Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

24.10.2023

Размер:

10.04 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1617 / 1817 18 > Следующая >>>

Оптимум свойств сшитых продуктов наблюдается при введении около 35 вес.% сажи. Повышенная «восприимчивость» сажи сшивающимися полиолефиновыми композициями объясняется способностью сажи реагировать с возникающими при распаде перекисей оксирадикалами с образованием собственных радика лов. Рекомбинация радикалов сажи с полимерными радикалами приводит к образованию химической связи между сажей и по лимером [113]:

	R		R
Сажа—С—Н + О—С—R		* Сажа—С + НО—С—R
:	I	:	I
:	R	:	R
I	R	I	R
СН2	R	СН2	R
I	- I	R—С-	+ НО—С—R
R—СН2 + О— С—R -		R—С-	+ НО—С—R
I	I	I	I
СН2	R	СН2	R

СН2	СН2
I	I

Сажа—С -f -С—R — ► Сажа—С—С—R

I	I
СН2	СН2

Предцолагается, что наиболее активные в реакции сшивания сажи содержат определенное количество высококонденсированных ароматических углеводородных соединений [113].

В связи с тем что часть оксирадикалов, образующихся при распаде перекиси, расходуется на взаимодействие с сажей, в саженаполненные композиции необходимо вводить больше пе рекиси, чем в ненаполненные композиции, для достижения рав ных эффектов сшивания. На процесс перекисного сшивания ока зывают влияние величина поверхности и полярность сажи. Сажи со значительной поверхностью частиц в большей мере ингиби руют процесс сшивания, по-видимому, в результате увеличе ния количества реакций с оксирадикалами. Сажи с кислой ре акцией поверхности вызывают ионный распад перекиси

R—О—О—R — ► RO+ + RCT

не поставляющий необходимых для реакций сшивания оксира дикалов.

Сажи с основным и нейтральным характером поверхности не влияют на радикальный распад перекисей. Сажи с кислой реак цией поверхности можно использовать для получения сшиваю щихся композиций при одновременном введении в состав

161

композиции соединений основного характера, например окислов металлов.

При промышленном изготовлении сшивающихся композиций для достижения равномерного распределения в полимере на полнителей и других компонентов смешение осуществляется на вальцах или в пластосмесителях (например, типа «Бенбери»), При этом рекомендуется вводить в расплав полимера сначала наполнители, затем, после тщательного перемешивания, осталь ные добавки и в последнюю очередь — перекиси. Очень важен температурный режим процесса, который подбирается так, что бы предотвратить преждевременное начало сшивания в резуль тате частичного распада сшивающего агента [70, 100, 147, 233].

С целью упрощения технологии изготовления сшивающихся полиолефиновых композиций предлагается вводить перекись в полимер диффузионным методом [100, 237]. В этом случае гра нулы полиолефина пропитываются рассчитанным количеством раствора перекиси в углеводородном растворителе. После за вершения пропитки и удаления растворителя полимер может перерабатываться так же, как и композиции, полученные сме шением в расплаве. При таком способе введения перекиси от сутствует опасность преждевременного сшивания полиолефина вследствие местных перегревов на стадии приготовления ком позиций.

Формование изделий из сшивающихся композиций можно осуществлять методами, используемыми для переработки обыч ных полиолефинов. Однако и при этом также необходимо учи тывать возможность преждевременного сшивания.

После формования изделия из композиций подвергают тер мической обработке для проведения сшивания. Температура обработки должна превышать температуру распада перекиси и в большинстве случаев колеблется в интервале от 150 до 250 °С в зависимости от вида применяемой перекиси.

При переработке сшивающихся полиолефиновых компози ций прессованием и литьем под давлением формование изделий

исшивание могут осуществляться одновременно [156, 158—163].

Вслучае экструзии сшивание также можно проводить в экстру дере, однако для этого необходимы специальные агрегаты [164—166]. В большинстве случаев композиции экструдируют в обычных экструдерах, а окончательное сшивание проводят в туннельных печах (штреках сшивания). Выходящее из экстру дера изделие направляется в штрек для подогрева до темпе ратуры, при которой происходит быстрый распад перекиси. Не обходимая глубина сшивания обеспечивается временем пребы вания изделия в штреке, т. е. длиной штрека и скоростью продвижения материала. Сшивание чаще всего осуществляется при температурах 190—220°С, температура полимера, выходя щего из экструдера, 120—140 °С.

