Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Карапетьянц М.Х. Примеры и задачи по химической термодинамике учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
25
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.67 Mб
Скачать

150

Глава VI. Обобщенные

методы

расчета

Примеры

 

 

 

 

1. Найти

объем 1 моль

газообразного

метанола при t = 300 и

Р = 200.

 

с опытным значением V = 114.

Результат

сопоставить

Р е ш е н и е . Указанным

в условии

примера значением давления

и температуры отвечают следующие значения приведенных пара­ метров:

* 78,7 А 0 4 Т 240,0 + 273,2 1 Л Л

По рис. 30

г =

" •

 

0,45

и в соответствии с уравнением

(IV, 5)

V = 0,45

8 2 ' ° 6

2 0 0 5 7 3 ' 2 - 106

что отличается от опытного значения на 7%.

2. Какое давление следует поддерживать в резервуаре емко­

стью 1 м3 , чтобы

в нем при t = 500 содержалось 100 кг водяного

пара?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Результат

расчета

сопоставить с данными

таблиц Вукаловича.

Р е ш е н и е . Приведенная

температура

равна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

647,3

'

 

 

 

 

 

В соответствии с уравнением

(IV, 5)

 

 

 

 

 

 

 

Р-У

 

B L - ?

82^6-773,2

 

82,06-773,2

 

 

 

 

 

 

 

^

— z

i

. 1 0

6

- г

[Щ09

- ^ ' 1

г

 

 

поэтому

 

 

 

 

100-

103/18,02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

 

 

я Р к р

218,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 =

3 5 2 Т =

" Щ Г =

~ЩГ Л =

°'62Я

 

 

 

Через

точку

с координатами

л =

1 и

г =

0,62

проводим

на

рис.30 прямую под углом 45°* до пересечения

с изотермой т =

1,2,

получаем

г «

0,75 и я «

1,2.

 

 

 

 

 

 

 

 

Следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р

»

1,2-218,5 =

262,2

 

 

 

 

 

* Уравнение

г =

fcrt

после

логарифмирования

принимает вид

Ig г = lg А +-

+ lg я, которому

соответствует

этот

угол

наклона

прямой

в

координатах

I g z — lg л

(рис. 30).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/. Газы

151

При * = 500 и Р = 262,2 • Щ - = 271,1 кгс/см2

(по таблицам Ву-

каловича, линейная

экстраполяция)

находим

 

 

 

 

 

 

 

 

V = 0,01020 м3 /кг

вместо V

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

100 =

0,01

м3 /кг

 

 

расхождение

составляет 2%.

 

 

 

 

 

до Р = 140,

 

3. При какой температуре метан, сжатый

будет

иметь

плотность р = 0,00602? Расчет произвести при помощи гра­

фика

2 =

 

ф (я, т).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Результат

сравнить

с экспериментальным

значением

50.

Р е ш е н и е . Так как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

140

=

3,06

 

 

 

1

 

166,1

 

 

 

 

 

 

 

45,8

 

'

 

 

0,00602

 

 

 

 

то в соответствии с уравнением

(IV,5)

 

 

 

 

 

'откуда

140 • 166,1 =

г • 82,06 • Т

или 140 • 166,1 = г • 82,06 • Г к

 

 

 

 

 

 

 

140 • 166,1

 

1,48

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

82,06-191,0т

т

 

 

 

 

Далее

находим

по рис. 30 зависимость г от т при я =

3,06 и

наносим

ее на график

(рис. 35). Пересечение построенной

кривой

с кривой

г =

1,48/т дает

искомое

 

 

 

 

 

 

значение т «

1,685.

 

 

 

zT

 

 

 

 

 

 

Следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т « 1,685191,0 =

321,8 (48,6 °С)

 

 

 

 

 

 

 

что отличается от опытного зна­

 

 

 

 

 

 

чения

на' 1,4°.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4. Найти

при помощи метода

 

 

 

 

 

 

псевдокритических

параметров

 

 

 

 

 

 

давление,

под которым

должна

 

 

 

 

 

 

находиться

смесь,

состоящая

из o,fi

 

 

 

 

 

34,75% аммиака и 65,25% водо-

 

 

 

 

 

 

рода,

чтобы

при

t =

200

один

Рис. 35.

 

 

 

 

моль

ее занимал

объем

196 мл.

