Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов

.pdf
Скачиваний:
34
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.04 Mб
Скачать

Н.

А.

Платэ.

М„

«Мир»,

1964.

594 с. — 4.

Пат.

США

2416060,

1947. —

5. S m o o k

М.

A.,

R o c h e

J.

D.,

C l a r k

W.

В. India

Rubber

World,

1953,

v. 128, p. 54. — 6. Итал. пат. 563508, 1956. — 7.

B i e r G.

Angew.

Chem.,

1961,

Bd. 73,

S. 186; пер.: «Химия

и технология полимеров»,

1962,

6,

с.

3 .—

8. М а н я с е к 3., Б е л л у ш

Д. Полипропилен. Под

ред. В. И. Пилиповского ч

и И. К- Ярцева. Л.,

«Химия»,

1967. 316 с. — 9. N a 11 a G., С г e^s р i G., В г u z- '

z o n e

М. Chim. е ind., 1960, v.

42, р.

463.— 10.

Д ж о н с

Г.

Химические

реакции полимеров. Т. 1. Под ред. Е. Феттеса. М., «Мир», 1967. 503 с.

 

J.

11.

 

L e o n a r d

Е.

С.,

L o e d W.

Е., M a s o n

J.

Н.,

S t e n s t r o m J. А

Polymer

Sci.,

1961,

v.

55,

р. 799.— 12. L e o n a r d

Е.

С.,

L o e d

W. Е.,

M a s o n

J.

H.,

W h e e l w r i g h t

W. L. J. Appl. Polymer Sci., 1961, v. 5,

p.

157,— 13. Англ.

пат.

849058,

1960. — 14. Пат.

США

2906743,

1960. —

15. Итал. пат. 537429,

1955. — 16.

Итал. пат. 591501,

1958. — 17.

Англ.

пат.

811848,

1959. — 18.

Англ.

пат.

867209, 1961. — 19.

С е и д о в

Н.

М.

Новый

синтетический каучук на основе этилена и пропилена, Баку, Азерб. гос. изд.,

1966.

127 с. — 20. А м б е р г

Л.

О. В кн.: Вулканизация эластомеров. Под

ред. Г. Аллигера, И. Сьетуна. М.,

«Химия», 1967. 428 с.

 

 

 

21. Пат. США 2626248,

1953.— 22. Пат.

США

2681327,

1954. —

23. B r o w n

Н.

Р., G i b b s

С.

F. Ind. Eng. Chem., 1955, v. 47, p. 1006.—

24. Франц, пат.

1336464,

1964. — 25.

B o n o t t o

S.,

P u r c e l l

C.

L. Mod.

Plast.,

1965,

v. 42, №

7, p.

6,

135,

140,

198.— 26. R e e s

R„

V a u g h a n

D. Po­

lymer

Preprints,

1965,

v.

1; пер.: «Химия

и

технология

полимеров»,

1966, № 6, с. 3, 9. — 27. С е м е н о в а А. С., Н и к о л а е в А.

Ф.

Пласт, массы,

1967,

№ 10,

с. 6 7 .-2 8 .

Chem. Eng.,

1964, v.

71, №

22,

р.

90. — 29.

Brit.

Plast.,

1965,

v. 38,

№ 5,

p.

262. — 30.

Б о в е й

Ф. Действие

ионизирующих

излучений на природные и синтетические

полимеры. М., ИЛ,

1959.

 

31. Ч а р л з б и

А. Ядерные излучения и полимеры. М., ИЛ,

1962. 522 с.—

32. С в о л л о у А.

Радиационная химия

органических

соединений.

М.,

ИЛ,

1963.

408 с. — 33. Действие

радиации

на

органические

материалы.

Под

ред.

Р. Болт и Дис Кэррол. М.,

Атомиздат,

1965. 499 с .— 34. Ш у л ь ц

А. В

кн.:

Химические реакции полимеров. Т. 2. Под ред. Е. Феттеса. М., «Мир», 1967.

536

с. — 35.

B a s k e t А.

С.,

M i l l e r

С. W. Nature,

1954, v. 174, р.

364 —

36. S c h u m a c h e r

К.,

Kolloid-Z.,

1958,

Bd. 157,

S.

16.'— 37. С и р о т а

А. Г.,

Г о л ь д е н б е р г

А.

Л.,

И л ь и ч е н к о

 

П.

А.

и

др.

Пласт,

массы,

1966,

8,

с.

58. — 38.

С и р о т а А. Г.,

Ф е д о т о в

Б.

Г.,

Р я б и к о в

Е. П. и др.

Пласт, массы, 1967, № 2, с.

3 .— 39.

B l a c k

 

R.

М.,

L y o n s

В. J.

Nature,

1957,

v. 180,

р. 1346. — 40.

B l a c k

R. М.,

L y o n s

В. J. Proc. Roy. Soc. (Lon­

don),

1959, v. 253, Ser. A, p. 322.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41. В е с е л о в с к и й

P.

А.,

] } е щ е п к о

С. С.,

К а р п о в

В. Л.

В

кн.:

Радиационная

химия

полимеров.

 

М., «Наука»,

1966.

