов

растворимость глутаминовой кислоты нарастает до 42,5%, а содержание гидроокиси падает до 5,75%. Третья ветвь (между точками 12а—15) отвечает кристаллизации гидроглутамииата кальция. Ветвь по простиранию небольшая, после выделения соли в растворе содержится 39,55% глутаминовой кислоты и 3,53% щелочи. Соль также выделяется в виде мелкокристалли­ ческой массы, кристаллы относятся к ромбической сингонии.

Молекулярное соотношение реагирующих веществ в твер­

аналогичны предыдущей системе. Первая ветвь отвечает выде­ лению твердых растворов. Линия выделения гидроокиси маг­

цисс простирается четвертая ветвь выделения исходной L-глу­ таминовой кислоты в твердую фазу [34,38].

3. Растворимость системы L-глутаминовая кислота— углекислый литий—вода при 25°С

Исследование системы C5H9NO4—1л2СОз—НгО ранее не производилось. Полученные данные по растворимости трой­ ной системы при 25° нами сведены в табл. 7 и представлены на диаграмме (рис. 19). Построение диаграммы было произ­ ведено по тому же принципу, как и для предыдущих систем, только оба катета уменьшены в середине на 30%. Такое услов­ ное допущение было сделано для лучшей наглядности харак­ тера изотермы.

твердой фазе карбоната лития. Прямолинейные лучи, связы­

Рис. 19. Диаграмма растворимости L-глутаминовой кис­ лоты н углекислого лития в воде при 25°С.

ствует кристаллизации в твердую фазу нового химического соединения в гидратной форме.

Прямолинейные лучи, идущие от фигуративных точек этой ветви, пересекаются в одной точке внутри диаграммы, указы­ вая на постоянно выделяющуюся твердую фазу. По данным физико-химической диаграммы, эта точка характеризуется следующим соотношением исходных компонентов: глутамино­ вой кислоты — 74,4%, лития — 7,12%, воды — 18,48%, что С о о т в е т с т в у е т НОВОМУ СОеДИНеНИЮ С5Н7ГТОДЛ2-Н20.

Под микроскопом твердые фазы, отвечающие .данной ветви насыщения, являются однородными мелкокристаллическими порошками.

Химический анализ этого соединения, тщательно освобож­ денного от маточного раствора, показал следующее количест­ во компонентов: L-глутаминовой кислоты — .74,05%, лития —

7,02%, воды — 18,26%, что весьма близко к составу соедине­ ния, найденного теоретически (L-глутаминовой кислоты — 74,40%, лития — 7,12%) согласно диаграмме растворимости. Как видно из физико-химической диаграммы, выделенное но­

4. Система L-глутаминовая кислота — хлорид кобальта—вода при 25°

Систематическое исследование тройной системы L-глута­ миновая кислота—хлорид кобальта—вода ранее не проводи­ лось. В настоящем разделе освещаются данные по раствори­ мости этой системы при 25° (табл. 8, рис. 20).

1OO/.C5H9N0,

Построение диаграммы растворимости для этой системы осуществлялось следующим образом: в прямоугольных коор­ динатах по оси абсцисс откладывалось содержание шестивод-

Точки, соответствующие 100%-ному содержанию этих ве­ ществ (L-глутаминовая кислота и хлорид кобальта), соединя­ лись прямой линией — гипотенузой, которая по существу ха­ рактеризует переменный состав исходных компонентов в твер­ дых фазах в безводном состоянии. Так как в системе имеются гидратные формы (СоС12 -6Н2 0) и гидратное двойное соедине­ ние из L-глутаминовой кислоты и хлористого кобальта, линия истинного состава твердых фаз смещена к началу координат.

Точка А отвечает L-глутаминовой кислоте, точка Б соответ­

ствует СОСТаву ДВОЙНОГО ХИМИчеСКОГО СОеДИНеНИЯ (C5H9NCV

•СоС12 -2Н2 0), точка В характеризует твердую фазу, представ­ ленную шестиводиым хлористым кобальтом.

Диаграмма растворимости этой системы состоит из трех ветвей. Первая ветвь (точки /—10) соответствует кристалли­ зации в твердую фазу L-глутаминовой кислоты. Прямолиней­ ные лучи от фигуративных точек, расположенных по этой вет­ ви, сходятся в полюсе А, указывая на кристаллизацию в дон­ ной фазе только L-глутаминовой кислоты. Точка 11 является переходной и характеризуется следующим составом раствора: L-глутаминовой кислоты — 6,53%, хлористого кобальта —• 25,04%.

Вторая ветвь (точки //—15) соответствует растворам, вы­ деляющим двойное соединение. Прямолинейные лучи, идущие от фигуративных точек этой ветви, пересекаются в точке Б, подтверждающей постоянный состав твердой фазы. Твердая фаза характеризуется следующим содержанием исходных ком­ понентов: L-глутаминовой кислоты — 46,99%, хлористого ко­ бальта — 41,51%, воды — 11,50%.

В пересчете на молекулярное содержание веществ новое химическое соединение выражается формулой: C5H9NCV •СоС12 -2Н2 0.

Третья ветвь (точки 15—18) отвечает растворам, находя­ щимся в равновесном состоянии с донным осадком из чистого шестиводного хлористого кобальта {28, 225].