 
        
        книги из ГПНТБ / Карапетьянц М.Х. Примеры и задачи по химической термодинамике учеб. пособие
.pdf100 Глава IV. Реальные газы
| и в соответствии с уравнением | (IV, 20) | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | - 2 а | бо&Р | 
 | 
 | 2а | dP | ' | ЫЪР6а/ | dP | 
| 
 | ро | 
 | 
 | ро | RT2 | 
 | J | ~~w | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| Считая | Р° = 0, получаем | окончательно | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | СР + | 2а „ | ЗаЬ | р 2 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | RT2 | R2T3 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| Из | этого уравнения следует, | что: а) | при | высоких | температурах | ||||
и небольших давлениях теплоемкость возрастает с давлением при
| мерно линейно; б) | при больших давлениях последний член велик, | ||||||
| и поэтому | кривая | Ср = ф(Р) | проходит | через | максимум, который | ||
| особенно резко выражен при низких температурах. | 
 | ||||||
| J1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 0,7 | 
 | С Н 4 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 0,8 \1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| Р=-50 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 0,5 | 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | с | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| «J | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | о | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 0,3 | 
 | 1 | -А | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 0,2 | 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 0,1 | 
 | L | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| О | 
 | 25 | 50 | 75 | 100 | 125 | 150 | 
| 
 | 
 | ||||||
| -50 | -25 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
Рис. 16.
2. На рис. 16 приведены экспериментальные и вычисленные значения дифференциального дроссельного эффекта р. для метана при Р = 50 и разных температурах.
Пользуясь уравнением
С° = 3,4 + 19,5 • \0~h - 50,6 • Ю - 7 ? " 2
| найти величину {дСР/дР)т | при | / = 1 0 0 | и, предполагая линейную | 
| зависимость СР от Р (при | Т = | const), | вычислить СР при Р = 50 | 
| и t = 100. | 
 | 
 | 
 | 
| 3. Теплоемкость | 101 | 
Результат сравнить со значением С Р = 1 0 , 1 , найденным обра
| боткой экспериментальных | 
 | данных | по сжимаемости | метана. | |||
| Р е ш е н и е . | Расчет производим | по уравнению (IV,22). | |||||
| При / = 100 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| С° = | 3,4 + | 19,5 • Ю - | 3 • 373,2 - | 50,6 • Ю - 7 • 373.22 = | 9,97 | ||
| ( - ^ ] | = | 19,5 • Ю - | 3 | - | 101,2 • 10~7 • 373,2 = 15,72 • | 1 0 _ 3 | |
| По рис. 16 находим при t = 100 | 
 | 
 | |||||
| 
 | ц « 0,235 | и | ("f^-) | = — 0,001385 | 
 | ||
| Следовательно | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| V дР | )т | 0,235 • 15,72- Ю - 3 - | 9,97 ( - 0,001385) = | 0,0101 | |||
| 
 | 
 | 
 | предположении, что зависимость СР | ||||
| или после интегрирования | 
 | в | |||||
| от Р линейна, получаем: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
Ср = С°р + 0.0101Р « 9,97 + 0,5 = 10,47
Этот результат отличается от указанного в условии примера зна чения на 3,7%.
| Задачи | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 1. Показать, что если для газа | справедливо уравнение | (IV, 1), | ||||||
| то общее уравнение | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| (см. задачу 6, стр. 68) принимает следующий вид: | 
 | 
 | ||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 2а | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | Ср | Су <=» R + gj.2 | Р | 
 | 
 | 
 | ||
| Какие выводы следуют из этого уравнения? | 
 | 
 | ||||||
| 2. Показать, что для газа, для которого | действительно | уравне | ||||||
| ние (IV,2), уравнение | (IV,20) | примет вид | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | С | ~ г | J | К Р | р | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | Ч> ~ Ср | + 3 2 | Я к р 7 . э | И | 
 | 
 | 
 | |
| Воспользовавшись | выведенным | уравнением, найти С°р для га | ||||||
| зообразного н-пентана | при t = 100, если | C/>=i = 34,7 ± 0,2; | / к р | |||||
| и РК р взять из Приложения | V I I I . | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| Можно ли в данном случае | пренебречь | разницей между | Cp=i | |||||
иСр
3.Найти мольную теплоемкость метана при t == 100 и Р == 100,
| 102 | Глава IV. Реальные | газы | 
Расчет произвести:
1)по уравнению, выведенному при решении примера 1;
2)по уравнению, выведенному при решении задачи 2.
