книги из ГПНТБ / Анализ цветных металлов и сплавов

Аликвотную часть раствора 25 мл переносят при перемешивании в стакан емкостью 400 мл, содержащий 100 мл насыщенного раствора пирофосфорнокислого натрия и 0,5 г мочевины. Далее поступают, как указано в выполнении определения.

Титр раствора марганцевокислого калия, выраженный в граммах марганца, вычисляют по формуле

По электролитическому марганцу. 5 мл раствора электролитиче­ ского марганца, с содержанием марганца 1 мг/мл, помещают в стакан емкостью 400 мл, прибавляют 1 мл разбавленной азотной кислоты (1 : 1) и кипятят 1 мин. Раствор охлаждают, прибавляют 0,5 г моче­ вины, 100 мл насыщенного раствора пирофосфата натрия и далее по­ ступают, как указано в выполнении определения.

Титр раствора марганцевокислого калия, выраженный в граммах марганца, вычисляют по формуле

Выполнение определения. 3,0—5,0 г образца в зависимости от со­ держания марганца помещают в стакан емкостью 400 мл и растворяют в 60—70 мл разбавленной соляной кислоты (1:1) при слабом нагре­ вании. По растворении навески прибавляют 3 мл азотной кислоты (пл. 1,40) и кипятят до полного удаления окислов азота. Охлажден­ ный раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают. В стакан емкостью 300—400 мл вно­ сят 0,5 г мочевины, 10—12 г пирофосфорнокислого натрия и раство­ ряют при нагревании в 100 мл воды. .

Берут аликвотную часть 25 мл испытуемого раствора и тонкой струей при энергичном перемешивании вливают ее в горячий раствор пирофосфорнокислого натрия. В раствор опускают индикатор — лакмусовую бумажку и, если лакмус красный, нейтрализуют рас­ твором углекислого натрия (200 г/л), а если лакмус синий— раз­ бавленной соляной кислотой (1 : 1) до нейтральной реакции.

Раствор титруют марганцевокислым калием некомпенсационным или компенсационным методом с парами электродов платина — на­ сыщенный каломельный электрод или платина — вольфрам.

Содержание марганца вычисляют по формуле (4).

70

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е М А Р Г А Н Ц А В М Е Т А Л Л И Ч Е С К О Й С У Р Ь М Е

Фотометрический метод (окисление надсернокислым аммонием при содержании марганца до 0 ,2 % )

Сущность метода. Ионы двухвалентного марганца окисляют над­ сернокислым аммонием в присутствии катализатора азотнокислого серебра в кислой среде'(І-н. по H2S04 и 0,25-н. по HN03) до семива­ лентного состояния. Максимум светопоглощения марганцевой кис­ лоты находится при 525 нм. Для связывания железа и предотвраще­ ния выпадения осадка двуокиси марганца прибавляют фосфорную кислоту. Сурьму предварительно отгоняют в виде бромида.

Реактивы. 1. Смесь кислот [90 мл серной кислоты (пл. 1,84), 260 мл азотной кислоты (пл. 1,40), 100 мл фосфорной кислоты (пл. 1,70)

и550 мл воды]. 2. Бромистоводородная кислота, 40%-ный раствор.

3.Бром.

Вреактивах и воде не должно содержаться ионов хлора; в про­

тивном случае образующееся хлористое серебро искажает результаты. Остальные реактивы те же, что и в фотометрическом методе опре­ деления марганца в сплавах на медной основе с применением окисли­

теля перйодата калия.

Выполнение определения. 0,5 г- металлической сурьмы помещают в фарфоровую чашку, осторожно прибавляют 30 мл смеси бромисто­ водородной кислоты и брома в соотношении (5 : 1). По растворении раствор выпаривают досуха. Остаток смачивают 2 мл той же смеси и снова выпаривают досуха. Последнюю операцию повторяют еще 1—2 раза. К остатку прибавляют 10 мл смеси кислот серной, фосфор­ ной и азотной и выпаривают до паров серной кислоты. Охлаждают, прибавляют 20 мл воды и нагревают до растворения солей. Осадок кремнекислоты и сернокислого свинца отфильтровывают на фильтр средней плотности, собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу'емкостью 100 мл, и выпаривают раствор до объема 30 мл. Затем прибавляют 2 мл раствора азотнокислого серебра (2,5 г/л), 2 мл рас­ твора надсернокислого аммония (250 г/л), нагревают до кипения и кипятят в течение 1 мин.

Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют до метки водой, перемешивают и через 2—3 мин фотометрируют при длине волны 525 нм. В качестве раствора сравнения применяют воду. Через все стадии анализа проводят контрольный опыт. По величине оптической плотности испытуемого раствора на­ ходят содержание марганца по калибровочному графику.