408

с. — 42.

C o o ­

p e r

G. D.,

G i l b e r t

A. R. J. Polymer

Sci., 1959, v. 38,

p.

275. — 43.

L о у В. R.

J.

Polymer

Sci.,

1963,

v.

1,

 

Ser.

A,

p.

 

2251. — 44.

L a w t o n

E.

J.,

B u e c h e

A.

M.,

B a l w L t

J.

S. Nature,

1953,

v.

172,

p.

76. — 45.

A l e x a n ­

d e r

P.,

B l a c k

R. M., ,Ch а г 1e s b у

A. Proc. Roy. Soc. London,

1955,

v. 232,

Ser.

A,

p.

31. — 46.

C h a r l e s b y

A.,

D a v i s o n

W. H.

T.

Chem.

a.

Ind.

(London),

1957,

v. Д

p. 232. — 47.

C h a r l e s b y

A.,

S w a l l o w

A.

J.

Rev.

Phys.

Chem.,

1959,

v.

10,

p.

289. — 48. C h a r l e s b y

A.,

A r n i m

E.,

C a l ­

l a g h a n

L.

 

Intern.

J.

Appl.

Radiation

and

Isotopes,

1958, v.

3,

p.

226,—

49.

K i t a m u r a

R.,

M a n d e l k e r n

L. J. Am. Chem. Soc.,

1964,

v. 86, № 17,

p. 3529. — 50. E p s t e i n

L. M. J. Polymer Sci.,

1957, v. 26, p. 399.

 

 

 

 

 

51. L a w t o n

E. J.,

B a l w i t

 

J. S.,

P o w e l l

R. S. J. Polymer

Sci.,

1958,

v. 32, p.

257. — 52.

L a w t o n

E. J., P o w e l l R. S., В a 1w i t J. S. J. Polymer

Sci.,

1958,

v. 32;

p.

277. — 53.

W i l l i a m s

T. F.,

D o l e

M. J. Am. Chem. Soc.,

1959,

v.’81,

p.

2919. — 54.

L e v y

B. J. Appl. Polymer

Sci.,

1961,

v. 5,

p. 408;

Trans. Am. Nucl. Soc.,

1961, v. 4, p. 124. — 55. С и р о т а

А. Г.,

Ф е д о т о в

Б. Г.,

Р я б и к о в

E. П. и

др. ДАН СССР. Сер. хим.,

1968,

т. 183, № 2, с. 393.—

56.

ЦП а с k

R. М.,

C h a r l e s b y

 

A.

Intern. J.

Appl.

Radiation

and Isotopes,

1959,

v. 7,

p.

126, — 57. B l a c k

R.

M.

Nature,

1956,

v,

178,

p.

4528,

305,—

141

58. Англ. пат. 740899, 1955.-59. Пат. США 2877500, 1959.-60. Пат. США 2878174, 1959.

 

61

Пат. США

2904480, 1959.— 62.

У ш а к о в

Г. П., Г у щ о

Ю. А,

Л а-

з у р кин

Ю.

С.,

К а з а к о в

В.

С. Высокомол. соед.,

1960, т.

2,

10,

с. 1512.— 63. М а й г е л ь д и н о в

И. А. В кн.: Химия и физико-химия высоко­

молекулярных соединений. М., Изд. АН

СССР,

1952. 312

с.^— 64

 

С а м о й ­

л о в

А. В. Пласт, массы, 1967, №

5, с.

14.— 65.

Н а л и в а й к о

Е.

И.,

Си ­

р о т а

А. Г. Пласт,

массы, 1967,

9,

с.

14. — 66.

H o u d r e t

С.,

L a m m

А.

Rev. Gen. Caout.,

1963,

v. 40,

9,

p. 1323.-67.

L i e b l i n g

G. J. Appl. Po­

lymer Sci.,

1962,

v.

6,

22,

p.

461, — 68.

 

V ia

g in G.

Mater.

Plast.,

1966,

v. 3,

№ 4,

p. 209, — 69. Н а л и в а й к о

E.

И., С и р о т а

А. Г. Пласт,

массы,

1968,

№ 2, с.

13. — 70.

В л а с е н к о

В.

П.,

К а р п о в

В. Л.,

Р а ш и н а

Е. 11.,

Ф и н к е ль Э. Э. В кн.: Радиационная

химия полимеров. М., «Наука»,

1966.

408 с.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Soc

71 C h a r l e s b y

A.,

G r a c e

С.

S.,

P i l k i n g t o n

 

F.

В.

Proc.

Roy.

 

1962

v. 268, Ser. А, № 1333,

р. 205; пер.: «Химия и технология полиме­

ров»

1963

№ 2, с. 40.— 72. Ч е р н я в с к и й

Г. В. Автореф. канд. дисс. Киев,

1967*— 73. W i l s k i

Н. Angew. Chem.,

1959, Bd. 71,

S.

612. — 74.

О s t e r

G.

J Polymer Sci.,

1956,

v. 22, p.

185.— 75.

Англ. пат. 848414,

1960. — 76.