| 
 | Зависимость C°p=q>(T) | 
 | взять из условия | примера | 2, а постоян | |||||||||||||||||
| ные | уравнения | (IV, 1) | и tKV, | и Р к р — соответственно | из | Приложе | ||||||||||||||||
| ний | V I I и | V I I I . | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | СР | = 10,8, найден | |||||||
| 
 | Результат | расчета | сравнить | со | значением | |||||||||||||||||
| ным обработкой экспериментальных | данных. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||||||||
| 
 | 4. Найти разность | между | СР | и Су для метана при t = | 100 и | |||||||||||||||||
| Р — 50. | Необходимые | для | расчета | величины | взять | из | Приложе | |||||||||||||||
| ния V I I . | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | Расчет произвести при помощи уравнения, | выведенного при ре | ||||||||||||||||||||
| шении задачи 1. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 
 | 
 | Результаты | расчета сравнить со значением | 2,6 | кал/(град-моль), | |||||||||||||||||
| полученным на основании опытных данных. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||||||||
| 
 | 5. Если | воспользоваться | уравнением | (IV, 3) | для | определения | ||||||||||||||||
| (d2V/dT2) | Р, | то уравнение | (IV, 20) | после | некоторого упрощения пре | |||||||||||||||||
| вращается в приблршенную | формулу | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 2А0 | , | 12с' | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Ср — Ср | + | RT2 | + | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ' | Г | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||
| где Лп и с — постоянные | уравнения | (IV, 3). | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||
| 
 | 
 | Рассчитать | по этому уравнению | СР | метана | при t = 100 и Р = | ||||||||||||||||
| = | 100, если для него | Л 0 | = | 2,2769 и с= | 12,83-104 | (R = 0,08206), | ||||||||||||||||
| а | С° = 9 , 6 . | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | Результат сравнить со значением СР= | 
 | 10,8, найденным | обра | |||||||||||||||||
| боткой экспериментальных | данных. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||||
| 
 | 6. Зависимость | CV от | V при изотермическом | процессе | выра | |||||||||||||||||
| жается | уравнением | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | - | т | 
 | га | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| (см. пример 3, стр. 59). | dV | IT | \ дТ* l v | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||
| 
 | 
 | Показать, | что при соблюдении | уравнения | (IV, 1) | изохорная | ||||||||||||||||
| теплоемкость при Т = const не зависит от объема. | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||||||||
| 
 | 
 | 7. Можно ли пользоваться уравнением | (IV, 4) | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | PV = А + BP + СТ | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||
| для | расчета зависимости | СР | от Р? | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||