Быстрый прогрев еще не сшитого полимерного материала вызывает резкое уменьшение его вязкости, а наступающее при

Рис. 62. Зависимость константы скорости реакции сшивания поли этилена низкой (1) и высокой (2) плотности от температуры [326].

этом размягчение может приводить к потере формы изделия. Указывается [166], что при достижении степени сшивания 10% для полиэтилена высокой плотности и 40% для полиэтилена низкой плотности материал выдерживает необходимый дальней ший прогрев без изменения формы. Для уменьшения опасности

нарушения	формы рекомендуется вводить большие (до
50 вес.%)	количества сажи [238], подвергать экструзии смеси

сшитых и несшитых полимеров [239], а также создавать в штре ке более высокие температуры [238]. Обычная длина штрека сшивания составляет от 60 до 100 м. Прогрев полимера в штре ке осуществляется водяным паром под давлением [240], ин фракрасным излучением, горячим газом [239, 241], токами вы сокой частоты [236, 242].

О степени сшивания полиолефинов перекисями, так же как и при радиационном и фотохимическом сшивании, судят по из менению физико-механических свойств при низких и повышенных температурах, растворимости и набухании в органических рас творителях, стойкости к истиранию. При перекисном сшивании можно также непрерывно наблюдать за глубиной протекания процесса, например, по изменению модуля кручения при про ведении реакции в пластографе Брабендера [113, 158, 182, 235] или других приборах [149, 243— 245], позволяющих контролиро вать изменения вязкоупругих свойств полиолефина. По значе ниям крутящего момента М рас считывают торсионный модуль

материала G. Согласно теории эластичности каучуков торсион ный модуль связан с частотой поперечных связей Мс (молеку лярный вес сегмента цепи между двумя узлами сшивания) сле дующей зависимостью:

где р — плотность полимера; R — универсальная газовая постоян ная; Т — температура.

Таким образом, по значениям торсионного модуля может быть определена степень сшивания полиолефина в любой мо мент реакции. В работе [176] по значениям крутящего момента была определена константа скорости реакции сшивания поли этилена перекисями, а также рассчитана энергия активации этого процесса. При этом предполагалось, что процесс перекисного сшивания протекает как реакция первого порядка.

На рис. 62 представлена температурная зависимость кон станты скорости К при сшивании полиэтилена высокой и

163

низкой плотности. Значения К при температурах выше 200 °С ниже ожидаемых, так как реакция сшивания завершается рань ше, чем реакционная смесь достигает выбранной температуры. Для различных перекисей величина энергии активации отлича лась незначительно и составляла около 40 ккал/моль. Однако по данным Брауна с сотрудниками для перекиси дикумила, 2,5-диметил-2,5-ди-грег-бутилпероксигексана, 1,3-бис-грсг-бутил- пероксиизопропилбензола и ряда других перекисей энергия акти

вации реакции сшивания состав

ляет 23—26 ккал/моль [235].

0 , 9 4

Влияние

структуры

полиолефи

нов на процесс перекисного сшива

ния мало изучено, и имеющиеся

<Г 0,93

публикации

содержат

достаточно

противоречивые сведения. Как уже

отмечалось в гл. V, при радиацион

ном и

фотохимическом

сшивании

полиолефинов

эффективность

про

цесса зависит от соотношения со

0,91

держания

кристаллических

6 ^ 8

10 12 14 16

аморфных

областей.

При

перекис-

Весовой коэффициент

ном сшивании этот фактор

не столь

найукания

Рис.

63.

Связь

плотности сши

важен,

так

как

процесс

осущест

вляется

при

температурах, значи

тых перекисью дикумила поли

тельно

превышающих

температуру

этилена

высокой (1) и низ

кой

(2)

плотности и весового

плавления полимера. В расплаве

коэффициента набухания [203].

вероятность

рекомбинации

двух

макрорадикалов

образованием

межмолекулярной связи во всем объеме сшивающегося полиме ра практически одинакова. Статистическое распределение меж молекулярных связей по всей длине полимерной цепи при перекисном сшивании приводит к снижению доли кристаллической части в полиолефинах после сшивания. Авторами работ [120, 122] показано, что при сшивании полиэтилена низкой плотно сти перекисью дикумила степень кристалличности снижается с 60% (исходный полимер) до 50—55% (сшитый полимер). Кри сталличность полиэтилена высокой плотности снижается в еще большей степени. Пониженной кристалличности сшитого поли этилена, естественно, соответствует пониженная плотность. На рис. 63 показано изменение плотности сшитого полиэтилена низкой и высокой плотности в зависимости от степени сшивания (о которой судили по весовому коэффициенту набухания). Из

рисунка видно, что при увеличении степени сшивания		(умень
шении коэффициента набухания) наиболее	резкое	измене
ние плотности наблюдается у полиэтилена	высокой	плот
ности.

