книги из ГПНТБ / Бакасова З.Б. Физико-химические основы получения, свойств, строения новых производных L-глутаминовой кислоты и L-глутамината натрия

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

24.10.2023

Размер:

11.86 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 / 1915 16 17 18 19 > Следующая >>>

По гпо


Рис.	44.		Инфракрасные спектры новых производных L-глутаминовой кис
лоты и L-глутамината натрия:					I — L-глутаминовой кислоты, I I — L-глу
тамината			натрия, I I I — дпиатрийкальцийдиглутамината,					IV — L-глутами
ната	кальция, V — динатрийдиглутамината магния,						V I —		L-глутамината
магния,			V I I —	динатрийдиглутамината стронция;			V I I I	—	L-глутамината
стронция,			IX —	динатрийкобальтдиглутамината,		X —		L-глутамината			ко
бальта,		XI — дииатрийникельдиглутамината, X I I —					L-глутамината никеля,
X I I I	—	динатриймарганецдиглутамината, X I V —				L-глутамината				марганца,
XV	— динатрийдиглутамината				меди, X V I — L-глутамината				меди, X V I I		—
динатрийдиглутамината цинка,					X V I I I — L-глутамнната			цинка,		XIX —	ди
натрийдиглутамината железа,					XX — L-глутамината		железа, X X I — динат
			рийдиглутамината бария, XXII — L-глутамината бария.

В отличие от L-глутаминовой кислоты спектр глутамината натрия показывал наличие как валентных, так и деформа ционных колебаний NH2 -rpynnbi при 3400 см~1 (рис. 44—II).

На основании ИК-спектров, можно заключить, что при солеобразовании с едким натром ионная связь рвалась с при соединением натрия [27]. При этом получалось соединение следующего строения:

О = сн—сн2—сн2—соон

.1 I

ONa N H 2

В ИК-спектрах динатрийкобальтдиглутамината, кобальтглутамината, дииатрийникельдиглутамината, никельглутамината, динатриймарганецглутамината, марганецглутамината и

t -ИЗ

других имелись сильные	поглощения в области 1640 и 2880—
3600 см~\ связанные	с присутствием кристаллизационной
воды.
В связи с этим невозможно обнаружить полосы валентных

колебаний групп N H 2	и N H 3 + . На наличие этих групп указыва
ют лишь полосы деформационных колебаний NH-групп в об
ласти 1560—1640 см-1	[44, ПО, 140].

В динатрийдиглутаминатах проявляются полосы поглоще ния в области 1560—1575 см~1, 1600 см—1, а в глутамннатах — 1460 см-\ 1400 см-1.

Необходимо иметь в виду, что в этой же области обычно имеется поглощение нона карбоксилата (1610—1550 см~х)

О -

- С

о.

Для иона карбоксилата также характерно поглощение в области 1415 см~1 . Эта полоса поглощения в спектрах иссле дуемых веществ проявляется отчетливо (рис. 44 — III — VIII и др.).

						О
Карбонильное						II			II		возмож
			поглощение групп —С—О—Со—,
но, находилось в области				1640 см~\		т. е. там же,				где лежало
поглощение воды (рис. 46—VI—XIX).
На основании проведенных анализов ИК-спектров L-глута
миновой кислоты, L-глутамината натрия,							а также			глутамина-
тов кальция,		магния, кобальта, никеля,					марганца				и других,
можно заключить,			что солеобразование				L-глутаминовой кис
лоты	с указанными		металлами		осуществлялось				через кисло
род карбоксильных групп.
В	ИК-спектрах		динатрийдиглутаминатов					и	моноглутами-
натов меди, цинка,			железа (рис. 44—XV—XX) имелось силь
ное поглощение в области				1610—1550 см~\				которое, видимо,
										О -
относится к поглощению				иона	карбоксилата				С	/	• Для

										W
										О
этого	иона	характерно		также		поглощение				в	области
1415 см-1 [35].

Карбонильное			поглощение группы —С/				о—		,а также
						X	О - ' С и

цинка и железа,			находится в области 1640 смг1.						Б спектрах
этих соединений имеется сильная полоса при 1695 см~\											кото
рая, по-видимому, соответствует группе						С = О.
В спектрах моноглутаминатов меди, цинка, железа прояв
ляется полоса поглощения в области 3400 см~\								которую			мож
но объяснить		валентными колебаниями				NH2 -rpynnbi.				железа
В спектрах динатрийдиглутаминатов						меди,		цинка,
наблюдается		смещение валентных			колебаний			N H 2 в		сторону
меньших	частот		(2600—3000 см~1).		По-видимому,				это проис
ходит в результате				образования	внутримолекулярных						свя
зей [ПО].	"					.,
Из литературных				данных [44, ПО] известно,				что смещение

частот колебаний ЫН2 -группы в область 2400—2800 см~х про исходило в тех случаях, когда она проявлялась как N H 3 + вследствие влияния электронных частиц связанного металла в аминокислотах.

Появление валентных колебаний NH2 -rpynnbi в области 2600—3000 см~1 динатрийдиглутаминатов меди, цинка, желе за и других давало возможность высказать предположение об участии этой группы в комплексообразовании.

Таким образом, динатрийдиглутаминаты кальция, магния, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, железа и.других можно отнести к соединениям хелатного типа, где связь ме талла с двумя радикалами осуществлялась через кислород карбоксильных и азот аминных групп.

2. Рентгенографические исследования

Для установления химической индивидуальности гидроглу тамината натрия, глутамината лития, динатрийдиглутамина тов и моноглутаминатов кальция, магния, кобальта, марганца, меди, цинка, железа и других использован рентгенографиче ский анализ путем сравнения межплоскостных расстояний и интенсивности исходных и полученных соединений.

Рентгенограммы снимались в камере РКД . Закладка фо топленки осуществлялась «симметричным методом». Получен ные образцы растирались в порошок в агатовой ступке, про сеивались через сито с отверстиями размером 10~3 см. Из по рошка готовилась паста, которая вводилась в стеклянную

L A

I I

Ри;. 45. Рентгенограммы L-глутаминовой	кислоты,	L-глутамината натрия и их	новых производных: I
C 5 H 7 N0 4 Ca - 2H 2 0,	I I — C,	0 HuN2 O8 Na2 Ca-2H2 O.

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 / 1915 16 17 18 19 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