| 
 | 
 | 8. Ниже приводится зависимость энтальпии перегретого водя | ||||||||||||||||||||
| ного пара от температуры при Р = | 120 кгс/см2 : | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||||||
| 
 | i | 
 | 
 | 
 | 330 | 340 | 
 | 350 | 
 | 360 | 
 | 370 | 
 | 380 | 
 | 390 | 400 | 
 | ||||
| 
 | Н, ккал/кг . | 654,0 | 668,9 | 
 | 681,3 | 692,5 | 702,7 | 712,1 | 720,9 | 729,2 | ||||||||||||
| 
 | 
 | Найти | (Ср)н,,о П Р И | ^ = 1 2 0 | кгс/см2 | и | ^ = | 352. | Результат ре | |||||||||||||
| шения | сопоставить | с | экспериментальным | 
 | значением, | равным | ||||||||||||||||
| 1,2 ккал/(кг-град), | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 4. Энтальпия | 103 | 
| 9. Найти (дСР/дР)т для воздуха при 7 = 300, если | зависимости | 
дифференциального дроссельного эффекта и теплоемкости от тем
| пературы выражаются | уравнениями | 
| ц = - 0,1975 + | Ср - 6,50 + 0,0017' | 
4.ЭНТАЛЬПИЯ
Энтальпия вычисляется по уравнению
тр
| 
 | н | „ „ | , | „ . „ , | , | I | „, dV* | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | — Н°— | \ | CpdT | + | \ | [V-T | (|f) | J | rfP | (IV, 23) | 
| где | Я 0 — значение | энтальпии | при | некотором значении | Р° и | Т°, | например при | ||||
| t = | 0 и Р = 1. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
Второй член правой части уравнения (IV, 23), учитывающий влияние давления на энтальпию, определяется на основе зависи мости Р — V — Т по экспериментальным данным или при помощи уравнения состояния; если в основу расчета положены величины z (IV, 5) или р, (IV, 26), то уравнение (IV, 23) примет следующий вид:
тр
H - H ° ~ \ c p d T - \ (-|^ dP (IV, 24)
и
| 
 | Т | 
 | Р | 
 | 
| Я - | Я ° = | Ср | dT - | j " ( ц С р ) dP | (IV, 25) | 
| 
 | г» | 
 | р> | 
 | 
| Последовательный | расчет'по | уравнениям (IV,24) | и (IV,25) по | |
зволяет произвести проверку точности экспериментальных данных. Расчет энтальпии реальных газов см. также в разд. I гл. V I
(стр. 144).
| Примеры
1. Найти изменение энтальпии при переводе 1 моль метана от состояния Р° = 1 и t° = 0 до состояния Р = 200 я t = 200. Для расчета воспользоваться следующими данными:
при Р = 1
| t | 0 | 50 | 100 | 150 | 200 | 
| Ср, кал/(г - град) . . | 0,514 | 0,562 | 0,609 | 0,653 | 0,696 | 
| При t = | 200 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Р | 
 | 10 | 40 | '60 | 100 | 140 | 160 | 180 | 200 | 
| V | 
 | 3 879 | 968 | 644,7 | 388,0 | 279,2 | 245,2 | 219,3 | 198,6 | 
| T/V • (dV/dT)p | . . | 1,016 | 1,060 | 1,088 | 1,135 | 1,171 | 1,182 | 1,191 1,176 | |
| Р е ш е н и е . | В соответствии с данными, приведенными в усло | 
| вии примера, | изменение энтальпии, обусловленное возрастанием | 
| 104 | Глава IV. Реальные газы | 
температуры, находим при низком давлении, а изменение энталь пии, обусловленное возрастанием давления, — при высокой темпе ратуре. В силу независимости изменения свойства от пути про цесса общее изменение энтальпии равно искомой величине.