 

 

 

 

 

 

Результат расчета сопоставить с экспериментальным значением

Р = 200.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р е ш е н и е . В соответствии с уравнением

(VI,2)

 

 

 

Т'кр

=

0,3475 • 405,6 +

0,6525 (33,2 +

8) =

140,95 +

26,88 =

167,8

 

 

Р'кр

=

0,3475 • 111,5 +

0,6525 (12,8 +

8) =

38,75 +

13,57 =

52,3

 

 

 

 

 

 

200 +

273,2

 

 

 

„ ' = _ £ _

 

 

 

 

 

 

Т

167,8

 

г ' г

 

Л

52,3

 

 

Давление находим методом последовательных приближений,

152

Глава VI. Обобщенные методы расчета

Примем Р = 200; тогда

я ' = 3,82 и по рис. 30 г « 0,98

т. е.

_ 0,98 • 82,06

• 473,2

200

 

что не совпадает со значением, приведенным в условии примера. Примем Р = 190; тогда

я ' = 3,63 и по рис. 30 z « 0,98

т. е.

_

0,98 • 82,06 • 473,2 _ .

.

190

Окончательно принимаем

Р = 195 атм, что' отличается от опытного

значения на 2,5%.

 

Учитывая недостаточную достоверность значения г, результат

расчета следует признать

хорошим.

 

 

 

 

5. Вычислить

фугитивность

метана

при t = 0 и

Р = 200 и

сравнить со значением, найденным

при решении задачи 3 (стр. 97).

Р е ш е н и е . На основании

значений

 

 

 

 

 

 

273,2

 

,

 

 

 

200

Л , _

 

 

T =

W =

M

3

 

И

Я = 4 5 3 = 4 ' 3 7

 

по рис. 31 находим

 

 

 

 

у =

0,68

 

 

 

 

поэтому

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

f =

0,68 • 200 =

136

 

 

 

 

 

 

 

 

что отличается от

значения,

 

найденного

 

при решении

указанной

задачи, на 2,5%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6. Определить

изменение

 

энтальпии

при изотермическом сжа­

тии 1 кг водяного пара

от очень низкого давления до Р — 200 кгс/см2 ,

если t = 500.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Результат расчета

сопоставить с точным значением

 

 

Я 0

-

Я =

832,9 -

774,7 =

58,2

ккал/кг

 

Р е ш е н и е . В соответствии со значением

 

 

200 • 735/760

 

n Q

O

 

 

773,2

 

Я =

 

2 Ж 5 — = ° ' 8 9

И T

= 6 4 7 3 = l l 2 j

 

по рис. 32 определяем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т. е.

 

 

 

 

 

' кр

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Я ° -

Я =

1 100 (61,1

ккал/кг)

 

Найденное значение отличается от табличного на 5%.

1.

Газы

153

 

7. Найти Р)СН

о н при Р =

100 и * =

340 и сравнить со зна­

чением СР да 30,

вычисленным

путем

обработки

эксперименталь­

ных данных, если при Р =

1 и t =

340 (Ср)сн3он ~

17,8.

Р е ш е н и е . Значениям

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'00

=

,

и

т =

613,2

=

,

1,19

 

 

78,7

1,27

- , '

 

 

 

 

'

 

 

513,2

 

 

 

 

согласно рис. 33 отвечает величина

 

 

 

 

 

 

 

 

С р

Ср

 

 

 

 

 

поэтому

 

Ср

« 8 +

17,8 « 26

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

что отличается от указанного в условии значения на 13%. Такое

значительное

расхождение,

возможно, объясняется

ассоциацией

молекул метанола.

 

 

 

8. 1) Найти по уравнению

 

 

 

С р

=

2 ^ ( С Р ) ,

 

теплоемкость

азото-водородной

смеси (1:3) при t =

25 и Р = 100;

теплоемкость

водорода и азота

при высоких давлениях определить

по рис. 33. Значения (СР )298 для водорода и азота соответственно равны 6,89 и 6,96 кал/(моль • град).

Результат сравнить с экспериментальным значением СР~ 7,19. 2) Можно ли считать в указанных условиях мольную теплоем­ кость азото-водородной смеси аддитивной величиной, если тепло­

емкости

водорода

и азота

при Р = 500

и t — 100 соответственно

равны 7,00 и 7,84 кал/(моль • град)?

 

 

 

 

 

 

Р е ш е н и е .