При перекисном сшивании наблюдается также изменение размеров сферолитов (рис. 64) и увеличение степени их де фектности.

164

повышенных температурах, ударная вязкость при низких темпе ратурах (рис. 65, 66), стойкость к старению, к действию кисло рода, озона, органических растворителей, стойкость к растре скиванию, уменьшается хладотекучесть.

Рис. 65. Зависимость удлинения при			Рис. 66. Зависимость удельной
разрыве (1, 2)	и прочности при растя		ударной вязкости образцов с над
жении (3, 4) полиэтилена высокой плот			резом полиэтилена высокой плот
ности от температуры [113]:			ности от температуры [ИЗ]:
......... исходный	полиэтилен; ------	полиэти	/ — исходный полиэтилен; 2 —поли
лен сшитый и наполненный 35%		сажи.	этилен	сшитый и наполненный

35% сажи.

Важным конструкционным свойством полимеров является текучесть под действием нагрузок. Как видно из табл. 23, этот показатель для сшитого полиэтилена высокой плотности при ближается к значениям, характерным для полипропилена, а при высоких нагрузках значительно превосходит их.

Та б л и ц а	23	Долговременная прочность при 20 °С
		полиэтилена высокой плотности, полипропилена и сшитого
		полиэтилена высокой плотности (35				вес. % сажи] [113]
	Время до разрыва, ч				Время до разрыва, ч
Нагрузка,			Сшитый	Нагрузка,			Сшитый
кгс/см2 Полиэти		Полипро	Сшитый	К Г С / С М 2	Полиэти	Полипро	Сшитый
кгс/см2 Полиэти		Полипро	полиэти	К Г С / С М 2	Полиэти	Полипро	полиэти
	лен	пилен	полиэти		лен	пилен	полиэти
			лен				лен
325	0	0	50	215	0	5	<5000
305	0	0	500	180	0	60	<5000
290	0	0,02	1500	145	4	2000	<5000
270	0	—	>5000	125	20	>5000	<5000
250	0	0,3	>5000	ПО	1000	>5000	<5000

Укость. действию растворителей. По данным [113], у сшитого полиэтилена высокой плотности не наблюдается заметного изДля стойвысокаясшитых композиций характерна очень

менения физико-механических свойств и веса после длительного

166

воздействия (12 мес.) органических растворителей (бензина, ксилола, тетралина, хлороформа и др.), по отношению к кото рым исходный материал был значительно менее устойчивым. Сшитые саженаполненные композиции на основе полиэтилена

отличаются			высокой			стабильностью			при термостарении
(рис. 67). Это можно объяс								sf
нить, во-первых, присутствием
в композиции сажи, во-вторых,								\|
тем, что во время сшивания
перекисями		образование				попе-		60
речных	связей происходит						в	^ “*
первую очередь по «слабым»
местам, обусловливающим на
чало	термической				деструк
ции.
Окрашивающиеся
композиции
Отсутствие у полиолефинов
сродства к красителям затруд
няет их окрашивание. До на
стоящего		времени			основной
способ	окрашивания				заклю
чается	во введении			различных
красителей и пигментов в мас
су полимера			[17,	с.	195;		17,		Продолжительность, ч
с. 120; 79, с. 187; 80—82]. При								Рис. 67. Изменение свойств при
этом	возникают			проблемы,
связанные с миграцией краси								термостарении исходного (------) и
								сшитого	наполненного	35% сажи
теля на поверхность изделий,								(........) полиэтилена высокой плот
ухудшением			диэлектрических					ности при различных		температу
свойств	(возрастание				тангенса				рах [113].
угла диэлектрических					потерь),

термо- и светостойкостью красителей, необходимостью равномер ного распределения красителей в полимере.

Большой практический интерес представляют предлагаемые в последние годы способы окрашивания изделий на основе по лиолефинов, основанные на взаимодействии красителей со спе циально введенным в композицию компонентом. Восприимчи вость полипропилена к красителям может быть повышена вве дением небольшого количества полярных низкомолекулярных (например, стеариновой кислоты [83]) или полимерных веществ (например, поликарбоната [84]).

