книги из ГПНТБ / Бакасова З.Б. Физико-химические основы получения, свойств, строения новых производных L-глутаминовой кислоты и L-глутамината натрия

растворов ограниченного вида: односторонними и двусторон­ ними. При этом твердые растворы, как правило, образовыва­ лись двойными соединениями и одним или обоими исходными реагирующими компонентами. Кроме того, диаграммы допол­ нены водной проекцией с количественной характеристикой кристаллизационной воды в осадке и в жидкой фазе. Исполь­ зование такого вида диаграмм дает возможность одновремен­ но совместить линию насыщения равновесных растворов с линией кристаллизации различных твердых фаз. в изучаемой системе [106, 108].

На диаграмме (рис. 35) имеется 2 квадрата. Верхний квад­ рат отвечает водной проекции, а нижний — соотношению одного и того же компонента в жидкой и твердой фазах, ил­ люстрируя изменение выделяющихся веществ в осадок.

В верхнем квадрате кривая состоит из четырех ветвей, соответствующих содержанию воды (в процентах) в жидкой фазе. Вниз от переходных точек на диаграмме над линией раздела спроектированы участки ас, ed, ef, qn.

Линия между точками а и с характеризует выделение в донный осадок только гидроглутамииата натрия и, как видно из диаграммы, раствор содержит 9,6% воды и 90,4% гидроглу­ тамииата натрия. При эквивалентном отношении глутаминатиона, натрия и воды донный осадок точно отвечает одноводной соли состава C5 H8 N04Na-H2 0.

Линия Ъ—d смещена несколько вниз по сравнению с пре­ дыдущей и по составу четырехугольника соответствует выде­

ляющейся из растворов между точками 7 и 13 в виде безвод­

значены области кристаллизации твердых фаз, которые пред­ ставлены отдельными четырехугольниками при различных соотношениях компонентов в твердой и жидкой фазах.

Область А отвечает выделению чистой одноводной соли гидроглутамииата натрия. Область, обозначенная буквой В, соответствует выделению в твердую фазу двойного соединения

ре удельная плотность его падает до 1,0950 г/см3. В переходной точке 3 удельная плотность равна 1,1015 г/см3.

Вторая ветвь (точки 3—12) характеризует растворы, на­ ходящиеся в равновесии с донным осадком первого химиче­ ского соединения — динатрийдиглутамината цинка, удельная плотность их колеблется от 1,1015 до 1,3939 г/см3. В переход­ ной точке 12 удельная плотность равна 1,3939 г/см3". Третья ветвь (точки 12—22) отвечает растворам, находящимся в рав­ новесии с осадком второго соединения — L-глутамината цин­ ка. Плотность раствора в эвтонической точке 22 достигает 1,3900 г/см3: Для крайних ветвей, соответствующих выделе­ нию исходных компонентов, характерно повышение плотности жидких фаз. Изотермы плотности растворов при 30°С хорошо согласуются с ранее описанной изотермой растворимости ис­ следуемой системы.

Следующим характерным свойством дл-я равновесных ра­ створов из L-глутамината натрия и хлористого цинка, изу­ ченных нами, был показатель преломления. Показатель пре­ ломления раствора, насыщенного L-глутаминатом натрия, ра­ вен 1,4080, а хлоридом цинка — 1,5010. Изотерма показателя преломления при 30° разделена на четыре ветви.

Первая ветвь в точке 3 отвечает кристаллизации гидроглутамииата натрия. Между точками 3—12 простирается вторая ветвь, характеризующаяся постепенным повышением показа­ теля преломления до 1,4400, что обусловливало наличие в ра­ створе малодиссоциированного нового химического соедине­ ния — динатрийдиглутамината цинка. Третья ветвь (12—22 точки) отвечает закономерному повышению показателя пре­ ломления до значения 1,4450. Четвертая ветвь соответствует кристаллизации хлорида цинка.

Третье свойство равновесных жидких фаз — вязкость ра­ створов. Вязкость каждой точки измерялась 3—4 раза, на основании чего выводилось среднее ее значение.

Насыщенный раствор L-глутамината натрия имеет вяз­ кость 6,1401 пуаза. С понижением концентрации L-глутамина­ та натрия вязкость раствора имеет тенденцию к уменьшению.

В переходной точке 3 равновесный раствор, отвечающий образованию нового химического соединения — динатрийди-

глутамината цинка, обладает вязкостью в 1,3690 пуаза. В пе­ реходной точке 12 она увеличивается до 1,9170 и на диаграм­ ме лежит на пике кривой.

При изучении вышеотмеченных свойств равновесных ра­ створов системы L-гидроглутаминат натрия—хлорид цинка—

ского взаимодействия L-гидроглутамината натрия с хлоридом цинка, нами была использована многомерная диаграмма, по­ строенная по вышеописанному принципу [266, 267]. Химиче­ ские превращения, протекающие в жидкой фазе в результате

уменьшения количества гпдроглутамината натрия вследствие

воре повышенного содержания ионов водорода и хлора обус­ ловливало повышение кислотности среды и возможность воз­ никновения соляной кислоты. В результате реакции обмена накапливающаяся соляная кислота от нулевого значения уве­ личивается до 10% (в 9 точке) и рИ с 7 снижается до 4.

Процесс образования соляной кислоты идет вначале с возрастанием по криволинейной зависимости. Дальнейшее накопление кислотности приостанавливается в связи с появле­ нием в твердой фазе динатрийдиглутамината цинка. Это, ви­ димо, связано с понижением в растворе гидроглутаминатиона.

І га

Рис. 38. Диаграмма химическиг превращений, протекающих в жидкой фазе при взаимодействии L-гидроглутамината натрия с

хлоридом цинка при 30°С.

В I I I квадранте представлена зависимость изменения кон­ центрации L-гидроглутамината натрия от суммы растворен­ ных веществ в виде слабовогнутой кривой А, имеющей тен­ денцию к уменьшению растворимости реагирующих компо-