О s-

t e r

 

G

O s t e r G. K-,

M o r o s o n

H. J. Polymer Sci., 1959, v. 34, p. 671 —

77 C h a r l e s b y

A., G r a c e

C.

S„

P e n h

a l e

L. C.

J.

Polymer

Sci.,

1959,

v. 34, p. 681, — 78. Ц я н ь

Б а о - г у н ,

Ч и а н П и н - ч е н ,

 

Х а у

Е н - ч и а н .

Высокомол. соед., 1959, т. 1, с.

635. — 79. Л я н - Я н - ц ю ,

В а н Сяюй,

Фа н

Ч у и • ч а н,

Ц з я н

Б и н - ч ж е н ,

Ц я н ь

 

Б а о - г у н .

Scientia

binica,

1962,

т. 11, с. 903.— 80. Ц я н ь Б а о - г у н ,

 

Ц з я н В и н - ч ж е н ,

Л я о Юй-

ч ж е н ь , Л я н Ин - ц ю. Scientia

Sinica, 1962, т. 11, с. 1513.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

81. W i l s k i

Н. Koll.-Z.,

1963,

Bd.

188,

S.

4 .- 8 2 .

Франц,

пат.

1369014,

1964. — 83. К а ч а н

А. А.,

Ч е р н я в с к и й

 

Г. В.,

Ш р у б о в и ч

В. А. «Допо-

вш

 

АН

УРСР»,

1966,

т.

10,

с.

1312.— 84.

К а ч а н

А.

А.,

Ч е р н я в ­

с к и й

Г

В,

Ш р у б о в и ч В А. Высокомол. соед.,

1967, т. 9, №

1, с. 43.—

85 Англ. пат. 981255,

1965.— 86.

У э м а ц у

И т и т а р о .

J. Soc. Rubber

Ind.

Japan,

1959, v. 32,

11,

p. 9 0 2 .- 87.

O s t e r G. J. Polymer

Sci

 

1964 у . 32,

Ser

'

В

p

1181. — 88.

S o u m e l i s

K.,

W i l s k i

H.

Kunststoffe,

1962,

Bd. 52,

S.

 

 

 

 

 

 

 

-

-

 

К а ч а н

А. А.,

К о р н е в

I?

л

 

 

др.

Хи-

471. — 89.

K ay p ко в а Г.

К,

 

 

К.

А. и

 

 

м1чна промисловшть, 1965, №

2,

с. 8, — 90.

Пат. ФРГ

1167018,

1964.

 

 

 

 

91. Авт. свид. СССР 191114,

1965;

Бюлл.

изобр.,

1967,

3. — 92.

К а ­

ч ан

А А

Ч е р н я в с к и й

Г.

В.,

Ш р у б о в и ч

В.

А.

Высокомол.

соед.,

1967, т. 9, сер. А, №

5, с. 1076.— 93.

К а ч а н

А. А. и др. Тезисы

докладов

на

 

Всесоюзном

научно-техническом

совещании

по

пластмассам,

1966.

94 К а ч а н

А

А.

Ч е р н я в с к и й

Г. В.,

Ш р у б о в и ч

 

В. А. Высокомол.

соед

 

1967 т. 9,

сер.

Б, № 1, с.

40. — 95.

C h a r l e s b y

A.,

P i n n e r

S. Н.

Proc.’ Roy. Soc., 1959, v. 249, Ser. A,

p.

367. — 96.

К а ч а н

 

А.

А.,

Ш р у б о ­

вич

В А.

Ч e p н я в с к и й

Г. В. и

др. Пласт, массы, 1968,

6,

с.

7 .—

97.

Б р е с л е р С. Е.,

К а з б е к о в

Э. Н.,

 

Ф о м и ч е в

В. Н. и

др. «Физика

твердого

тела»,

1963,

т. 5, № 2,

с.

675. — 98. K h a r a s c h

М.,

J e n s e n

Е.,

U г г у

U.

Р.

J.

Am.

Chem.

Soc.,

1945,

v.

 

67,

р.

1864.— 99.

К а ч а н А.

А.,

С и р о т а

А

Г

 

Ч е р н я в с к и й

 

Г.

В.,

 

Ш р у б о в и ч

В.

А.

Высокомол.

соед., 1968, т. 10, сер. А,

с. 471, — 100. R a n b y

В.,

J o s h i d a Н. J. Polymer

Sci.,

1966, v. 10, Ser. С, р. 263.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

101. L a w t o n

Е. J.,

B a l w i t

J. S„

P o w e l l

R. S. J. Chem. Phys.,

1960,

v. 33,

p. 395, 405. — 102. Е г о р о в а

3.

С.,

К а р п о в

В. Л.,

Л е щ е н к о

С. С.

и др’. В кн.: Радиационная химия полимеров.

М., «Наука», 1966.

408

с .—

103

Б а т ы ч к о

С. В., Б р а г и н с к и й

Р.

П.,

Я р м и л к о

Е.

Г.,

К а б а к -

ч и

 

А

М. Там

же. — 104. К а ч а н

А. А.,

Ч е р н я в с к и й

 

Г.

В.,

Ш р у б о ­

вич В. А. «Доповш АН УРСР»,

1967, №

7, с.