Эффективно происходит окрашивание в результате введения в полимер ионов металлов, способных к образованию комплек сов с азокрасителями [85—97]. Такими металлами служат

167

никель, хром, кобальт, магний, марганец, железо, ванадий, медь, алюминий, цинк, стронций. В полиолефины вводят соли этих металлов (галогениды, сульфаты, оксалаты, фосфаты, бензоаты, салицилаты, цианиды, ацетаты, стеараты, тиоцианаты, цитраты и др.) в количествах от 0,1 до 6%. Окраска полиолефинов, до стигаемая обработкой их горячей дисперсией азокрасителя, от личается стойкостью к действию света, растворителей, трения, температуры.

Литература

I. Англ.

пат.

893540,

1962.— 2.

Пат.

США

3153681,

1964, — 3.

Франц,

пат. 1350905,

1964. — 4.

P l o c h o c k i

A. Polimery tworzywa wielkoczastecz-

kowe,

1965,

10,

№ 1,

str.

23.— 5. Г1ат. США

3137672, 1964. — 6.

Япон. пат.

7345,

1966. — 7.

Ф р е у н д

Л.,

А м б р о ж

Л.

Полипропилен.

Под

ред.

В. И. Пилиповского и И. К- Ярцева. Л., 1967.

316 с. — 8.

Австр.

пат.

224190,

1962.— 9.

Англ. пат. 856793,

1961. — 10.

С л о н и м с к и й

Г. Л.,

М у-

с а е л я н И.

Н.,

К а з а н ц е в а

В. В.

Высокомол.

соед.,

1964,

т. 6, с. 219.

№

II. N e w b e r g

G.,

J o n g

W.,

E v a n c

Mod.

Plast.,

1948,

12, p. 119. — 12. Р ы л о в

E. E., К а р п о в

В. Л. ЖФХ, 1953, т. 27, с. 579. —

13. Ф е л ь д м а н

Р. И.,

М и р о н о в а

А.

К- Коллоидн. ж.,

1957,

т.

19,

с.

654. — 14.

Д е л е к т о р с к и й

Г.

П. Вестник электропром.,

1960,

№ 9,

с.

9. — 15.

А л е к с е е н к о

В.

И.,

М и ш у с т и н

И. У. Пласт,

массы,

1960,

№ 2, с. 8. — 16. М а р т ы н о в

И. А., Ю ж и н

В. М., М а л у ш и н А. И.,

Т к а

ч е н к о

Г. Ф. Пласт, массы,

1965,

№

10,

с.

6. —Д7.

Ш и ф р и н а

В. С.,

С а-

м о с а т с к и й

Н. Н. Полиэтилен.

Л., Госхимиздат,

1961.

176

с.— 18.

С л о

н и м с к и й

Г.

Л.,

М у с а е л я н

И.

Н.,

К а з а н ц е в а

В. В,

Высокомол.

соед., 1964, т.

6, с. 823.— 19.

R a i l s b a c k

Н. Е.,

W h e a t

R. С. Rubber

Age,

1958,

v. 82,

№

р. 664; пер.: «Химия и технология

полимеров»,

1958,

№ 5,

с. 66. — 20. Пат. США 3123583, 1964.

21. С л о н и м с к и й

Г.

Л.,

М у с а е л я н

И.

Н.,

К а з а н ц е в а

В.

В.,

О з е р о в Г. М. Высокомол. соед.,

1964, т. 6, с. 818.— 22. М и х а й л о в

Н. В.,

Ф а й н б е р г

Э.

3., Г о р б а ч е в а

В.

О.,

Ч е н Ц и н - х а й .

Высокомол.

соед.,

1962,

т.

с. 237. — 23.

Ш и т о в

В.

Электротехника,

1963,

№ 12,

с.

13, — 24.

Пат.

США 3231636,

1966, — 25.

Пат.

ФРГ

1106450,

1961. —

26. Англ. пат. 893604,

1962.— 27.

Австр.

пат.

223813,

1962. — 28.

Фин.

пат.

32722,

1963. — 29.

Ф и л ь б е р т

Д.

В.,

М у р а в ь е в а

В.

П., П а к ш-

в е р А. Б. В кн.: Карбоцепные волокна. М.,

«Химия»,

1966. — 30.

Пат. США

3018263,

1962.

31. Япон. пат. 12786,

1961. — 32.

