Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

24.10.2023

Размер:

10.04 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 45 / 185 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 > Следующая >>>

лимеров тем ниже, чем больше содержание в них винилацетата

(рис. 20).

Кривая зависимости прочности от состава сополимера так же имеет максимум (рис. 21), после прохождения которого прочность резко уменьшается по мере увеличения содержания винилацетата. Относительное удлинение при растяжении с уве личением количества винилацетата в сополимере значительно возрастает.

Варьируя соотношение сомономеров, можно получать раз личные материалы: и пластики, и эластомеры. Сополимеры этилена с содержанием винилацетата до 10—12 мол. % близки

Содержание винилацетата

	В сополимере, вес. %
Рис. 20. Зависимость температуры	Рис. 21. Зависимость проч
плавления сополимеров этилена с	ности при разрыве (/) и от
винилацетатом от их состава [121].	носительного удлинения (2)
	от состава	сополимеров
	этилена с	винилацетатом
	[	120].

по свойствам к полиэтилену высокого давления, но отличаются большей эластичностью, прозрачностью и пониженной темпе ратурой плавления [122]. Сополимеры, содержащие 13—25% винилацетата, каучукоподобны. При содержании винилацетата 30—80% сополимеры мягки и клейки при комнатной темпера туре, при дальнейшем увеличении количества винилацетата продукты сополимеризации снова становятся жесткими, при ближаясь по свойствам к поливинилацетату. Растворимость сополимеров в бензоле, ксилоле, четыреххлористом углероде возрастает по мере увеличения содержания винилацетата, при содержании его выше 40% сополимеры растворяются в спирте и ацетоне [121, 122]. Сополимеры этилена с винилацетатом лег ко сшиваются под действием перекисных соединений [120], поликарбоновых кислот [123, 124] и ионизирующего излучения

[121, 125].

Гидролизом сополимеров этилена и винилацетата можно по лучать сополимеры этилена и винилового спирта, при частич ном гидролизе — тройные сополимеры этилена, винилацетата и винилового спирта [126—130]. Продукты гидролиза обладают

значительной прочностью,	жесткостью, важным их		отличием
от поливинилового спирта	является	нерастворимость	в	воде.
Известны сополимеры этилена и		со многими другими		вини

ловыми эфирами, кроме винилацетата.

Из продуктов сополимеризации этилена с акриловыми моно мерами промышленное значение имеют сополимеры этилена с метилакрилатом, этилакрилатом и метилметакрилатом [21, 131—134, 194, 195]. Введение в молекулы полиэтилена звеньев этих мономеров, содержащих заместители большого объема, приводит к резкому снижению кристалличности даже при ма лом содержании сомономера. Уже при содержании 5мол.% акри

			лового мономера сополимеры практи
			чески полностью аморфны. Температу
			ра размягчения по Вика сополимеров
			на 30—50 °С ниже, чем у полиэтилена
			высокого давления того же молекуляр
			ного веса.
			Плотность сополимеров не являет
			ся такой определяющей характеристи
			кой, как для полиэтилена, поскольку
			для сополимеров нет линейной зависи
			мости плотности от кристалличности и
			разветвленности. Как правило, плот
			ность сополимеров возрастает с уве
			личением	содержания		сомономера.
Рис. 22. Зависимость проч			В связи с этим свойства сополимеров
ности	при разрыве от со		этилена с	акриловыми		мономерами
става	сополимеров этилена		обычно рассматриваются только в за
с метилакрилатом (О), ме			висимости	от	строения и	количества
тилметакрилатом		(□) и	второго мономера.
этилакрилатом ( в ) (пока			второго мономера.
затель	текучести	расплава	Прочность сополимеров снижается
2 г /10 мин)		[ 195].	по мере увеличения содержания вто
			рого мономера		(рис. 22),	хотя и ос

тается в интервале,, характерном для полиэтилена низкой плотности даже при значительном содержании сомономера (до

16—20 вес.%).

Пределы текучести сополимеров ниже пределов текучести полиэтилена высокого давления того же молекулярного веса. Сополимеры этилена с акриловыми мономерами отличаются от полиэтилена более низкими температурами хрупкости, повы шенными значениями ударной вязкости. Эти свойства сополимеров рекомендуется использовать для получения композиций с полиэтиленом и полипропиленом, имеющих пониженную тем пературу хрупкости [1, 193].

Стойкость к растрескиванию сополимеров этилена с акрило выми мономерами при содержании более 15 вес. % сомономера при испытании по методу ASTM D 1693—60Т составляла более 340 ч, что намного превышает аналогичный показатель для по лиэтилена со сравнимым показателем текучести расплава. Ди-

йЛектрические характеристики сополимеров этилена с метил акрилатом, этилакрилатом и метилметакрилатом определяются количеством введенных в макроцепь полярных звеньев. Как видно из рис. 23, величина диэлектрической проницаемости со

полимеров линейно зависит от со
держания второго мономера. Эта
зависимость может быть исполь
зована для определения				состава
сополимеров по значениям ди
электрической		проницаемости
[196]. Тангенс угла диэлектриче
ских потерь этих сополимеров в
зависимости от их состава изме
няется в пределах от 0,001 до
0,03.
Газопроницаемость сополиме
ров (табл. 12) значительно выше,
чем у полиэтилена, хотя в от
дельных	случаях		это	свойство
оказывается		преимуществом			со	Содержание второго мономера,
полимеров [195].						Г	вес. %
Сополимеры этилена с акри						Рис. 23. Зависимость диэлектри
латами	могут перерабатываться					ческой проницаемости сополиме
в изделия в широком диапазоне						ров этилена с метилакрилатом (О),
температур		всеми	известными			метилметакрилатом (□ ) и этил
для полиэтилена			методами		на	акрилатом ( в ) о т	их состава [ 195].
аналогичном		оборудовании.			Па