626. — 105.

S a k a m o t o

К-,

M a c K n i g h t W.

J.,

P o r t e r

R.

S.

J.

Polymer

Sci.,

1970, v.

8,

Ser.

A2,

2,

p.

277.— 106. M a c K n i g h t

W.

J.,

K a j i y a m a

T.,

M c K e n n a

L.

142

Polymer Eng. Sci.,

 

1964, v. 8, № 4,

p. 267,— 107.

Авт. свид. СССР 329186:

Бюлл. изобр., 1972,

7.— 108.

S t e p h e n s o n С. V.,

M o s e s

В. С., Wi l ­

c o x

W. S.

J.

Polymer

Sci.,

 

1961,

v.

55,

p.

451.— 109.

Англ.

пат.

887950,

1961,— ПО. Франц, пат. 1369014, 1964.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

111.

К а ч а н

А.

А.,

Ч е р н я в с к и й

Г. В.,

Ш р у б о в и ч

В. А. В кн.

Синтез и физико-химия полимеров. Киев, «Наукова

думка», 1966.

196 с .—

112. Англ. пат. 1087403,

1968. — 113.

Л а в р и щ е в

В.

П.,

П а в л о в

С.

А.,

Б о к о в

Ю. С. Высокомол. соед.

1967, т. 9, сер. А,

4,

с.

894. — 114.

Б о ­

к о в Ю. С., Л а в р и щ е в

В. П.,

П а в л о в

С. А. Изв. вузов. Технология

лег­

кой пром., 1968, №

4,

с.

64. — 115.

А н д р у щ е н к о

Д.

А.. Б о г д а н

Л.

С.,

К а ч а н

А.

А.,

Ш р у б о в и ч

В.

А.

Высокомол.

соед.,

1972, т. 14, сер. А,

3, с. 594, — 116.

Япон. пат. 41117,

 

1971, — 117.

Япон.

пат.

32856.

1971. —

118. А н д р у щ е н к о Д. А.,

К а ч а н

А. А.,

Ч е р н я в с к и й

Г.

В., Ш р у б о ­

в ич

В. А. Высокомол. соед.,

1969,

т. 11,

сер. Б, с. 600.— 119.

B r a u n

С. L.,

К a to

S., L i p s k i

S. J. Chem.

Phys.,

1963,

v.

39, p.

1645.— 120.

К u j i-

r a i

C.. H a s h i g a

 

S.,

F u r u n o

H„ Т е г а

da

N. J. Polymer

Sci., 1968, v. 6,

Ser. A, № 3, p. 589.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

121. P i t t s

J.

N.,

Le t s i n g e r

R.

L.,

T a y l e r

R. P. ea. J. Am.

Chem.

Soc., 1959, v. 81, p.

1068.— 122.

Т е р е н и н

A. H. Фотоника

молекул

краси­

телей. Л., «Наука»,

1967. 616

с. — 123.

А н д р у щ е н к о

 

Д.

А.

Автореф.

канд. дисс. Киев,

1971. — 124.

А н д р у щ е н к о

Д.

А.,

К а ч а н

А. А.,

Ч е р ­

н я в с к и й Г. В.,

Ш р у б о в и ч

В. А. Способы записи

информации

на

бес-

серебряных носителях. Вып. 2. Изд. Киевского гос. ун-та, 1970,

с.

29. —

125.

I s h i k a w a Н.,

N o y e s

W. A. J. Am. Chem. Soc.,

1962,

v. 84, р. 1502.—

126.

П у к ш а н с к и й

М. Д.,

З ю з и н а

Л. И.,

X а й к и н

С. Я. и др. Высо­

комол. соед., 1972, т. 14, сер. А, №

10, с. 2096.— 127.

М а х л и с

 

Ф. А. Радиа­

ционная физика и химия полимеров. М„ Атомиздат,

1972. 326 с.— 128.

П у к-

ш а н с к и й

М. Д. Автореф. канд. дисс..

1972. — 129.

П а в л о в

 

В. И.,

Ш р у ­

б о в и ч

В. О.,

Ч е р н я в с к и й

Г. В.,

К а ч а н

О. О. «Доповш

АН

УРСР»,

1969, т. 6, №

1,

с.

36. — 130.

В е с е л о в с к и й

Р.

А.,

Л е щ е н к о

С.

С.,

К а р п о в В. Л. Высокомол. соед., 1968, т. 10, сер. А, с. 760.

 

 

 

 

 

 

 

 

131. П у к ш а н с к и й

М. Д„

С и р о т а

А. Г., К а ч а н

 

А. А. и др. Пласт,

массы,

1970, № 5, с. 50. — 132. Т к а ч е н к о

А.,

Ч е р н я в с к и й

 

Г. В.,

Ш р у ­

б о в и ч

В. А.,

К а ч а н А. А. Хим. волокна, 1970, №

2,

с. 30.— 133.

П у к ­

ш а н с к и й

М.

Д.,

Ко л я сев а

В. А.,

З ю з и н а

Л. И. и др. Пласт,

массы,

1970,

№ 11,

с.