Франц,

пат.

1284591,

1962.— 33.

З в е

р е в

М.

П.,

Б ы ч к о в

Р.

А.,

К о с т и н

Т.

Ф.

Хим.

волокна,

1964,

№ 3,

с.

15. — 34.

Chem. Engng News,

1963,

v. 41,

№

25, p.

41. — 35.

Г у л ь

В. В.,

Л ю б е ш к и н а Е. Г. ДАН СССР,

1965, т. 165, №

1, с. 110. — 36. Г у л ь

В. Е.,

Л ю б е ш к и н а

Е.

Г.,

Ш а р г о р о д с к и й

А. М. «Механика

полимеров»,

1965, № 6, с.

3. — 37. Г у л ь

В. Е.,

Л ю б е ш к и н а

Е. Г. Пласт,

массы,

1966,

№

1, с.

68. — 38.

Л ю б е ш к и н а

Е. Г.,

Т о р н е р

Р. В., Г у л ь

В. Е. «Меха

ника

полимеров»,

1967,

№

с.

200. — 39.

Авт. свид. СССР

184432,

1966.—

40. Л ю б е ш к и н а

Е.

Г.,

Т о р н ер

Р.

В.,

Г у л ь

В. Е. Пласт,

массы,

1967,

№ 5, с.. 60.

41.

M a s a k a z u I п о v е,

Polymer

Sci.,

1963,

v. 1,

Ser.

p. 3427.—

42. B a r t o n

J.,

R a k

Appl.

Polymer

Sci.,

1967,

11,

499.—

43.

Г у л ь В. E.,

Пе н с к а я

Е. А., К у л е з н е в В. Н., А р у т ю н о в а

С. Г.

ДАН СССР, 1965, т. 160, №

1, с. 154.— 44.

Ф и л ь б е р т

Д. В.,

М у р а в ь е

ва

В. П., Г л а з к о в с к и й

Ю. В. В кн.: Карбоцепные

волокна.

М., «Химия»,

1966. — 45.

Г у л ь

В. Е., Пе н с к а я

Е. А.,

К у л е з н е в

В. Н.

Коллоидн. ж.,

1965,

т. 27,

№

с.

341.— 46.

П ен с к а я

Е.

А., Д у б о в

О. Е.,

Г у л ь

В. Е.

Доклад на симпозиуме По синтезу, модификации		и	переработке полиолефи
нов Баку, ноябрь	1967.— 47. М и р о л ю б о в	И.	Н., С у х а р е в	М. Г.
Пласт, массы, 1963,	№ 3, с. 62. — 48. F u r t e r W.	F.	Canad. J. Chem.	Engng,

1964, v. 42, № 2, p. 77; пер.: Экспресс-информация. Серия «Синтетические

высокополимерные материалы»,					1964,	№ 36. — 49.		С и н е г у б - Л а в р е н -
ко	А.	А.,	М о р г у л и с	М.	Л.	Пласт,	массы,	1966,	№	2, с.	3. —
50.	Ю ж и н		В. М., Ш и ш о в а		И. С.,	М а р т ы н о в		М. А., Б е л о в а			Р. И.
Пласт, массы, 1967, № 4, с.				10.
	51.	С м и р н о в а А. М., К о в а р е к а я Л.					Б., Р а й к о в а		Т.	В., Т о п о
ров Ю. П. Коллоидн. ж.,				1964, т. 25, № 6, с. 683. — 52. А й и б и н д е р С. Б.,
А н д р е е в а			Н. Г. «Механика полимеров», 1967, № 5, с. 873;						№ 6, с. 1070.—
53.	С о л о м к о В. П., У с к о в				И. А. В кн.: Модификация свойств полиме
ров	и	полимерных материалов. Киев, «Наукова думка»,							1965.	151	с .—
54. С о л о м к о В. П., Мо л о к о е д о в а Т. А., Ч у й к о А. А.,									Л а ш к о Т. Р.
В кн.: Синтез и физико-химия					полимеров. Киев, «Наукова				думка»,		1966.
196	с. — 55.		А к у т и н М.	С., У в а р о в А. В.,			О з е р о в Г.		М. Доклад на

симпозиуме по синтезу, модификации и переработке полиолефинов, Баку,

ноябрь 1967. — 56.

Ч у й ко А. А., Ч у й ко

Е. А. В кн.: Синтез

физико-

химия полимеров. Киев, «Наукова думка»,

1964. — 57.