1)

Так как при / = 25 и Р — 100 приведенные па­

раметры

равны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я

N *

= i ° ° -

=

2985

 

т

=

 

- ^ * -

= 2 4 2

 

 

33,5

 

' b

 

T n

'

 

126,1

А

 

 

l H

2 ~ 20,8

- 4 , 8 1

 

 

т

=

 

= 7,24

 

J

Г

'

 

 

1

Н

2 -

 

4 1

) 2

 

то по рис. 33

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

{Ср^Ср\

=0,90

 

( С р - С ; ) н

- 0,1 2

Поэтому

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( С р )

=

6,96 +

0,90 =

7,86

 

 

 

 

(Ср)

=6,89 +

0,12 =

7,01

 

И

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ср =

0,75 • 7,01 +

 

0,25 • 7,86 =

7,22

что отличается от экспериментального значения на 0,4%.

154

Глава

VI. Обобщенные

методы расчета

 

2) Считая

теплоемкость

величиной

аддитивной,

получаем

Ср =

0,75 р)н

+ 0,25 (Cp)N = 0,75

• 7,00 + 0,25 • 7,84 = 7,21

что отличается от экспериментального значения на 0,3%.

Хорошее

совпадение (в

пределах

ошибок опыта)

объясняется

тем, что для азото-водородной смеси даже пр.и высоких давлениях справедлив закон аддитивности объемов, т. е. ее можно считать

идеальным

раствором.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9. Найти понижение температуры при дросселировании

воздуха

от Рх

= 150 до Р2

= 0, если ty =

0 и С° «

6,95.

 

 

 

Результат расчета

сопоставить с опытной

величиной ДТ = 36,7

и

с

величиной

ДТ =

30,3,

полученной

при

решении

задачи 8

(стр.

122).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Р е ш е н и е .

Приведенные

параметры,

отвечающие

начальному

состоянию,

равны

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

5 0

л по

т, =

273,2

о л

 

 

 

 

 

 

 

 

37,2

= 4,03

^рт = 2,06

 

 

 

Примем

 

 

 

'

 

1

 

132,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т , = 2 , 0

т"

=

2,1

 

 

 

тогда по Приложению IX найдем:

= 0,95

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у\

= 0,93

у"

 

 

 

Поэтому в соответствии с уравнением

(VI, 3)

понижение

темпера­

туры

равно

 

 

 

_

4,575 • 273,2^ lg (0,95/0,93)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6,95 • 132,3 (2,1 -

2,0)

 

 

 

что отличается от опытного значения и от

результата

решения

указанной задачи

соответственно

на 2,4 и 4,0°.

 

 

 

 

Задачи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

Один

литр

азота

извлекается из резервуара, в котором Р —

=

500 и / =

20, и перепускается

в другой

резервуар, в котором он

содержится

при Р = 10 и / =

0.

 

 

 

 

 

 

 

 

Во сколько раз изменится объем

азота?

 

 

 

 

2. Во сколько раз изменится

объем этана, если его сжимать

от

Pi = 20,41 до

Рг =

170,1

и одновременно

охлаждать

от t\ —

=

104,4 до U =

32,2?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Результат сопоставить с опытными данными, если первоначаль­

ный объем

равен 46,98 мл/г, а конечный

объем — 2,421

мл/г.

 

3. Чему

равно

давление

1 моль

аммиака, занимающего при

/ = 300 объем

V =

70,0?

Результат

решения

сопоставить

с опыт­

ным

значением

Р =

488,5.

 

 

 

 

 

 

 

 

/. Газы

155

4.До какой температуры можно нагреть цилиндр емкостью Зл, содержащий 0,5 кг, чтобы давление в нем не превышало 100 кгс/см2 по манометру?

5.Смесь, содержащая 74,2 объемн.% метана и 25,8 объемн. % азота, сжата при t = 100 до Р = 300.

Найти при помощи метода псевдоприведенных параметров объем, занимаемый 1 моль смеси.

Результат

сравнить с опытным значением

V — 106,0.

 

6. Найти

при помощи уравнения (VI, 1)

объем, который

будет

занимать 1

моль смеси, состоящей из 31,5% водорода,

35,2%

азота и 33,3% двуокиси углерода при / = 0 и Р = 400.

 

Результат

сопоставить со значением

У =

59,12.

 

7. Найти

объем и давление 1 моль

смеси

в условиях, отвечаю­

щих задаче 5, если расчет производится, исходя из предположений:

1)аддитивности "объемов;

2)аддитивности давлений.

Результаты сравнить со значениями, найденными по экспери­ ментальным данным.