25 50 75 100
| Так как в данном | случае | имеет место линейное изменение СР | 
| от t, то первый член | правой | части уравнения (IV, 23) проще всего | 
| определить аналитически. По приведенным в условии данным | ||
| 200 | 
 | 
 | 
| Г Cpdt = | 0 , 5 1 4 I " ° ' 6 9 6 • 200 • 16,04 = 1941 кал/моль | |
| Второй член уравнения | (IV, 23) определяем | по графику | |
| (рис. 17) | 
 | 
 | 
 | 
| г [ 1 - £ ( - ^ 1 1 - | Ф < * > | 
 | |
| 200 | v \ ет ) Р \ | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | |
| dP = | — 10 300 мл • атм ( == —249 | кал/моль) | |
Поэтому
ДЯ = 1 941 + (-249) з= 1 692
2. Показать, что зависимость энтальпии от давления для газа, для которого справедливо уравнение (IV, 2), выражается урав нением
| Я 2 — Hi | 9 RT Кр ( l - 1 8 ^ ) ( P 2 - P , ) | 
| 
 | 128 Р к р | 
Р е ш е н и е . Так как зависимость энтальпии от давления вы ражается уравнением
| дН \ | ,, | „fdV | 
| дР | V • | дТ | 
| 
 | 
| 4. Энтальпия | 105 | 
| (см. задачу 5, стр. 68), необходимо определить | значения | V и | ||||||||||||||
| Т(дУ/дТ)Р. | Для | этого перепишем | уравнение | (IV, 2) в | виде | 
 | ||||||||||
| RT | 
 | 1 + | 9 | 
 | РТ | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | RT | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 128 | 
 | TP | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 1 2 8 Р к р | V | T* | ) | |
| или | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 54 | 
 | RTкр | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | V— | R | T | 
 | — | R | T * P | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| откуда | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 128 | 
 | РкрТ* | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | RT | 108 | RTl | 
 | |
| (HL) | 
 | 
 | i | 
 | 
 | R 1 * « * | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 
 | R | 1 | 0 8 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | RKpT2 | 
 | |||||
| \dTJp~ | 
 | P | + | 128 | - | PKpT3 | 
 | 
 | 
 | 
 | ~ + | 128 | 
 | |||
| 
 | 
 | — | 
 | - | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||
| Поэтому | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | RT | 
 | 
 | 9 | 
 | 
 | 54 | RT3Kp | я г | 108 | RTipBS | |
| \dP IT | 
 | \dT | IP | 
 | 
 | + | 28 | Ркр | 128 | PK P 7-2 | 
 | 128 Р к р Г * | ||||
| 9 | 
 | RT.. | 
 | 
 | ' Kp | 
 | 
 | j2 | э | 
 | RTKP | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | —• 2 - # | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 128 | Ркр | \ | 
 | 
 | — | 
 | 
 | i - j | 128iio | PrK K p | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | i- | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||
| При интегрировании этого уравнения получаем искомое выра | ||||||||||||||||
| жение. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 30 | 
 | 50 | 70 | 90 | 
 | 110 | 130 | 150 | 170 | t | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | Z | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 0,9\ | 
 | 
 | 
 | У>=13В | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 0,8 | 
 | 
 | Р=Л, 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 0,7 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 0,6 | Р=5Ь, 4 | / | ' | 
 | 
 | 1 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 0,5 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | i | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | с 2 н 6 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
ОЛ
0,3
0,t
| '/ | IT | 
| 1 | и j | 
| 
 | 
Рис. 18.
3. На рис. 18 показана зависимость коэффициентов сжимаемо сти этана от температуры при различных давлениях (средние из имеющихся экспериментальных данных).
Найти изменение энтальпии при изотермическом сжатии 1 моль этана от Pi = 17 до Р% = 68, если t = 104,4.