раметры процессов переработки сополимеров этилена с акрила тами сравнимы с параметрами переработки полиэтилена низ

кой плотности, хотя температура				переработки	на 14—17°С
ииже, чем для полиэтилена.
Т а б л и ц а 12		Газопроницаемость сополимеров этилена [195]
			Содержание	Скорость диффузи и при 30 °С, D ■Ю3,
	Сополимер		звеньев вто	м2♦мк
	Сополимер		рого мономера	сут*к ГС/СМ2
			в сополимере,
			вес. %	кислорода	углекислого газа
				кислорода	углекислого газа
Этилен +	метилакрилат		14,9	0,20	1.09
			18,9	0.25	1,50
			21,3	0,27	1,20
			22,7	0,31	2,03
Этилен +	этилакрилат		15,1	0,27	1,40
Этилен +	метилметакрилат		18,2	0,30	1,60
Этилен +	метилметакрилат		16,1	0,17	0,58
Полиэтилен			0	0,04	0,08

4 3

Для свободнорадикальной сополимеризации с этиленом при годны и соединения, не способные к гомополимеризации — окись и двуокись углерода и двуокись серы.

Сополимеры этилена и окиси углерода обладают значитель ной кристалличностью. ИК-спектры сополимеров, содержащих 21% окиси углерода, имеют полосу поглощения 730 см-1, интен сивность которой связана с кристалличностью полиэтиленового типа [135—138]. Исчезновение этой полосы наблюдается при увеличении содержания звеньев окиси углерода в сополимере до 43% [139]. Температура плавления сополимеров этилена и окиси углерода находится в интервале 90—200 °С. Существен ный недостаток этих сополимеров заключается в их хрупкости. При нагревании выше температуры плавления они ведут себя как термореактивные полимеры, теряя плавкость и раствори мость. Процесс сопровождается выделением воды. Считают [139], что сополимер приобретает трехмерную структуру в ре зультате межмолекулярных реакций. Реакция конденсации со полимеров может осуществляться под влиянием щелочей [140, 141].

Сшивание сополимеров этилена с окисью углерода пере писными соединениями, хлорамином, азотистыми основаниями [114, 140, 142] сопровождается увеличением прочности, темпе ратуры размягчения и уменьшением растворимости.

Кетонные группы, входящие в макромолекулы сополимеров, создают возможности для проведения различных реакций в макроцепях и получения полимерных продуктов разных клас

сов. Схематически некоторые из таких			реакций представлены
ниже [114]:
	н2	-» .	сн2—сн2—сн----	(1)
		•	сн2—сн2—сн----	(1)
			он
	HCN -> .		1
----- СН2-С Н	HCN -> .		сн2—сн2—с----	(2 )
			1
	n h 2oh > .		CN
	n h 2oh > .		сн2—сн2—с----	(3)
		•	сн2—сн2—с----	(3)
			II
			NOH
Гидрирование	сополимера	этилена	с окисью углерода

(схема 1) иод давлением в присутствии хромита меди в каче стве катализатора позволяет получать полимер, содержащий гидроксильные группы [114]. Полициангидрин может быть полу чен обработкой сополимера избытком синильной кислоты в присутствии цианистого калия (схема 2), превращению под вергается до 80% карбонильных групп. Полиоксим образуется при введении водного раствора гидроксиламина в раствор со полимера в углеводородном растворителе (схема 3), степень превращения гидроксильных групп достигает 78%.

Сополимеры этилена с двуокисью серы отвечают формуле:

------СН2—СН2—S------

Они имеют кристаллическую структуру и отличаются высо кой температурой плавления. Сополимеры с эквимолекулярным содержанием сомономеров имеют температуру плавления выше 300°С. Температура плавления таких сополимеров совпадает с температурой разложения или превышает ее. Высокая темпе ратура плавления, очевидно, определяется сильным межмоле кулярным взаимодействием полярных сульфоновых групп и регулярностью структуры сополимера [113]. Неплавкость сопо лимеров при температурах ниже температуры разложения и не растворимость во всех известных растворителях весьма ослож няют переработку. Сополимеры с содержанием двуокиси серы менее 50 мол. % можно перерабатывать литьем под давлением или экструзией при 180—220 °С [143, 144]. В работе [219] изу чались свойства сополимеров высших а-олефинов (Се—Cie) с двуокисью серы. Максимальной деформируемостью и газопро

ницаемостью (по отношению к кислороду и углекислому	газу)
и минимальной плотностью обладал сополимер двуокиси	серы
с а-олефином Ci6H32.