8.Под каким давлением находится этилен и каков его коэф­ фициент сжимаемости, если при t — 137,5 у —0,68? Расчет произ­ вести при помощи данных, приведенных в Приложении.IX.

9.Вычислить фугитивность метанола при / = 300 и Р = 200. Расчет произвести при помощи рис. 31.

10.

Найти

изменение энтальпии

при сжатии

метана от Pi = 68

до Р 2

= 170, если / =

21,1.

с

опытным

значением,

равным

Результат

расчета

сравнить

—22,1

кал/г.

 

 

 

 

 

 

11.

Чему будет равно изменение температуры при адиабатном

дросселировании воздуха от Р\ =

 

150 до Р 2 =

0, если Т\ =

300 и

СР =

7,0?

 

 

 

 

 

 

Результат сопоставить с опытным значением 28,3.

 

12. На сколько изменится теплоемкость азота при его изотер­

мическом сжатии от Pi = 1 до Р 2

=

200, если / = 100?

 

Результат

сравнить с опытным

 

значением АС Р = 7,92 — 6,94 =

=0,98.

13.Обсудить возможность применения метода псевдоприведен­ ных параметров для расчета теплоемкости на примере водородоаммиачной смеси, если на основании обработки эксперименталь­

ных данных по сжимаемости смеси, состоящей

из 34,75%

аммиака

и

65,25%

водорода, было

найдено,

что

при

/ = 1 5 0

и

Р = 300

С Р

= 9,58.

 

 

 

 

 

 

 

 

Принять, что при / = 1 5 0 С°р = 7,79.

Погрешность

вычисления

оценивается в 1—4%.

 

 

 

 

 

 

 

14. Найти при помощи уравнения

(VI, 3)

понижение

темпера­

туры при

дросселировании

водяного

пара от

Рх = 20

кгс/см2 и

/< — 300 до Рг = 1 кгс/см2 .

156

Глава VI. Обобщенные методы расчета

 

Результат решения сравнить с расчетом по диаграмме

Н — 5.

15. Определить при помощи рис. 34 дифференциальный

дрос­

сельный

эффект для метана при Р — 50 и t = 100, если СР = 10,0.

Результат сопоставить со значениями 0,230—0,242, найденными на основании обработки экспериментальных данных.

2. РАВНОВЕСИЕ Ж И Д К О С Т Ь - П А Р

Для приближенной оценки термодинамических свойств равно­

весных

жидкости

и пара

можно применять ряд графиков

и урав­

нений. Так, для определения порядка

величин

температур

кипения

и давления насыщенного

пара

можно

воспользоваться рис. 36, на

котором

представлена зависимость приведенного

давления пара

от приведенной

температуры

кипения. Плотность

насыщенного

 

 

 

пара и кипящей жидкости можно оце­

 

 

 

нить по графику, представленному на

 

 

 

рис.

37 —критическая

точка).

 

 

 

Средняя

ошибка

расчета

по

рис. 36

 

 

 

и 37 составляет 5—15%, хотя в отдель­

 

 

 

ных

случаях

она может

быть больше.

0,6

0,7 0,8 0,9 г-

40 Р/Рхр

 

Рис.

36.

 

Для вычисления теплот парообразования можно воспользо­

ваться

графиком Мейсснера (рис. 38)

или уравнением

Ватсона

 

 

 

1 _

х \0.38

 

( V I , 4)

 

 

( Д Я п а р ) ,

1 - т ,

 

 

 

 

 

Для

расчета

по рис. 38 необходимо знать критические парамет­

ры и температуры кипения при каком-ллбо

давлении; для расчета

по уравнению

(VI, 4) нужны

критические

параметры

и одно зна­

чение теплоты парообразования, например

(АЯп а р)н.т.к..

2. Равновесие жидкость пар

157

Для уточнения

значения ( A # n a p ) ( V ,

за),

найденного

по уравне­

нию (V, J5a), автор

рекомендует воспользоваться зависимостью

 

( А # п , р ) ( у , 9 а ) ^ , ) 0 1 +

М

я

( у 1 ) 5 )

где ДЯпар — уточненное значение теплоты парообразования.

"

/?й? Щ ДО£ fift? 0,10 0,10 0,20 0,30 0,W 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 Л

Рис.

38.

Примеры

 

 

 

 

 

 

1. Найти давление насыщенного

пара

ацетона при / = 1 8 1 и

сравнить его с экспериментальным

значением,

равным

20 атм.