А к у т и н

М. С.,

Ш а-

б а д а ш

А. Н.,

С а л и

на

3. И. и др. Высокомол. соед.,

1972,

т.

14,

сер. Б,

№ 10

769. — 58.

Пат. США

2991264,

1961. — 59.

К а р г и н

В. А.,

С о г о

л о в а

Т. И.,

К у р б а н о в а

И. И. ДАН

СССР, 1965, т. 162, № 5, с.

1092. —

60. С о г о л о в а

Т. И. «Механика полимеров», 1965, № 1, с. 5.

61. K u h r e

С. J.,

W a t e s

М., D o y l e

М. Е. SPE J.,

1964,

v. 20,

№ 10,

с. 1113; пер.: «Химия и технология полимеров», 1965, № 6,

с.

86. — 62.

К а р

гин В. А.,

С о г о л о в а

Т.

И.,

Ш а п о ш н и к о в а

Т. К.

Высокомол. соед.,

1965, т. 7, № 2,

с.

229. — 63.

К а р г и н

В. А., С о г о л о в а

Т. И.,

Ш а п о ш

н и к о в а

Т. К- Высокомол. соед., 1965, т.

7, № 3, с. 385.— 64.

К а р г и н

В. А.,

П а ш и н и н

Б.

П.,

К о т ре л ев

В.

Н.,

А к у т и н

М. С. Высокомол. соед.,

1966, т. 8, № 12, с.

2097. — 65.

К а р г и н

В. А.,

С о г о л о в а

Т. И.,

К у р б а

н о в а

И. И. Высокомол. соед.,

1966, ,т. 8, № 12, с. 2104. — 66.

К а р г и н В. А.,

С о г о л о в а

Т. И.,

Р у б ш т е й н

В. М. Высокомол. соед.,

1967, т. 9,

сер. А,

№ 2, с. 288. — 67.

Н а л и в а й к о

Е. И.,

С и р о т а А. Г., И л ь ч е н к о

П. А.,

Ш и ш о в а

И. С.

«Механика

полимеров»,

1968, № 1, с.

67. — 68.

На л и -

в а й к о

Е.

И.,

С и р о т а

А.

Г.

Пласт,

массы, 1968, № 2,

с.

13. — 69. Авт.

свид. СССР

203889,

1967.— 70.

А м б е р г

Л. О. Вулканизация

эластомеров.

Под. ред. Г. Аллигера и И. Сьетуна. «Химия», 1967.

71. С е и д о в

Н. М. Новый

синтетический

каучук

на

основе

этилена и

пропилена. Баку, Азерб. гос. изд.,

1966. 126 с. — 72.

Алгл. пат. 879195,

1961.—

73. W ei

Р. Е.,

R e n n e r

J. J. Polymer

Chem. Technol.,

1962, №

p. 35.—

74. R o b i n s o n

E., M a r r a

V.,

A m b e r g

Ind.

Eng.

Chem.,

1962,

№

7 8 .-7 5 .

Пат. США 3410928, 1968,-76.

Пат.

США

3123583,

1964.— 77.

Пат.

США

3046238,

1962.— 78.

Франц,

пат.

1337063,

1963. — 79.

К е р ж к о в с к а я

Е. М. В

кн.: Переработка пластических масс,

1966. — 80. D е s t a b 1 е A. Ind. Plast. Mod.,

1957, v. 9, № 6, p. 41.

81. K a u f m a n n

K. A. Mod. Plast.,

1959, v. 36, № 6, p.

137. — 82.

Б а л ь -

т е н а с P. А., А н к у н д и н о в а P. К., Б а л ь т е н е н е Я. Ю., К р я у ч ю -

н а с И. И. Доклад

на симпозиуме по

синтезу, модификации и переработке

полиолефинов. Баку, ноябрь

1967. — 83.

Пат. США

3231530, 1966.— 84.

Япон.

пат. 20376, 1961. — 85.

Япон. пат. 17714,

1966.— 86.

Япон. пат. 17715,

1966. —

87. Япон. пат. 18911,

1966.— 88. Япон. пат.

18912,

1966. — 89.

Япон. пат.

18914, 1966.— 90. Япон. пат. 20428, 1966.

91. Япон. пат. 20430,

1966. — 92.

Япон. пат. 20431,

1966. — 93.

Япон. пат.

20432,

1966.— 94.

Япон.

пат.

20433,

1966.— 95. Япон.

пат.