Сополимеры пропилена с акрилонитрилом [153, 155], эти лена с окисью углерода, двуокисью серы и рядом других мономеров (акрилонитрилом, винилацетатом, винилиденхлоридом, винилпирролидоном, малеиновым ангидридом, метилакри латом, метилметакрилатом, метилвинилкетоном, трифторхлор-

этиленом)				могут быть получены радиационной сополимериза-
цией [152,				154,		155].
					Литература
2.	I. B o n o t t o					S., J u n g h a n s		Р. R. Plast. Technol.,		9, № 5, 34 (1963).—
	S m i t h		W.		E„	S t o f f e r R.		L.,	H a n n a n R. B. J.	Polymer Sci., 1962,
v.	61,	№	171,		p.	39. — 3.	С и р о т а		А. Г., Р я б и к о в	E. П.,	Г о л ь д е н -
б е р г		А.	Л.,	И л ь ч е н к о			П. А.,	Ч о п к о Л. Ф. Пласт,		массы,	1965, № 11,

5. — 4.	Г о л ь д е н б е р г А. Л., И л ь ч е н к о П. А., С и р о т а А. Г. и др.
Пласт,	массы, 1962, № 6, с. 8 .— 5.		S w a n Р. R. J.		Polymer		Sci., 1962,
v. 56,	р.	409. — 6. Г о л ь д е н б е р г А.	Л.,	З а п л е т н я к	В.	М.,	И л ь ч е н
ко П.	А.	В кн.: Спектроскопия полимеров.		Киев. «Наукова		думка», 1967.—

7. Сополимер этилена с пропиленом низкого давления. Под ред. С. В. Шуц-

кого. Л., «Химия», 1965,

с. 16.— 8. Г е й л о р д Н.,

М а р к

Г.

Линейные и

стереорегулярные полимеры. М., ИЛ,

1962. 565 с. — 9.

R e d i n g

Е. Р.,

W а 1-

t е г Е. R. J. Polymer Sci.,

1959,

v. 38,

р. 141.— 10. C l a r k

A.,

H o g a n

J. P.,

B a n k s

R. L.,

b a n n i n g

W. G. Ind. Eng. Chem., 1956, v. 48, № 7, p. 1152.

II. S m i t h

D. C. Ind.

Eng. Chem., 1956, v. 48, № 7, p. 1162.— 12.

Б у н и я т-

з а д е

А. А.,

К а с у м о в

К. Г.,

С а д ы к о в

Р. Б. Уч. зап. Азерб.

гос. ун-та,

1959,

№

с.

90.— 13.

Д а л и и

М.

А.,

Б у н и я т - з а д е

А.

А., Пис ь -

м а н

И.

И.,

Б а х ш и - з а д е

А.

Азерб. хим. ж., 1959,

№ 4, р. 21,—

14. Д а ли н

М. А., Б а хш и - з а д е

А. А., П и с ь м а н

И.

И.,

Б у н и я т-

з а д е

А. А. Азерб. хим. ж., 1960,

№ 1,

с. 25,— 15.

Д а л и н

М.

А.,

Пис ь -

м а н

И. И.,

Б а х ш и - з а д е А. А.,

Б у н и я т - з а д е

А. А. ДАН

СССР,

1960,

т. 133, №

5, с. 1084.— 16. Д а л и н М.

А., Ш е н д е р о в а

Р.

И.,

П и с fa-

м а н

И. И. и др. Азерб. хим. ж., 1967, №

1, с. 17.'— 17. Б у н и я т - з а д е

А. А.,

Автореф. дисс. Азерб. гос. университет,

Баку,

1961. — 18. Д а л и н

М.

А.,

П и с ь м а н

И. И.. Б а х ш и - з а д е

А. А. и др.

Азерб. хим. ж.,

1961,

№

с. 9. — 19.

P r i t c h a r d

J. Е.,

M c C l a m e r y

М., B o e k e

Р.

Brit.

Plast., 1960, № 2, с. 58.;

пер.;

Химия и

технология

полимеров,

1960,

№

10,

с. 70. — 20.

Полиэтилен среднего давления. Под

ред. Шуцкого С. В. Л.,

«Хи

мия», 1965. 90 с.

21. T a k e s h i К. Japan Plast. Age, 1965, v. 3, № 8, p. 34.;

пер.: Экспресс-

информация. Серия «Синтетические высокополимерные материалы», 1966, № 3,

с. 30.— 22. H o g a n

Р.

In:

Copolymerization. Ed. Ham

G. E. N. Y., In

terscience, 1964. пер.: Сополимеризация. Под.

ред. В. А.

К а б а н о в а .

М.,

«Химия»,

1971. 616 с. — 23. Д а л и н

М. А.,

Б у н и я т - з а д е

А. А., Б у л а т

н и к о в а

Э. Л.

Пласт,

массы,

1966,

№ 8,

с.

4 .— 24.

К ам б а р о в

Ю.

Г.,

С е и д о в

Н.

М., Б у н и я т - з а д е

А.

Полиолефины.

Баку, Азерб. гос.

изд., 1966

185 с. — 25.

Белы. пат. 535082, 1955. — 26.

Инд. пат. 53618, 1956. —

27. Пат. США 2825721,

1958.— 28.

Пат. США

269257,

1954.— 29. Пат. ФРГ

1001003, 1957.— 30. Англ. пат. 734501,

1955.

31.

Пат.

США

2726231,

1955.— 32.

Англ.

пат.

748583,

1956, — 32.

Англ,

пат. 748583,

1956.— 33.

Белы.

пат.

545857,

1956. — 34.

Англ.

пат.

786014,

1957.— 35. Пат. США 2727024,

1955.— 36. Англ. пат. 783744,

1957, — 37.

Пат.

США 2728757, 1955, — 38.

Пат. США

2691647,

1954.— 39.

Англ. пат. 748634,

1956, — 40. Пат. США 2731452, 1956.