Р е ш е н и е . Пользуясь

значением

 

 

 

Т

508,2

и ' ° У 4

 

 

 

находим по рис. 36: л «

0,45;

поэтому

Р «

0,45-47 =

21,2, что

отличается от точного значения

на 6%.

 

 

 

2. Найти для этилена плотность кипящей жидкости и насыщен­ ного пара при t — —19,20, если tKV = 9,6 и рКр = 0,21597 г/мл.

Результаты сопоставить с экспериментальными значениями, со­ ответственно равными 0,41313 и 0,051138 г/мл.

Р е ш е н и е . По рис. 37 находим, что при т = 0,898, приведенные

плотности соответственно

равны

 

 

р ж

_ 1,95 и

=0,22

Следовательно,

Ркр

 

Ркр

 

 

 

р г = 0,22 • 0,216 = 0,0475 г/мл

158

 

 

Глава

VI. Обобщенные

методы расчета

 

Найденные

значения

отличаются

от экспериментальных

соответ­

ственно на 1,9 и 7,0%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tn, т . к . = 125,7

 

3.

Теплота

парообразования

октана

 

при

равна

70,4

кал/г.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

АЯп а р при t = 79

 

Найти при помощи

уравнения

(VI, 4)

(экспе­

риментальная величина равна 78,3).

 

 

 

 

 

Р е ш е н и е . Теплота парообразования

дана при

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

398,9

 

п

 

 

 

 

 

 

t = = T h - t - k - =

W

=

0 , 7 °

 

 

требуется определить теплоту парообразования при

 

 

 

 

 

 

 

 

352,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T l

 

=

W

=

° ' 6

2

 

 

 

 

Поэтому в соответствии с уравнением

(VI, 4)

 

 

 

 

 

70,4

=

 

/

1 -

0,70 \0-38 _

/ 0,30

\0.38

 

откуда

 

( А Я п а

р )

~

I

1 -

0,62 )

 

[ 0,38

]

 

 

 

 

 

 

 

70 4-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д Я п

а

р =

 

=

77,0 кал/г

 

 

 

 

 

 

 

v

0 7 9 о , 3 8

 

 

 

 

 

что отличается от опытной величины на

1,7%.

 

 

Задачи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Найти температуру кипения хлора

под давлением 20 атм.

Результат

сопоставить с точным значением t = 65.

 

2. Определить давление насыщенного пара бромистого алюми­

ния при t =

450, если

/ к р

=

495.

Результат сопоставить со

значе­

нием, найденным по уравнению, предложенному для интервала 440—495 °С:

19(17 lg Р (кг/см2 ) = 3,9241 - - ^ р -

3. Найти при помощи рис. 37 уравнение прямой в координатах

' кр \ Ркр I

4. При помощи уравнения, выведенного при решении задачи 3, определить критическую температуру бромистого алюминия, если при t = 400 р ж = 1,846 и рг = 0,1186, а р к р = 0,8875.

Результат

сопоставить со

значениями,

найденными на основа­

нии экспериментальных данных: 495 °С и 499 °С.

при t = 460,

Пользуясь

найденным значением ^Кр, определить рг

если

р ж = 1,565. Результат

сопоставить

с опытным

значением

рг =

0,2788,

 

 

 

 

 

 

2. Равновесие

жидкость пар

159

 

 

 

5. Найти

расход

теплоты на парообразование 1 кг толуола при

/ = 84, если

tH, т. к. =

110,6.

воды при t = 200 и 300 соответ­

6. Теплоты парообразования

ственно равны 463,5 и 335,1 ккал/кг.

 

Найти при помощи уравнения

(VI, 4) критическую температуру

исравнить ее ^табличной величиной.

7.Найти при помощи рис. 38 теплоту парообразования хлоро­ форма при ^н. т.к. = 61,3.

Результат расчета

сопоставить со

значениями, приведенными

в условии и решении примера 3 (стр. 115).

 

8. Энтальпии

воды

и водяного

пара при t = 200 и

Р =

= 15,857 кгс/см2

соответственно равны

667,0 и 203,5 ккал/кг.

Опре­

делить критическое давление. Результат сравнить с табличным

значением (см. Приложение

V I I I ) .

9. На сколько

изменится

результат расчета теплоты парообра­

зования

фосгена

(пример 7, стр. 118), если воспользоваться урав­

нением

(VI, 5)?

 

 

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