51. — 134. P r o s s

A.,

B l a c k

Р.

J.

Soc.

Chem. Ind., 1950,

v. 69, р. 113.— 135. П и в о в а р о в

А. П.,

Л у к о в н и к о в

 

А. Ф. «Химия

вы­

соких энергий»,

1968,

т. 2, с. 220.— 136.

П и в о в а р о в

А.

П.,

Г а к

Ю

В.,

Л у к о в н и к о в

А. Ф. Высокомол. соед.,

1971,

т. 13,

сер. А, № 9, с. 2110.—■

137. Пат. США 2723257,

1955. — 138.

Г о ф м а н н

В. Вулканизация

и

вулка­

низующие агенты. Л., «Химия»,

1968.— 139.

Д о н ц о в

А.

А., Д р о з д о ­

ва

Г. П., Л оз о в и к

Г. Я. и др. Высокомол. соед.,

1972, т. 14, сер. Б, № 6.

с.

433. — 140. Ф и н к е л ь

Э.

Э.,

Л е щ е н к о

С.

С.,

Б р а г и н с к и й

Р.

П.

Радиационная химия и кабельная техника.

М., Атомиздат,

1968. 312 с.

 

 

141. П ь я н к о в

Г. Н„

М е л е ш е в и ч

А. П.,

Я р м и л к о

Е. Г. и

до.

Радиационная модификация полимерных материалов. Киев, «Техшка», 1969.

229 с. — 142. Б р а г и н с к и й

Р. П„

Ф и н к е л ь

Э. Э., Л е щ е н к о С. С. Ста­

билизация радиационно-модифицированных полиолефинов. М., «Химия», 1973.

198 с. — 143.

Д ж е й л

П. Разрушение

твердых

полимеров. Под

ред. Б. Роу­

зена. М.. «Химия»,

 

1971.

551

с. — 144.

П а т р и к е е в

Г. А. Механика

поли­

меров,

1971,

2,

с. 221, — 145.

Пат. США 2877500,

1959.— 146. Пат.

США

302254,

1962. — 147.

Б р а с л и н ь ш

У. А.,

К а л ь к и с В.

Я.,

Р а я в е е

Э. Л.,

Л я у к е в и ц

Я. Я.

Пласт, массы, 1968, № 4.

с. 39. — 148.

К а л ь к и с

В. Я.

Автореф. канд. дисс.

М.,

1972. — 149. Пат. США

3090735,

1963. — 150. Д жи б-

г а ш в и л и Г. Г., С л о в о х о т о в а Н. А., Л е щ е н к о С. С., К а р ­

л о в

В. Л. Высокомол. соед.,

1971, т. 13, сер. А, № 5, с. 1087.

 

 

 

 

 

 

 

14J

 

151

Д ж и б г а ш в и л и Г. Г. Автореф. канд. дисс. М., 1969.— 152.

A b­

r a h a m

R.,

W h i f f e n

D.

Trans.

Faraday

Soc., 1958,

v. 54,

p.

1291. —

153. K a w a i

T.,

K e l l e r

A.,

C h a r l e s b y

A., O r m e r o d

M. G. Phil. Mag.,

1965,

v.

12,

p.

657.— 154.

S o b u e

H.,

T a s i m a

I. Nature,

1960,

v.

188,

p

315 — 155.

S o b u e H. e.

а.

Когё

Кагаку Дзасси, 1969, v. 62,

p.

136. —

156. G u p t a

R. P. Kolloid Z„ 1961,

Bd.

174, S. 74,— 157.

G u p t a

R. P. J.

Phys.

Chem.,

1962, v. 66, p. 849.— 158.

K a w a i

T.,

K e l l e r A. Phil. Mag.,

1965, v. 12, p. 673.— 159.

Д о у л ь M. В кн.: Свободнорадикальные

состояния

в химии. Новосибирск, «Наука», 1972. 250

с. — 160. C h a r l e s b y

A.,

L i b ­

by

D.,

O r m e r o d

М. G. Proc.

Roy. Soc.,

1961,

v.

262, Ser.

 

A,

p. 207.

 

161

H o w a r d

J. В. В

кн.: Конструкционные свойствапластмасс.

Под

ред.

Э.

Бэра.

М„

«Химия»,

1967.

464

с .— 162.

Б р а г и н с к и й

Р.

П.,

Г а н т ц В. Л., Н а л и в а й к о Е. И., С и р о т а А. Г., Ф и н к е л ь Э. Э.

«Труды ВНИИКП», 1972, вып. 16,

с. 196.— 163.

Н и к и т с к и й

А. В„

Г л у-

х о в с к а я Г. И.,

С о ш к о

А. И.,

К а б а к ч и

А. М. Пласт,

массы,

1972,

№ 7, с. 33.— 164.

З у е в Ю.

С. Разрушение полимеров под действием агрес­

сивных сред. М.,

«Химия»,

1972.

229 с. — 165.

К а ч а н А.

А., Шр у б о -

в и ч В. А. Фотохимическое модифицирование синтетических полимеров. Киев, «Наукова думка», 1972. 160 с.