41.

Англ. пат. 753349,

1956.— 42.

Авт.

свид. СССР

175658,

1965;

Бюлл.

изобр.,

1965,

№

20. — 43.

Л а в р о в с к и й

К.

П.,

Б р о д с к и й

А. М.,

Му

с а е в

И. А.,

Р у м я н ц е в

А. Н. Нефтехимия,

1962,

т. 2, с. 487. — 44. ASTM,

Standards

Plastics,

Phil.,

1958, p.

1049. — 45. Е г о р о в

M., А р х и п о

ва

В.,

А н д р е е в а

И.

Н.

др.

Пласт,

массы,

1959,

№

1, с.

10.—

46.

N a t t a G„ M a z z a n t i

G.,

V a l v a s s o r i

A.,

P a i a r o

G. Chim. e

ind.,

Milan,

1957,

39,

№

p. 733. — 47.

M a z z a n t i

G., V a l v a s s o r i

A.,

P a i a r o

G. Chim. e

ind..

Milan, 1957,

39,

№ 9,

743. — 48. M a z z a n

G„

V a l v a s s o r i

A., P a i a r o

G. Chim. e

ind., Milan,

1957, v. 39, № 10,

825. — 49.

N a t t a

G.,

V a l v a s s o r i

A.,

M a z z a n t i

G.,

S a r t o r i

Chim e ind.,

Milan,

1958,

v. 40,

№

9, p. 717. — 50.

N a t t a

G„

V a l v a s s o

A.,

M a z z a n t i

G.,

S a r t o r i

G. Chim.

ind.,

Milan,

1958,

v. 40,

№

11,

896.

51.

C r e s p i

G.,

V a l v a s s o r i

A.,

S a r t o r i

In:

Copolymerisation.

N. Y., Interscience, 1964; пер.: «Сополимеризация». Под ред. В. А. Кабанова.


М., «Химия», 1971.		616 с. — 52. С е и д о в Н. М. Новый синтетический	каучук
на основе этилена		и пропилена. Баку, Азерб. гос. изд., 1966. 126 с. — 53. Англ,
пат. 898261,	1962. — 54. Венг. пат. 149767, 1962. — 55. Авт. свид. СССР		172989,
1965; Бюлл.	изобр., 1965, № 14. — 56. С е и д о в Н. М., Д а л и н М. А.,		К а м-

б а р о в

Ю. Г. и др. Азерб.

хим.

ж.,

1965, № 3, с. 73. — 57.

С е и д о в

Н. М.

Д а л и н

М. А.,

А б а с о в

А. И.

ДАН

СССР, 1966, т. 166, №

с.

1376. —

58. С е и д о в

Н.

М.,

А б а с о в

А. И.

Азерб. хим. ж., 1965, Ns 6, с. 54.—

59. С е и д о в

Н.

М.,

А р у т ю н о в

И.

А., Д а л и н

М.

А.,

Б а х ш и - з а

де А. А. Нефть

и газ, 1965, № 7,

с.

70.— 60. С е и д о в

Н.

М.,

А р у т ю

но в И. А., Д а л и н М. А. Нефть и газ,

1965, № 10, с. 59.

61. С е и д о в

Н. М., Д а л и н М. А., К а м б а р о в Ю. Г. и др. Каучук и

резина.

1966,

№

6, с.

3. — 62. С е и д о в

Н. М„ А р у т ю н о в

И.

А.,

А б а

с о в А.

И. Уч.

зап. Азерб. гос. ун-та,

1966, № 3,

с. 78. — 63.

B i e r

G.,

G u m b o l d t

A.,

S c h l e i t z e r G. Macromol. Chem.,

1962,

v. 58, p. 43;

nep.:

Полиэтилен и другие полиолефины. Под ред. П. В. Козлова и Н. А. Платэ.

М., «Мир», 1964. — 64. A mb e r g L. О.,			R o b i n s o n	А. Е. Rubb. Plast. Age,
1961, v. 42, № 7, p.	875. — 65. N a t t a	G., M a z z a n t i		G., V a l v a s s o r i A.,
P a i a r o G. Chim.	e ind., 1959, v. 41,	p.	764.-66. Англ. пат. 888986, 1962. —■

67. Пат. США 2953592,

1960. — 68.

С е и д о в

Н.

М.,

Д а л и н

М. А.,

К я з и-

мов С. М. ДАН

СССР, 1965, т. 164,

№

с.

826. — 69.

С е и д о в

Н. М.(

Д а л и н М. А.,

К я з и м о в

С. М. и др. Азерб. хим. ж.,

1966, № 3, с. 46.—

70. V a l v a s s o r i

A.,

S a r t o r i

G. Chim. е ind.,

Milan,

1962,

44,

1091.

71. V e r b a n c

J. J.,

F a w c e t t

S.,

G o l d b e r g

E. J.

Ind. Eng.

Prod.

Res. a. Developm.,

1962,

1, p.

70. — 72. G l a d d i n g

K.,

F i s h e r

S.,

C o l l e t t e

J. W. Ind. Eng. Chem., Prod. Res. a Developm., 1962, v. 1, p. 65.—

73.

Франц,

пат.

1386600, 1965. — 74. Франц

пат.

1370902,

1964. — 75.

S a r

t o r i G., V a l v a s s o r i

A.,

V a i n a

S. Atti Accad. Line., 1963, Bd. 35,

№ 6,

S. 565 .-76 . Фин.

пат.

