книги из ГПНТБ / Бакасова З.Б. Физико-химические основы получения, свойств, строения новых производных L-глутаминовой кислоты и L-глутамината натрия

дальнейшем повышении температуры до 58° выделяется дигидрат хлористого кобальта, который переходит в одноводную соль при температуре выше 125°. Полное обезвоживание хло­ ристого кобальта наступает при 140°.

Хлорид никеля; (NiCl2 ) выделяется в виде шестиводного, четырехводного и двуводного гидратов. Кристаллы безводного хлорида никеля относятся к тригональной сингонии. Кристал­ лическая решетка его характеризуется следующими парамет­ рами: а = 3,527 А, с = 17,31 А, теплота образования составляет 78,50 ккал/моль, удельная плотность соли равна 3,55 г/см3, температура кипения лежит около 1400°.

Шестиводный хлорид никеля характеризуется аквокомплексными ионами, где никель окружен шестью молекулами воды, расположенными по вершинам октаэдра, удельная мас-

Рис. 12. Политерма растворимости хлорида меди в воде.

са соли — 2,07 г/см3, показатель преломления Np равен 1,57. Шестиводный хлорид никеля относится к моноклинной синго-

существуют следующие гидраты хлорида никеля: от Одо 29°— шестиводный, от 29° до 64° — четырехводный и выше 64° — двуводный. Ниже 33,3° существует семиводный хлорид нике­ ля (рис. 10).

Хлорид марганца (МпС12 ) в безводном состоянии пред­ ставляет хорошо растворимую в воде и спирте соль. Бледно-

лед+гесіїЩо

ставляет +120°, теплота образования +96,8°; хорошо раство­ ряется в воде при 30°С — 40% [207, 208].

Включение хлорида железа (FeCb) в группу выбранных компонентов с глутаминовой кислотой и солью натрия, наря­ ду с солями микроэлементов, определялось прежде всего боль­ шим значением иона железа как центрального атома при об­ разовании жизненноважных соединений крови животных.

Большую роль в усвоении организмом железа играет медь, которая, вероятно, является составной частью энзима, участ­ вующего в некоторых этапах биосинтеза гемоглобина. Кроме того, медь входит в состав стромы эритроцитов и ряда окис­ лительных ферментов [74, 75]. Политермы растворимости хло­ ридов меди, цинка и железа приведены на рис. 12,. 13, 14.

Глава III

МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ РАВНОВЕСИЙ

ИХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

1.Методика исследования равновесий

Для изучения реакционной способности L-глутаминовой кислоты и глутамината натрия с неорганическими соединения­ ми были выбраны гидроокиси щелочных металлов и хлориды двухвалентных элементов переходного четвертого периода таблицы Д. И. Менделеева. Исследования проводились в виде тройных, конденсированных систем в водных средах. Было изучено 15 систем при 25 и 30°С, из них при участии глутами­ новой кислоты — пять систем:

1)глутамииовая кислота — гидроокись натрия — вода;

2)глутамииовая кислота — гидроокись кальция — вода;

3)глутамииовая кислота — гидроокись магния — вода;

4)глутамииовая кислота — углекислый литий — вода;

5)глутамииовая кислота — хлорид кобальта — вода.

Взаимодействие глутамината натрия в водной среде изуча­ лось с хлоридами десяти солей: магния, кальция, стронция, бария, марганца, кобальта, никеля, меди, цинка и железа.

Исследования реакции взаимодействия глутаминовой кис­ лоты и глутамината натрия с выбранными веществами осуще­ ствлялись классическим изотермическим методом растворимо­ сти. Как показала практика, этот метод изучения тройных систем является наиболее простым, удобным и обеспечивает надежность и воспроизводимость полученных данных, особен­ но при выделении новых двойных и комплексных соединений, гидратных форм и фаз переменного состава — твердых раст­ воров. Метод был предложен Розебумом и Скрейнемакерсом,

чек), выдерживались при заданной температуре месяц и

дольше.

Отбор жидких и твердых фаз при исследовании произво­ дился двумя приемами. В случае менее вязких растворов про­ бы отбирались пипеткой, на узкий конец которой с помощью резинки прикреплялась стеклянная трубка длиной 5 см. Диа­ метр стеклянной трубки не превышал толщины заборного конца пипетки. В случае густых, вязких растворов был приме­ нен второй прием отбора проб. Шотовская воронка № 3 вмонтировалась в бунзеновскую колбу, нижний конец которой вхо­ дил в пробирку (стаканчик), поставленную на дно колбы. За­ тем прибор помещался в водный термостат так, чтобы верх­ ний край вороики был выше уровня воды на 1,5—2,0 мм. Пос­ ле этого в воронку вводилась испытуемая смесь раствора с осадком. В тех же условиях в термостате с помощью насоса Камовского раствор отсасывался в пробирку (стаканчик), а на фильтре оставался донный осадок. Затем стаканчик с отоб­

ским методом и редко—весовым в виде Na 2 S0 4 [201]. Кальций,

рассчитывались весовые количества хлоридов. На основании полученных цифровых данных, строились диаграммы раство­ римости.

2. Методики химического анализа

главных компонентов равновесных систем

При исследовании растворы твердых фаз равновесных си­ стем подвергались химическому анализу по известным пропи­ сям [19, 89, 131, 191, 263]. Определение каждой составной ча­ сти изучаемых систем кратко излагается ниже.

Определение L-глутаминовой кислоты и L-глутамината натрия производилось по азоту. Количественное содержание его можно найти несколькими методами: по микрометоду Дю­ ма (123] и полу микрометоду Къельдаля [89]. Из них наиболееточным для определения количества азота считается полумикрометод Къельдаля [131, 189].

Принцип этого метода сводится к следующему: вначалеиспытуемый раствор сжигается в концентрированной серной кислоте с целью образования аммиака, который при нейтра­ лизации с кислотой переходит в сульфат аммония. Далее суль­ фат аммония разлагается кипячением с избытком 40%-ного раствора натриевой щелочи по реакции:

(NH4)2 S04 + 2NaOH = Na2 S04 + 2NH3 + H 2 0 .

Выделившийся аммиак отгоняется и улавливается титро­ ванным раствором борной кислоты. Проба оттитровывается в- присутствии индикатора децинормальным раствором соляной кислоты. Индикатор применяется смешанный; он готовится изсмеси спиртовых растворов метиленовой сини и метилового красного [89]. Найденные содержания L-глутаминовой кисло­ ты и L-глутамината натрия в растворах и твердых остатках вычисляются по уравнению:

новой кислоте и L-глутаминату натрия;

У— объем раствора, взятого из колбы для анализа, мл?

М— исходная навеска пробы.

Определение ионов щелочноземельных металлов (магния, кальция, стронция, бария) может быть проведено рядом ме­ тодов, в том числе и классически-весовыми. В нашем исследо­ вании наиболее простым, обеспечивающим быстрое и надеж­ ное получение данных, оказалось трилонометрическое титро­ вание. По количеству найденных катионов вычислялись про­ центные содержания хлоридов магния, кальция, стронция и бария.

В качестве титрованного раствора былпринят трилон Б, титр которого устанавливался по раствору сульфата магния. При определении кальция в качестве индикатора использо­ вался мурексид (переход от малинового до фиолетового), а