Глава VI

Композиции на основе полиолефинов

Композиции полиолефинов с различными полимерами

Получение композиций полиолефинов друг с дру­ гом и с полимерами других классов позволяет существенно из­ менять свойства материалов в желаемом направлении. Так, композиции полипропилена с полиэтиленом низкой или высо­ кой плотности [1—3] отличаются от полипропилена более низ­ кой температурой хрупкости. Плохоцкий [4], изучая свойства смесей изотактического полипропилена и линейного полиэти­ лена, показал, что технологические свойства смесей лучше, чем свойства исходных полимеров. Показатель текучести расплава смесей в широком интервале весовых соотношений полипропи­ лена и полиэтилена (15 :85; 25 : 75; 50 : 50; 75 : 25) сохранялся более высоким, чем у отдельных компонентов.

Повышение ударной вязкости и физико-механических харак­ теристик при пониженных температурах достигается одновре­ менным введением в полипропилен полиэтилена и сополимеров этилена с пропиленом [5, 6].

Значительное понижение температуры хрупкости и повыше­ ние ударной вязкости происходит при смешении полипропилена с полиизобутиленом и различными каучуками [7, с. 196; 8; 9]. Улучшение указанных характеристик сопровождается, однако, уменьшением прочности материала (рис. 56). По мере повыше­ ния содержания полиизобутилена в смеси с полипропиленом по­ нижается температура текучести [10]. В широком температур­

ном интервале — между температурой

стеклования полиизобу­

тилена и температурой плавления

полипропилена — смеси

проявляют высокоэластические свойства. Высокоэластичность смесей тем выше, чем больше содержание полиизобутилена.

Немонотонный характер зависимости некоторых свойств от состава смеси обнаружен при изучении связи удлинения при разрыве с соотношением компонентов. При соотношении по­ липропилена и полиизобутилена близком к 1:1 наблюдался минимум удлинения при разрыве (рис. 57, кривая 1). Существо­ вание этого минимума связывается с двумя различными меха­ низмами деформации. Аморфный компонент смеси — полиизо­ бутилен— способен к большим обратимым высокоэластическим

6 А. Г. Сирота

145

деформациям. Добавление к полиизобутилену более жесткого кристаллического полипропилена увеличивает модуль упругости и уменьшает деформируемость. Высококристаллический компо­ нент смеси — изотактический полипропилен — при достаточно высоких напряжениях способен к большим вынужденным вы­ сокоэластическим деформациям. Добавление полиизобутилена понижает прочность полипропилена и препятствует созданию напряжений, достаточно больших для возникновения вынужден­

 

 

 

 

 

 

 

ных

высокоэластических

деформа­

I s

 

 

 

 

 

 

ций. Это и приводит к уменьшению

I f -

• V *

 

 

 

величин удлинения при разрыве.

 

 

 

Изменение состава

смеси

вызывает

f §

-10

 

 

 

 

 

смену одного механизма деформа­

ft

 

 

 

 

 

 

ции

другим.

Минимум

удлинения

f 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

«§ §

 

 

 

 

/

 

 

 

 

 

 

 

I ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S S’

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ъ | 300

4

^

 

 

 

 

 

 

 

 

•s-i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

| 200

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Is'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

10

15 20

25

30

 

 

 

 

 

 

 

Содержание бутшшаучука, %

 

 

 

 

 

 

Рис.

56.

Зависимость

Рис. 57. Зависимость относительного

свойств композиций

поли-

удлинения при

разрыве от

состава

пропилена

и

бутилкаучука

смеси

полипропилена и

полиизобути-

от

содержания последне-

лена при 23 °С (1)

и 60 ЛС (2) [10].

 

 

 

го

[7].

 

 

 

 

 

 

 

 

при

разрыве

соответствует

промежуточной

области

составов,

в которой ни один из механизмов не может проявиться в полной мере.

При повышенных температурах на кривой зависимости удли­ нения при разрыве от состава обнаруживаются две части (рис. 57, кривая 2), отвечающие малым и большим содержа­ ниям аморфного компонента смеси. Это объясняется уменьше­ нием деформируемости полиизобутилена при повышенных тем­ пературах вследствие текучести, затрудняющей развитие боль­ ших высокоэластических деформаций. По мере возрастания доли полипропилена в смеси текучесть оказывается подавлен­ ной, способность к высокоэластическим деформациям увеличи­ вается. Эти явления, наблюдавшиеся также при изучении спе­ циально приготовленных смесей аморфного полипропилена с кристаллическим, рассматриваются [10] как следствие двухфаз-

146

ности смесей аморфного и кристаллического полимеров. С этой точки зрения изменение состава смеси означает переход от аморфной системы, наполненной кристаллическим компонен­ том, к кристаллической системе, наполненной аморфным ком­ понентом. Этот переход и сопровождается скачкообразным из­ менением зависимости физико-механических свойств от состава смеси.