32973,

1963.— 77.

Франц,

пат.

1389757,

1965. —

78.

Франц,

пат.

1392109,

1965. — 79.

Англ. пат. 987734,

1965.— 80. Англ. пат.

997885,

1965.

81.

Пат. США

3208982,

1965. — 82.

Франц,

пат. 1353179, 1964. — 83.

Япон.

пат. 22752,

1965. — 84.

Франц,

пат.

1362094, 1964. — 85.

Франц, пат.

1375320,

1964, — 86.

Франц, пат. 1370358,

1964.— 87.

Пат.

ФРГ

1163551,

1964. —

88.

Франц,

пат.

1371435,

1964. — 89.

Франц, пат.

1375319,

1964. — 90.

Франц,

пат. 1377626,

1964.

93.

91. Франц, пат. 1430560,

1966. — 92.

Франц,

пат.

1386600,

1965.—

Франц,

пат.

1397652,

1965. — 94.

Франц, хат. 1413234,

1965.— 95.

Франц,

пат. 1416704,

1965.— 96.

Франц,

пат.

1424440,

1966. — 97. Франц, пат. 1428661,

1966. — 98.

N a t t a

G.,

С r e s pi

J. Polymer Sci., 1962, v. 1, p. 83;

nep.:

Полиэтилен и другие полиолефины. Под ред. П. В. Козлова и Н. А. Платэ.

М., «Мир»,

1964. — 99.

Франц,

пат.

1345819,

1963. — 100.

Англ.

пат.

978101,

1964.

103.

101. Англ. пат. 982716,

1965.— 102.

Франц,

пат.

1380649,

1964. —

Франц,

пат. 1389013, 1965. — 104. Франц,

пат.

1410245,

1965. — 105.

Англ,

пат. 987316, 1965.— 106.

Англ. пат. 982708,

1965.— 107.

Франц, пат.

1381689,

1964.- 108.

Англ.

пат.

973827,

1964.— 109.

Пат.

ФРГ

1189274,

1965. —

ПО.

R a f f

R. А.

V.,

A l l i s o n

В.

Polyethylene.

Y. — London,

Inter

science,

1956. 551 р.

111.

P i e s k i

D.,

Polythene.

N. Y. — London,

Interscience,

1960.—

112. Mod. Plast. Encyclopedia Issue

for

1962.

N. Y.,

Plastics Catalogue

Corp.,

1961. — 113. T e p т e p я н П. А.,

Б р а у д о E. E.,

Д и н ц е с

А. И. «Успехи хи

мии», 1965,

т. 34, № 4,

с. 666.— 114. B r u b a k e r

М.

М.,

C o f f m a n

D.,

H o e h n

H. J. Am. Chem. Soc.,

1952, v. 74, № 6,

1509.— 115.

N i e l

s e n

B. J.

Polymer

Sci.,

1960,

42, p.

357.— 116.

K i l i a n

Koll.

Z. u. Z. Polymere, 1963,

Bd. 189, №

1, S. 23.— 117.

Л ю б е ц к и й

С. Г.,

E p y-

с а л и м с к и й

Б. Л.,

Г о л ь д е н б е р г

А. Л. ДАН

СССР,

1967, т. 172, №

с. 1372;

Г о л ь д е н б е р г

А. Л.,

З ю з и н а

Л. И.,

Л ю б е ц к и й

С. Г. Высо-

комол. соед., 1967, т. 9, сер. Б, № 7,

с.

542. — 118.

Л ю б е ц к и й С.,

Е р у с а

л и м с к и й

Б.,

Г о л ь д е н б е р г

А.

Доклад на

международном

симпозиуме

по химии высокополимеров. Токио,

1966. — 119.

S t o k r

J.,

S c h n e i d e r

В.

Coll. Czech. Chem. Comm., 1963, d. 28, S.

1946.— 120.

B a r t l

H., P e t e r

Kaut. u. Gummi, 1961, № 2, S. 23; пер.: «Химия и технология полимеров»,

1961, № 5, с. 37.

121. Т ер т е р ян

Р. А. Д и н ц е с с

А. И.,

Р ы с а к о в

М. В. Журн. ВХО

им. Менделеева,

1963, т. 8, с. 589. — 122. Т е р т е р я н П. А., Д и н ц е с

А. И.,

Р ы с а к о в

М. В. Нефтехимия, 1963, т. 3,

с. 719.— 123.

Белы.

пат.

591575,

1960.— 124.

Пат.

ФРГ

1055232,

1959.— 125.

Пат.

ФРГ

1116394,

1966. —

126. Англ. пат. 634140, 1950,— 127. Пат. США 2386347,

1943. — 128. Пат. США

2399653,

1946,— 129.

Англ. пат. 607911,

1948.— 130.

Пат. США

2467774,

1949.

s k y

131.

Mod.

Plast.,

1961,

38,

№ 9, р.

41, — 132.

B o n o t t o

S.,

Kr ev-

В. H. SPE

J.,

1962,

v. 18,

p. 555,— 133. Rubb. Age,

1962, v. 91,

p. 806,—

134. B o n o t t o

S„

К r e v s k у

В. H. Plast. World,

1962,

v. 20,

№

32. —

135.

K i n g

W.,

H a i n e n

M„

M c M a h o n

H. O. J. Appl.

Phys.,

1949,

v. 20, p.

559. — 136.