20434,

1966. —

96. Япон. пат. 829,

1967.— 97.

Япон. пат. 830,

1967.— 98.

H a w k i n s

W. L.,

C h a n

М. G.,

L i n k

Polymer

Eng.

Sci.,

1971,

11,

№ 5,

377.-^-

99. Англ. пат. 871591,— 100.

W u n s c h

К.,

K o h l m a n n

Pleste

u. Kaut.,

1966, № 5, S. 258.

169

I?J - cC ?J.I s o "

B- C-

SPE

J-

1961, v.

17,

№ 3,

265. — 102.

T a f.

b о x N

E. Wire a. Wire Prod., 1961, v. 36, № 4, p. 465, 516. — 103

S u b а М. Л^.,

I m h o f

L. G. Wire a. Wire

Prod.,

1960, v. 35, № 2, p. 195

246,—

104. F. A. de

M el 10. Wire a. Wire Prod.,

1962, v. 37, № 8, p. 1017— 105

W er b 1i n s к i W.

Przemusl. Chem., 1961, t. 40, № 4, str.

188,— 106.

R. J. В о 0 t

J о r d a n

T. J.

Plastics Design Process, 1963, № 9,

11. — 107.

S u b a

Wire

Pro,d;k 1?.59j,v-

34> №

7’ P-

841.-108.

C a r l s o n

В. C. Rubber

World,

1960,

I42,

№

p. 91, — 109.

G r e g o r i a n

S„

B a f f o r d

R. A. Ind. Engng

Chem., Prod. Res. Developm., 1964,

v. 3,

№

267 — 110

R a d o

R.,

S 1-

m u n k o w a D.

Chem. Prumysl.,

1961, t. 11, str. 657.

111.

R a d o

R.,

L a z a r

Высокомол.

соед.,

1961,

т.

с.

310. —

112. R a d о R„ L a z а г М. Chem. Prumysl., 1960, t. 10, str, 496. — 113. B e h r

Kunststoffe,

1963,

Bd.

53,

№ 8, S. 502.-114.

N a k a / i u r a

Y„

S a i t o

J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect., 1964, v. 67, N 4, p

648. — 115

Ra do

L a z a r

M. J. Polymer

Sci.,

1960,

v. 45,

p. 257,— 116. T s u n o d o

Y . , K a t o

T.'

H a s e g a w a

Sh. J. Chem.

Soc. Japan, Ind. Chem. Sect., 1960, v. 63,

p. 656,—

117. R o w l e y

A. C. Wire

Wire

Prod., 1959,

v. 34, № 7, p.

838

880 —

118 M a r r a

V.,

A m b e r g

Rubber

Chem.

Technol.,

1962,

p. 1083.— 119.

C h r i s t

T.,

B o s c h

A. G. Chem. Rdsch.,

1960,

Bd.

13,

№

23,’

S. 643. — 120. D a n n e n b e r g E. M ,

J o r d a n M .

E., С о 1e H. M. J

Polvmer

Sci., 1958, v. 31, p. 122, 127.

№

121.

Д о г а д к и н

Б. А.,

Д о н к о в

А. А. Высокомол.

соед.,

1964

10, с. 1744.— 122.

F e r c h

Н.

Kunststoffe,

1966,

Bd.

52, №

S. 326,—

123 S i m u n k o w a

D.,

R a d o

R„

B a r t o n

Plaste u.

Kaut.,

1965,

Bd.

VrL?’

s'073« —J^4'

3''

P e r r a u l t

Bull.

Soc.

Franz.

Electriciens,

1961,

v. 2, April, p. 212

216. — 125. О g a w a M., К 0 j i m a N. Kobunsi

Kagaku

Japan,

1962, v. 19, p. 370—375.— 126. О g a w a M. Kobunsi Kagaku Japan,

1962

v. 19,

p. 204, 261, — 127. S i m u n k o w a

D.,

R a d o

R. Chem. Prumysl.

196l’

t. 11,

str. 657,— 128.

L i n g

T. A.,

D a t e s

C. J. Rubber Age,

1962,

v. 90,’

№

634,— 129.

B l y e s t e i n

A. C. Rubber Age, 1964, v. 96, №

p 5 7

—

130. R a d 0 R.,

L a z a r

M. J. Polymer Sci.,

1961, v. 53, p. 67.

J.,

131.

B o o n s t r a

В.

B.,

J e r m y n

T. E. Plastics,

1962,

v. 27,

105-

SPE

1962,

18,

№

p. 315.— 132.