Подробному исследованию в ряде работ [11—16; 17, с. 134; 18—20] подвергались композиции полиэтилена с полиизобути­ леном или неполярными каучуками, находящие значительное практическое применение. Смешение обычно проводят в закры­ тых смесителях при 130—170 °С или на вальцах. Основным ре­ зультатом введения полиизобутилена является повышение эла­ стичности композиции и сопротивляемости растрескиванию под влиянием длительных нагрузок и поверхностно-активных ве­ ществ. С увеличением содержания полиизобутилена умень­ шается прочность при растяжении, модуль упругости, твердость и возрастает удлинение при разрыве. По данным работ [11, 13, 14, 16] изменение физико-механических характеристик, в том числе и удлинения при разрыве, с изменением состава имеет плавный характер. Однако Слонимский с сотрудниками [18], в отличие от других исследователей применявшие композиции, полученные не на вальцах, а соосаждением из раствора в де­ калине, показали, что зависимость удлинения при разрыве от состава проходит через минимум. Минимальное значение удли­ нения при разрыве при комнатной температуре наблюдается при соотношении полиэтилена и полиизобутилена в композиции около 3:1. Очевидно, что причина существования этого минимума аналогична описанной для композиции полипропилена с поли­ изобутиленом. Отсутствие минимума удлинения при разрыве образцов, полученных механическим смешением на вальцах или смесителях, можно объяснить дополнительной гомогенизацией в результате химического взаимодействия компонентов компози­ ции с образованием блок- и привитых сополимеров.

Особенности свойств смесей кристаллических полиолефинов, таких, как смеси полиэтилена с изотактическим полипропиле­ ном, определяются неоднородностью их структуры [21]. Микро­ скопическое исследование смеси в поляризованном свете обна­ руживает крупные сферолиты полипропилена и мелкие сферолиты полиэтилена. Температура текучести смеси повышается по мере увеличения содержания полипропилена. Прочность смесей полиэтилена с полипропиленом тем выше, чем больше доля полипропилена в смеси. В отличие от индивидуальных компо­ нентов смеси, способных при комнатной температуре к значи­ тельным вынужденным высокоэластическим деформациям, сме­ си при 20°С разрушаются при малых деформациях (при рас­ тяжении не более 10%). Однако при температурах выше температуры плавления более низкоплавкого компонента — по­ лиэтилена—деформируемость смеси существенно увеличивается.

6*

147

Полиэтилен, таким образом, выполняет в этом случае роль вы­ сокомолекулярного пластификатора полипропилена [21, 22]. От­ метим, что введение в полиэтилен даже небольших количеств полипропилена может существенно уменьшать сопротивляе­ мость термоокислительным процессам [98] (рис. 58).

Особенностей поведения при деформировании можно ожидать,

очевидно,

и при смешении других пар кристаллических поли­

 

 

олефинов, смеси которых харак­

 

 

теризуются

неоднородностью в

 

 

результате раздельной

кристал­

 

 

лизации компонентов. Так, неод­

 

 

нородностью

смеси

объясняются

 

 

пониженные

величины

относи­

 

 

тельного удлинения при растя­

 

 

жении и прочности при разрыве

Рис. 58. Влияние полипропилена

композиций, содержащих поли­

этилен низкого и высокого давле­

на окисление полиэтилена, стаби­

ния (рис. 59) [23]. Пластифици­

лизированного 4,4-тиобис(2-грег-

бутил-5-метилфенолом), при 140 °С

рующим действием

полиэтилена

 

[98]:

высокого давления в смеси с по­

1 —полиэтилен с добавкой 5% поли­

лиэтиленом

низкого

давления,

пропилена;

2 — исходный полиэтилен.

по-видимом.у,

можно объяснить

 

 

пониженную хрупкость полиэтилена низкого давления при добав­ лении от 15 до 50 вес. ч. полиэтилена высокого давления [24].

Введение в кристаллические полиолефины добавок различ­ ных аморфных полимеров существенно изменяет важные техни­ ческие свойства материала. Так, смешение полипропилена с аморфными полимерами повышает его окрашиваемость [25—28; 29, с. 189], морозостойкость [30, 267], светостойкость [31], термо­ стойкость [32], уменьшает ползучесть [33]. Восприимчивость к красителям повышается особенно значительно при использовании в качестве добавок полярных полимеров, однако в этих случаях для смесей характерна большая неоднородность. Применение неполярных и малополярных полимеров позволяет получать менее неоднородные смеси с полиолефинами, окрашивающиеся дисперсными красителями благодаря рыхлости структуры ком­ позиции.

Разрыхление структуры под влиянием небольших добавок полистирола и сополимера стирола с 20% акрилонитрила было показано при изучении волокна из изотактического полипропи­ лена [29]. Уже при содержании 5% указанных добавок наблю­ дается уменьшение напряжения, требуемого для вытягивания волокна. Предполагается, что частицы второго компонента ком­ позиции, распределяясь в полипропилене, разрыхляют его структуру, уменьшают сопротивление движению одних элемен­ тов структуры относительно других при деформации. Рыхлость структуры смесей проявляется и в значительном увеличении по­ глощения дисперсных красителей волокнами из композиции по сравнению с волокнами из полипропилена.