R u g g F. M., S m i t h J. J., W a r t m a n

L. H.

J. Polymer

Sci.,

1953,

11,

1. — 137.

S t e i n

S.,

S u t h e r l a n d

В.

J. Chem. Phys., 1953, v. 21, №

p. 370,— 138. R e d i n g

P.,

B r o w n

J. Appl. Phys., 1954, v. 25,

p. 848.— 139.

Б р а у д о

E. E.,

К а д у ш и м

A. A.,

Д и н ц е с

А.

И.

Нефтехимия,

1963,

т.

№ 3,

с.

441.— 140.

Пат.

США

2495286,

1950.

141. C u r p h y

Е.

Can.

Chem.

Ргос.,

1956,

v. 40, № 6, р.

78,—

142. Англ. пат. 597833,

1948. — 143. Пат. США 2943077,

I960. — 144. Пат. США

297G269,

1961. — 145.

B i e r

G. Angew. Chem., 1961, Bd. 73, S.

186;

пер.: Хи

мия и технология полимеров, 1962, №

с.

3.— 146.

T a k a g i

К-,

I о s h i о-

ка S. Japan Plast. Age, 1965,

v. 3, №

9, p.

11; пер.:

«Химия

технология

полимеров», 1966, № 6, с.

109. — 147. S t e i n b e r g

М.,

C o l o m b o

Р.

dustrial Uses of Large Radiation

Sources. Vienna,

1963.— 148. C o l o m b o

P.,

S t e i n b e r g

M.,

M a c c h i a D. J. Polymer

Sci., 1963,

v. I, SCr. B,

p. 483.—

149. T a b a t a

Y.,

I s h i g u r e

K-, S h i b a n o

H.,

O s h i m a

K.,

S o b u e

Industrial Uses of Large Radiation Sources. Vienna,

1963.— 150.

Пат.

ФРГ

1813784, 1969; С. A., 1969, v. 71, № 22, p.

102441.

151. H a g i w a r a

M.,

M i u r a T.,

K a g i y a

Bull.

Chem.

Soc. Japan,

1969, v. 42, № 12,

p. 3380.— 152.

И в а н о в

В. С.

Радиационная полимериза

ция. Л., «Химия»,

1967. 232 с.— 153.

А н д р е е в

Л.

Н.,

К р е н д е л ь

Б.

А.,

Л и т м а н о в и ч А. Д.,

П о л а к

Л.

С.,

Т о п ч и е в

А. В. Изв. АН СССР.

Отд. хим. наук, 1959,

№

8, с.

1507. — 154.

M i t s u i

Н.,

T s u n e t a

К-, Ka

g i y a

Т.

Kogyo

Kagaku

Zasshi,

1971,

v. 74,

№

1918.— 155.

K a n a e

H a y a s h i ,

K o i c h i r o

H a y a s h i .

Ann.

Rep.

Osaka

Laboratory

for

Radiation

Chemistry,

1969,

№

45. — 156. Ca pm be 11

T. W.

Appl.

Polymer Sci., 1961, v. 5, №

14, p.

184. — 157. С е и д о в

H. M.,

К о п т е в

Д. A.,

Д а л и н M. А. и др. ДАН СССР, 1970,

т. 195, №

3, с. 620. — 158.

Г р о м о

в а В. Н., М и р о н ю к

В. П., П о к а т и л о

Н. А.,

Р е йх В. Н. Высокомол.

соед., 1967, т. 9, сер. А, № 5, с.

1123. — 159. C a y w o o d

S. W. Rubber

Chem.

TechnoL,

1971, v. 44, № 3, s. 653. — 160. Л и в ш и ц

И. А.,

К о р о б о в а

Л. M.,

П о д д у б н ы й

И. Я. и др. Высокомол. соед.,

1970, т. 12, сер. А, № 8, с. 1794.

161. Л и в ш и ц

И. А.,

К о р о б о в а

Л. М., С о к о л о в

В. Н. и др. Вы

сокомол. соед., 1971, т. 13, сер. Б,

№ 4, с. 304. — 162.

V a l v a s s o r i

A.,

S а г-

t o r i

G. Chem.

ind.,

Milan,

1962, v. 44, p.

1095.— 163.

К а р а с е в

В.

H.,

М и н с к е р

К.

С.

Высокомол.

соед.,

1971,

т. 13,

сер.

А, №

с. 1468.—

164. М а т к о в с к и й

П. Е., Б е л о в

Г. П.,

Р у с с и я н

Л. Н. и др. Высоко

мол. соед.,

1970, т.

12, сер. А,

№ 10,

с.

2286.— 165.

С е и д о в

Н.

И., Д а-

л и н

М. А. Высокомол.

соед.,

1971,

т.

13, сер. Б, №

с. 80.— 166.

С е и

д о в

Н. М., Ал иг у л и е в

Р. М., А б а с о в

А. И.

Высокомол. соед.,

т. 11,

сер. А, № 9, с. 2107. — 167. С е и д о в

Н. М.,

А б а с о в

А. И., Д а л и н М. А.,

ДАН

АзербССР,

1968,

т.

24,

№

с. 22.— 168.

С е и д о в

Н.

М.,

К о п

т е в

Д. А. Азерб. хим. ж., 1967,

№ 5,

с. 101.— 169.

С е и д о в

Н. М.,

К о п

т е в

Д. А.,

К у ко б а

Л. Т. Уч. зап.

Азерб.