| 106 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Глава | IV. | Реальные | газы | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | Результат | расчета | сопоставить | с | значениями | #p=i7,oi = | ||||||||||||||
| = | 113,30 кал/г | и | # р = 6 8 | 0 4 — 95,36 | кал/г, | найденными по зависи | |||||||||||||||
| мости теплоемкости от температуры. | 
 | 
 | t = 104,4, | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||||
| 
 | Р е ш е н и е . | В | точках | на изобарах, | где | проводим | ||||||||||||||
| касательные и определяем | (дг/дТ)Р. | Получаем следующие | резуль | |||||||||||||||||
| таты: | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | Р | 
 | 
 | 
 | 
 | 13,6 | 
 | 34,0 | 54,4 | 68,0 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | 
 | (дг/дТ)р'\03 | 
 | . | . | 0,467 | 1,24 | 
 | 2,26 | 2,91 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | (дг/дТ)р- RT2/P | . | 9,73 | 10,2 | 
 | 11,8 | 12,1 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||
| 
 | Далее строим | график | {dz/дТ) Р-RT2/P | 
 | = ц>(Р) | (рис. 19). В со | ||||||||||||||
| ответствии | с уравнением | (IV, 24) | искомая величина | определяется | ||||||||||||||||
| площадью, | ограниченной | ординатами | Pi = | 17 и Р2 = | 68, осью | |||||||||||||||
| абсцисс | и построенной | прямой. Эта площадь | эквивалентна | АН | » | |||||||||||||||
| « | 560. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | Полученный результат находится в хорошем согласии со зна | |||||||||||||||||||
| чением, | приведенным | в | условии | примера, | так | как | (113,30 — | |||||||||||||
| — 95,36)-30,07 = 539. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||
| 
 | Задачи | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 1. Вывести при помощи уравнения | (IV, 23) уравнение для рас | ||||||||||||||||||
| чета изменения | энтальпии при изотермическом сжатии газа, если | |||||||||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | для | него | справедливо | уравне | ||||||
| \зт)р р | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ние (IV, 1). | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 2. | Рассчитать | 
 | при | помощи | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | уравнения, | выведенного | при ре | |||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | шении | примера | 
 | 2, | изменение | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | мольной | энтальпии | аммиака | при | ||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | его расширении | от Pi = l до бес | ||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | конечно | малого | давления | (когда | ||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | газ ведет себя как идеальный), | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | если | t = 20; г1 ф | и | Р к р | заимство | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | вать | из | Приложения | V I I I . | 
 | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Можно ли пренебречьнайден- | ||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ной величиной, если точность об | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | работки | экспериментальных | дан | |||||||
| Рис. | 19. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ных, | на | основе которых вычисле | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | на энтальпия аммиака при высо | |||||||||
| ких давлениях | (Р > | 100), оценивается | в 1—3%, а значение Н при | |||||||||||||||||
| t = | 200 | и | Р — 20 | (давление, | начиная с которого | производился | ||||||||||||||
| расчет) | отличается | от значения | Н при Р = 1 на 134 кал? | 
 | 
 | |||||||||||||||
| 
 | 3. | Пользуясь | уравнением | (IV, 23), | показать | справедливость | ||||||||||||||
| уравнения | (IV, 24). | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 
 | 4. Найти изменение энтальпии при сжатии | аммиака | от Pi = | 20 | ||||||||||||||||
| до | Р2 | = 200, если | t -= 200. | Для | расчета | воспользоваться | значе- | |||||||||||||
5. Дроссельный эффект 107
| ниями мольного объема аммиака при различных давлениях | и тем | ||||||||||
| пературах, приведенными в табл. 9. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||
| Таблица | 9 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| N \ | р | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 | 125 | 150 | 175 | 200 | |
| t | X. | ||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 150 | 1633 | 760,7 | 468,1 | 319,4 | 226,7 | 150,2 | 66,40 | 51,66 | 46,88 | ||
| 175 | 1752 | 831,2 | 522,2 | 366,6 | 271,7 | 194,0 | 139,7 | 93,30 | 72,94 | ||
| 200 | 1866 | 892,7 | 570,8 | 408,2 | 310,9 | 231,6 | 176,7 | 136,7 | 107,4 | ||
| 225 | 1978 | 956,7 | 616,1 | 445,5 | 342,9 | 260,4 | 204,7 | 164,9 | 135,1 | ||
| 250 | 2089 | 1016 | 659,1 | 480,3 | 373,2 | 287,1 | 229,2 | 193,5 | 157,1 | ||
5. Рассчитать изменение энтальпии при изотермическом сжатии 1 моль изобутана (t = 87,8) от Pi = 0 до Р 2 = 15 по следующим значениям дифференциального дроссельного эффекта и теплоемко сти для изобутана при t — 87,8:
| Р | 0 | 1 | 2,72 | 5,44 | 8,51 | 11,91 | 15,31 | |
| ц | 0,60 | 0,76 | 1,00 | 1,31 | 1,56 | 1,76 | 
 | 1,90 | 
| Ср, | кал/(град) 0,4293 | 0,4332 | 0,4406 | 0,4542 | 0,4735 | 0,5019 | 0,5431 | |
| 
 | 5. Д Р О С С Е Л Ь Н Ы Й | ЭФФЕКТ | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | Дифференциальный | дроссельный | эффект определяется | уравне | ||||
| нием | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | / дТ | \ | T(dV/dT)D~V | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | ^ = Ы | Я = | cf | 
 | 
 | 
 | dV . 2в) | 
числитель правой части которого определяется либо при помощи экспериментальных данных по сжимаемости, либо по соответ ствующему уравнению состояния.