148

 

Высокой сопротивляемостью истиранию обладает полиэти­

лен в смеси с полиамидами

 

(полигексаметиленадипамидом, по-

лигексаметиленсебацамидом,

по­

 

 

 

 

 

ликапролактамом)

[99]. Введение

 

 

 

 

 

в

порошкообразный

полиэтилен

 

 

 

 

 

10% дисперсии полиамида с раз­

 

 

 

 

 

мером частиц до 20 мкм позво­

 

 

 

 

 

ляет увеличить стойкость к исти­

 

 

 

 

 

ранию в 30 раз.

 

 

 

поли­

 

 

 

 

 

 

Известны

композиции

 

 

 

 

 

олефинов с природными полиме­

 

 

 

 

 

рами, в частности полиэтилена с

 

 

 

 

 

включением целлюлозы [34], сме­

 

 

 

 

 

си

полипропилена

с

лигнином

 

 

 

 

 

[35—40].

Лигнин

представляет

 

 

 

 

 

интерес в качестве активного ком­

 

 

 

 

 

понента смеси. Переработка сме­

 

 

 

 

 

си

полипропилена

со

щелочным

 

 

 

 

 

сульфатным лигнином при тем­

 

 

 

 

 

пературах около 200°С сопро­

 

 

 

 

 

вождается

взаимодействием

 

ком­

 

 

 

 

 

понентов с образованием частич­

 

 

 

 

 

но сшитой структуры. Макси­

 

 

 

 

 

мальное образование гель-фрак­

 

 

 

 

 

ции достигается при содержании

 

 

 

 

 

около 2% лигнина в полипропи­

 

 

 

 

 

лене. Введение небольшого коли­

 

 

 

 

 

чества лигнина

не изменяет

кри­

~%0,99

 

 

 

сталлической структуры материа­

 

 

 

 

 

 

 

 

ла, но повышает его теплостой­

1

0,93

 

 

 

кость, а также стабильность в

|

0,92'

 

 

 

условиях светового старения.

 

 

 

 

 

Важным вопросом,

связанным

 

 

 

 

 

с разработкой составов и условий

 

 

 

 

 

получения

композиций, является

 

 

 

 

 

совместимость

компонентов

 

сме­

 

 

 

 

 

сей на основе полиолефинов. Ли­

 

 

 

 

 

тературные данные по этому по­

 

 

 

 

 

воду весьма противоречивы. Так,

 

 

 

 

 

различные авторы, изучая струк­

 

 

 

 

 

туру и свойства смесей полиэти­

 

0

20

80

100ПНД

лена и пропилена,

пришли к про­

 

100

80

го

о пвд

тивоположным выводам об их со­

 

 

Содержание, %

 

вместимости. Михайлов с сотруд­

Рис. 59.

Зависимость свойств от

никами [22]

исследовали

смеси

состава

смеси

полиэтилена высо­

полиэтилена

низкого

давления с

кого (ПВД)

и низкого (ПНД)

 

 

давления [23].

 

изотактическим

полипропиленом.

 

 

 

 

 

Полученные ими кривые дифференциально-термического ана­ лиза обнаруживают один эндотермический пик при содержании

149

полиэтилена в смеси 75% и более. При меньших концентрациях полиэтилена наблюдается два эндотермических пика, соответ­ ствующих температурным областям плавления компонентов смеси. Этот факт наряду с повышенными значениями теплоемко­ сти смесей с преобладанием полиэтилена и отклонение плотно­ стей от аддитивных величин привели к выводу о совместимости полиэтилена с полипропиленом в определенной области их соот­ ношений. Наиболее высокая степень совместимости соответствует концентрации полиэтилена 75% и выше. Явление совмещения связывается авторами с пластифицирующим действием полиэти­ лена на полипропилен; большая гибкость цепей полиэтилена по­ зволяет в процессе смешения уменьшать жесткость полипропи­ лена и способствует совмещению его с полиэтиленом. Этим объ­ ясняется, что совмещение происходит при сравнительно высоких концентрациях полиэтилена в смеси.

Слонимский с сотрудниками [21] также исследовали совме­ щение изотактического полипропилена с полиэтиленом. На основании структурно-оптических данных был сделан вывод о микронеоднородности смесей и несовместимости этих полимеров. Этот вывод согласуется и с данными других авторов [41, 42], изучавших сферолитные структуры смесей полипропилена и по­ лиэтилена.

Гуль с соавторами [43] оценивали степень совместимости по­ лиэтилена с полипропиленом по оптической плотности пленок из смеси этих полимеров (в соотношении 1:2), подвергнутых прогреву при 100 °С. Наблюдавшееся понижение оптической плотности с увеличением продолжительности прогрева указы­ вало на уменьшение микронеоднородности в результате про­ текания диффузионных процессов. Снижение дисперсности кривых распределения прочности смеси по мере прогревания образцов также свидетельствовало о возрастании их однород­ ности.

Фильберт с сотрудниками [44, с. 82] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при темпе­ ратурах плавления каждого из полимеров. Степень кристаллич­ ности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 и 1170 см-1). в присутствии поли­ этилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см-1), оказался не зави­ сящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяс­ нены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раз­ дельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитив­ ности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретировались в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связы­

150

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