гос. ун-та,

1970, № 4, с. 66.—

170. V a h l d i e c k J .

Plaste

u Kaut., 1971, Bd. 18, № 9,

S. 641.

171. С е и д о в

H. M.,

Д а л и и

M. А., К я з и м о в

С. M.,

К у л и е в

T. M.

Уч. зап. Азерб. гос. ун-та,

1971,

№ 2,

с. 61.— 172.

С е и д о в

Н. М.,

К о п

т е в

Д. А.,

Д а л ин

М. А. и др.

Высокомол. соед.,

1969,

т. 11, сер. А, №

с. 844. — 173.

А в е р ь я н о в А.

А., Ф и л ь б е р т

Д.

В.,

Б а р а н о в а

С.

А.

и др. В кн.: Волокна из синтетических полимеров. Под ред. А. Б. Пакшвера.

М., «Химия»,

1970. 324

с .— 174. Б а р т е н е в

Г. М. Высокомол. соед., 1964,

т. 6,

№

с. 335.— 175.

Л и в ш и ц

И. А.,

Р е й х

В. Н. Каучук и

резина,

1971,

№

с. 27.— 176.

С е и д о в

IT. М.,

К о п т е в

Д. А.,

Д а л и н

М. А.

и др. Высокомол. соед.,

1969, т. 11, сер. А, № 4, с. 844.— 177.

C a u s e s c u

Е.,

L e b a d a

Р„

M i n t i

М. Mat. Plast.,

1970, Bd. 7,

№

Ц, s. 559.— 178.

Б y-

н и я т - з а д е

А. А.,

М а м е д о в Э. Л., А в а к я н

Л. Г. и др. Пласт,

массы,

1972,

№

с.

12.— 179.

Б у н и я т - з а д е

А. А., А к у т и н

М.

С., Э л ь д а

р о в

Э.

Г.

др. Пласт,

массы, 1970,

№

с. 12.— 180. S t e i n e r

R.,

S о-

b o t t a

G.,

S c h o e n e m a n n К. Kunststoffe,

1966, Bd. 56, № 3, S. 167.

181.

B o g h e t i c h

L.,

M o r t i m e r

G. A.,

D a u e s

G. \V. J.

Polymer

Sci.,

1962,

61,

3. — 182.

M o r t i m e r

A.,

Polymer

Sci., 1965,

v. 3,

Ser. B,

р.

343.— 183.

E h r l i c h

Р.,

M o r t i m e r

A. Adv. Polymer Sci., 1970, v. 7,

№

386.— 184. E r u s a l i m s k i i

L.,

T u m a r k i n

Ya.,

Dun-

t o v F.

I., L y u b e t s k i i

S. G.,

G o l d e n b e r g

A. L. Makromol. Chem.,

1967,

104,

288,— 185.

Пат.

США

3168456,

1965.— 186. Т ер т е р ян

Р.

А.,

Д и н ц е с

А.

И.,

Р у с а к о в

М.

В.

Нефтехимия,

1965,

т. 5, с.

340.—

187. B r o w n

F. Е.,

H a m G. Е. J. Polymer

Sci., 1964, v. 2, Ser. A, p. 3623.—

188. Пат. США 2953551,

1960. — 189.

B u r k h a r t

R. D„

Z u t t y

N. L„ J. Po

lymer

Sci.,

1963,

Ser. A,

1137.— 190.

Д у н т о в

Ф.

И.,

Г о л ь д е

н-

б е р г

А.

Л.,

Л и т в и н о в а

М.

А.,

Е р у с а л и м с к и й

Б. Л. Высокомол.

соед.,

1967, т. 9, сер. А, с.

1920.

191. E r u s a l i m s k i i В. L.,

D u n t o v

F. J.,

T u m a r k i n

N. Ya. Macro-

mol.

Chem.,

1963,

66,

205.— 192.

Д у н т о в

Ф.

И.,

Е р у с а л и м

с к и й

Б. Л. Высокомол. соед.,

1971,

т.

13,

сер. Б, № 7,

с.

539.— 193.

Пат.

США

2953541,

1958. — 194.

B o n o t t o

S.,

W a l t o n

К.

Mod.

Plastics,

1963,

v. 40,

143.— 195. А л е к с а н д е р ,

Ан с п о н ,

Б р а у н

и др. Химия

и технология полимеров, 1967,

№

с. 70.— 196.

S t e c k

N. S.

SPE

Trans.,

1964, v. 4, р. 34.— 197.

A n d r e i

С.,

D i n a

L. Mat. Plast.,

1969,

Bd. 6,

№

159.— 198.

R u b i n i

R. Nouva

chim.,

1970,

v. 46, Ns

p. 27.— 199.

D el

G a 11 o.

Rubber

World,

1970,

162,

№

p. 58. — 200.

F i s h e r

T.,

W i r e J.,

1971, v. 4, № 4, p. 45.

№

201. S o l y e r

I. O.,

L e e p e r

H. M. Rubber

Age,

1971,

v. 103, № 6, p. 37;

63. — 202.

C e r n i a

Nuova

chim.,

1971,

47, № 3, p. 39.—

203. W i s о t s k у

M. J.,

К о b e r

A. E., Z l o c h o w e r

A. Am. Chem.

Soc.

Polym. Prepr.,

1970,

11, №

1035. — 204. S a t o

Y o s h i y a s u ,

Sa k u -

r a i M a s a y u k i ,

K i s n i b e

A l a s a y u k i ,

K a y a m a

I t a r u ,

Дзайре,

Soc. Mater.