В точке инверсии (TimB, РИ Н в) дифференциальный дроссельный эффект меняет знак на обратный.
Уравнение (IV, 26) можно записать следующим образом
или
Для расчета пользуются также уравнением
108 Глава IV. Реальные газы
| Интегральный дроссельный | эффект | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | р. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| Д Г = | j | ii dP | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | Pi | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| обычно определяется графически | при | помощи | диаграммы | Н — S | |
| (рис. 20) или диаграммы Т — 5 | (рис. | 21) на | основании | условия | |
| Н\ = # 2 по | величинам Ри | t\ и Р2 | (линия 1—2 | на рис. 20 и 21). | ||
| Кроме того, | можно использовать | и таблицы | термодинамических | |||
| свойств, а | также непосредственное | интегрирование | зависимости ц | |||
| от Р (графическое или аналитическое). | 
 | 
 | ||||
| Расчет | дроссельного | эффекта | см. также | в | разд. 1 гл. VI | |
| (стр. 149). | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 5. Дроссельный | эффект | 109 | 
Примеры
1. При Р = 200 и / = 225 теплоемкость аммиака СР = 20,5. Зависимость мольного объема от температуры для аммиака
при Р = 200 выражается следующими данными:
| 
 | 
 | 
 | 175 | 200 | 
 | 225 | 250 | 275 | 
 | ||
| 
 | V | . | 72,94 | 107,4 | 135,1 | 157,1 | 176,8 | 
 | |||
| Найти | дифференциальный | дроссельный | эффект | при t = | 225. | ||||||
| Р е ш е н и е . | По приведенным | в условии | задачи | данным | строим | ||||||
| изобару | V = y{T) | и находим | графическим | дифференцированием, | |||||||
| что при t = 225 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
дУ
дТ
Тогда в соответствии с урав нением (IV, 26)
498,2- 1-135,1 : 0,429
20,5-41,29
| 2. | Показать, | что для | газа, | |
| для которого | справедливо | урав | ||
| нение | (IV, I ) , уравнение (IV,26) | |||
| примет вид | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | (2a/RT) | - | b-{3abP/RT2) | |
I
ft
| Как можно упростить послед- | 
 | 
 | Энтропия | ||||
| нее уравнение | для низких дав- | рИ с. 21. | |||||
| лений и высоких температур? | 
 | 
 | 
 | ||||
| Р е ш е н и е . | Из уравнения | ( I V , ! ) | следует, что | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ЗаЬР | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | R2T2 | |
| 
 | 
 | 
 | 2а | Ь — | ЗаЬР | ||
| 
 | дТ ,р | V « — | 
 | ||||
| Поэтому | 
 | 
 | RT | 
 | R4- | ||
| 
 | 
 | 
 | 
 | ||||
| {2а/RT) | - b | - | {3abP/R2T2) | ||||
| 
 | |||||||
| При низком давлении и высокой температуре можно принять | |||||||
| 3abP/R2T2 да 0; | тогда | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | „ | (2а/РТ) - | 6 | 
 | ||
| Ц ~ | СР | 