C h a r l e s b y A.,

H a n c o c k

H ’ Proc

Roy. Soc. (London),

1953, v. 218, Ser. A, № 25/6, p. 245; v. 217, № 24/3

122 —

133. L a k o m b e

W r o b e l W . Wire a. Wire Prod.,

1963, v. 38, № 4

505 —

134. C o o k

M„

M u c h mo re

R. W.,

R a p p

H. Rubber

Plast. Age

1961

v. 42, N

10, p.

522.— 135. K e r w i n

E. R.

Rubber

Plast. Age,

1959, v

40 ’n°

12*

1337.— 136.

K o j i m a

H. Plast. Age,

1972, v.

15, №

10,

87 — 137

S i-

m u n k o v a

D„

R a d o

R. Plast. Hmoty

a. Kauc.,

1970,

t. 7, №

207 —

138. D a n n 0 A. At. Energy

Rev., 1971, v. 9, № 2, p.

399. — 139

N a’k s h i о Y

Plast.

Age,

1969,

15,

№

103,— 140.

П р о т а с о в

В.

Г.,

Б а р а м -

б о й м

Н. К. Пласт,

массы,

1972, № 8, с. 22.

№

141.

S c h e e l e

W.,

S t e f k a

L. Kaut. u. Gummi

Kunststoffe,

1970

12, s.

609. — 142.

N a r k i s

M.,

M i 11 z t

J. Jsr. J. Chem.,

1970

8 ’ N°

—

143. П а у ш к и н

Я. M.,

Л о с е в

Ю.

П.,

Б р и л ь

Д. М. ДАН

БССР

1970

т.

14,

№

10, с. 912.— 144.

P o t t e r

W. I.

Plast. Technol.,

1969,

l '

p. 55.— 145.

М а к с и м е н к о

В. H. В

кн.: Нефть

и газ и их продукты

м ’

1971,— 146.

R e i c h e n b a c h

D.,

E c k e l m a n n

W. Kaut. u. Gummi

Kunst-

stoffe, 1970, Bd. 24, №

9, S. 443.— 147.

A r n a u d

P. Off Plast.

Caout.,

1969

16,

№

361. — 148.

B o n o t t o

Appl.

Polymer

Sci.,

1965’

9’

3819,— 149.

F a m e c h o n

R. Rev.

Gen.

Caout.

Plast.,

1971,

’n°'

1113.— 150.

S i m u n k o w a

D. Elektroizol

i Kabl. techn.,

1970,

№

3’

str.

136.

’

151. M a n l e y

T. R.,

Q a y y m

M. M. Polymer,

1971, v. 12, № 3, p. 176.—

152. S c h u l z e

Industrianzeiger,

1970,

Bd. 92, №

33,

S. 726.— 153

Ma t -

s u b a r a

H„ M i y a u c h i

H. Sumitomo Elec. Techn. Rev.,

1970, №

64 _

154. M c M a n u s

M. S. J. IRI,

1971,

v. 5,

№

109.— 155.

M e n s e s

R e i n f e l d

D. Plastverarbeiter,

1972,

Bd.

23, №

311,— 156.

E h r e n -

170

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1617 / 1817 18 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ

#
22.10.202312.23 Mб21Синтез и свойства соединений ниобия, тантала и титана..pdf
#
29.10.20234.85 Mб10Синтетические поликонденсационные смолы сб. ст.pdf
#
25.10.202317.3 Mб30Синяков Н.И. Технология изготовления фотомеханических печатных форм учебник.pdf
#
23.10.20237.85 Mб7Сиразутдинов А.М. Основные показатели промышленных кондиций на руды цветных металлов.pdf
#
22.10.202313.54 Mб50Сирл, С. Матричная алгебра в экономике.pdf
#
24.10.202310.04 Mб33Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов.pdf
#
23.10.202321.25 Mб1Сиротин, К. М. Петрология верхнепалеозойских гранитоидов Орского Зауралья.pdf
#
19.10.20234.53 Mб21Сиротов, К. М. Морские волны.pdf
#
22.10.202314.8 Mб6Сиротский, В. Ф. Эксплуатация портов (организация и управление) учебник.pdf
#
22.10.202317.66 Mб16Сисоян, Г. А. Электрическая дуга в электрической печи.pdf
#
30.10.202358.09 Mб1Система каталогов технических библиотек методическое пособие..pdf