Sci. Japan,

1971, v. 20, № 212,

591. — 205.

W i s o t s k y

T.,

K o b e r

E.,

Z l o c h o w e r

I. A. J.

Appl.

Polymer Sci., 1971, v. 15, № 7,

1737. — 206. R a t z s c h

M., S c h n e i d e r

W.,

M u s c h e

D. J. Polymer

Sci.,

1971, v. 9, Ser. Al, №

785. — 207. Д у н т о в

Ф.

И.,

Т е р т е р я н

A.,

К р у н д е л ь

В. X. и др.,

Пласт,

массы,

1972, №

1, с. 19.— 208.

N o r i m a s a

Okui ,

T o r i

K a w a i .

Makromol. Chem.,

1972,

154,

161. — 209. Ya wa -

Y„

T s u c h i h a r a

I , T a n a k a

a. Kobunshi Kagaku, 1971, v. 28,

№

314,

p. 459, — 210. K e l l e r

F. Plaste

Kaut., 1971, Bd. 18, Ns 9,

657.

211. S o b o t t k a

J.,

T r e t

t i n

Plaste

Kaut.,

1971,

Bd.

18,

№

586. — 212.

B a r l o w

A.,

Y o u n g

Appl. Polymer

Sci.,

1970,

14,

№

1731, — 213.

T i n g

Kai .

Macromolecules,

1970,

№

610. — 214.

T i n g

Kai .

Polymer

Sci.,

1970,

8. Ser. A2, № 1,

167. — 215.

S a i t o

M i t s u t a k a ,

T a d a

Hi d e o ,

K o s a k a

Yu j i r o .

Polymer

Sci.,

1970,

v. 8, Ser.

Al,

№

2555. — 216.

J o h n

s e n

U.,

N a c h t r a b

G.,

Z a c h m a n n

G. Koll. Z.

Z. Polymere, 1970,

Bd.

240,

№

1—2;

756. — 217.

К и р о к и

Хи т о с и ,

М и д з у м о

Т о ё х и р о ,

Сэт-

т я к у. Adhesion

and

Adhesives, 1969, v. 13, №

11, p. 708.— 218. К о с а к а Ю.,

К о б у н с и, High

Polymers,

Japan,

1969,

18, № 5, p. 310; № 6, p. 386.—

219. C r a w f o r d

E., G r a y

D. N. J. Appl.

Polymer

Sci.,

1971v.

15,

№

1881.

Глава III

Привитые и блоксополимеры «-олефинов

Привитые сополимеры

Важным методом модифицирования полиолефинов является прививка различных мономеров к макроцепям полио

лефинов [1, 2, 64, 78].

Привитые сополимеры в зависимости от химического строе ния звеньев привитых цепей могут обладать различными спе цифическими свойствами: повышенными адгезией и теплостой костью, способностью к ионному обмену и др.

Прививку можно проводить либо в массе полимера, нахо дящегося, например, в состоянии суспензии, либо к поверхност ному слою изделия (волокна, пленки и т. п.). В любом случае необходимое условие прививки заключается в создании в мак ромолекулах полиолефина активных центров, способных ини циировать рост привитых ветвей.

К основным методам активации поли-а-олефинов относятся предварительное окисление с образованием гидроперекисных групп и радиационное воздействие на полимер. Для получения привитых сополимеров полиолефинов можно использовать так же реакции передачи цепи и фотохимическое инициирование.

Получение привитых сополимеров с предварительным окисле нием полиолефинов. Окисление полиолефинов с образованием гидроперекисных групп позволяет при последующем термиче ском или ином разложении этих групп использовать образую щиеся свободные радикалы как инициаторы роста привитых цепей.

Достаточной для последующей прививки концентрации гид роперекисных групп удается достичь в относительно мягких ус ловиях при окислении полиолефинов, содержащих третичные углеродные атомы. В первую очередь это относится к полипро пилену, суммарную схему образования гидроперекисных групп (гидропероксидации) в котором можно представить следующим образом:

	02	О -О Н
	02	I
•— СН2— СН— СН,— с н -		—СН2—С—СН2—СН------
I	СН,	I	I
СНз	СН,	СНз	СНз

<<< < Предыдущая 1 2 3 45 / 185 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ

#
22.10.202312.23 Mб21Синтез и свойства соединений ниобия, тантала и титана..pdf
#
29.10.20234.85 Mб10Синтетические поликонденсационные смолы сб. ст.pdf
#
25.10.202317.3 Mб30Синяков Н.И. Технология изготовления фотомеханических печатных форм учебник.pdf
#
23.10.20237.85 Mб7Сиразутдинов А.М. Основные показатели промышленных кондиций на руды цветных металлов.pdf
#
22.10.202313.54 Mб50Сирл, С. Матричная алгебра в экономике.pdf
#
24.10.202310.04 Mб33Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов.pdf
#
23.10.202321.25 Mб1Сиротин, К. М. Петрология верхнепалеозойских гранитоидов Орского Зауралья.pdf
#
19.10.20234.53 Mб21Сиротов, К. М. Морские волны.pdf
#
22.10.202314.8 Mб6Сиротский, В. Ф. Эксплуатация портов (организация и управление) учебник.pdf
#
22.10.202317.66 Mб16Сисоян, Г. А. Электрическая дуга в электрической печи.pdf
#
30.10.202358.09 Mб1Система каталогов технических библиотек методическое пособие..pdf