Построение калибровочного .графика. В конические колбы ем­ костью 100 мл приливают из бюретки последовательно 0, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14 мл стандартного раствора марганца В (0,02 мг/мл), что соот­ ветствует 0, 40, 80, 120, 160, 200, 240 мкг марганца. Разбавляют водой до объема 30 мл, прибавляют 2 мл разбавленной серной кислоты (I : 1), 0,3 мл фосфорной кислоты (пл. 1,70) и перемешивают. Затем прибав­ ляют 2 мл раствора азотнокислого серебра (2,5 г/л), 2 мл раствора над-

71

сернокислого аммония (250 г/л), нагревают до кипения и кипятят одну минуту. Далее поступают, как указано в выполнении определе­ ния. В качестве раствора сравнения применяют воду.

На основании полученных данных строят кривую зависимости оптической плотности от содержания марганца.

Содержание марганца вычисляют по формуле (5).

Сущность метода. Висмут (III, V) образует с ксиленоловым оран­ жевым комплексное соединение красно-оранжевого цвета с максиму­ мом светопоглощения в области 540 нм. Образование комплекса

Висмут от основных элементов отделяют аммиаком в присутствии коллектора алюмоаммиачных квасцов. Определению висмута мешают ионы железа (III) и олова. Железо восстанавливают аскорбиновой кислотой. Олово связывают в'комплексе фторидом натрия.

Выполнение определения. Величина навески образца в зависимо­ сти от содержания висмута приведена в табл. 16.

Навеску 5—10 г металлической меди или никеля помещают в ста­ кан емкостью 300 мл и растворяют в 30—60 мл смеси кислот [3 ч. пере­ гнанной соляной кислоты (пл. 1,16) и. 1 ч. азотной кислоты (пл. 1,35)]. Перед растворением прибавляют 20 мл раствора алюмоаммиачных квасцов (10 г/л). Раствор разбавляют горячей водой до объема 200 мл, нагревают до кипения, прибавляют раствор аммиака (пл. 0,91) до выпадения осадка гидроокисей, нагревают до кипения и фильтруют через быстрофильтрующий фильтр. Осадок гидроокисей промывают 6—7 раз горячей водой и смывают его с фильтра в тот же стакан, в ко»

72

тором производилось осаждение. Фильтр промывают три раза 20 мл горячей разбавленной соляной кислоты (1 : 1) и 6—8 раз горячей водой.

Сумму гидроокисей осаждают еще два раза, как указано выше. Солянокислый раствор выпаривают досуха, к сухому остатку при­ бавляют 1,5 мл 1-н. раствора азотной кислоты и нагревают до раство­ рения солей. При фотометрическом определении висмута с ксиленоловым оранжевым оптимальное содержание его в исследуемом объеме

Процентное содержание висмута вычисляют по формуле (6).

Спектрофотометрический метод определения висмута в виде комплекса с ксиленоловым оранжевым с хроматографическим отделением

Сущность метода. Висмут отделяют от сопутствующих элементов из 2-н. раствора соляной кислоты на анионите в хлор-форме. Медь, никель, железо в этих условиях не образуют прочных хлоридных комплексов и переходят в фильтрат, а висмут сорбируется. Затем висмут десорбируют 250 мл 1-н. раствора азотной кислоты. Сорбция висмута на анионите проходит по схеме

I Анионит I С1~ + (ВіС14)_ ^ | Анионит | BiCLT + СР-

Выполнение определения. 5— 10 г металлической меди или никеля помещают в стакан емкостью 400 мл, прибавляют 80 мл перегнанной соляной кислоты (1 : 1) с добавлением 1 мл перекиси водорода (30%- ной) по каплям до полного растворения навески. Раствор кипятят в течениеДО мин и выпаривают досуха. Соли растворяют в 25 мл 2-н. раствора соляной кислоты при нагревании, охлаждают и пропускают

7.3

со скоростью 1 мл/мин через колонку с анионитом в хлор-форме, пред­ варительно промытым соляной кислотой той же концентрации. Для полного вымывания несорбируемых элементов пропускают еще 100 мл 0,02-н. раствора соляной кислоты. При этом в фильтрат проходят медь, никель, железо, марганец, цинк, свинец, а висмут сорбируется анионитом. Затем висмут десорбируют 250 мл 1-н. раствора азотной кислоты. Раствор выпаривают; если раствор окрашен в желтый цвет, прибавляют 2—3 мл азотной кислоты (пл. 1,40) для разрушения орга­ нических соединений и выпаривают досуха. К сухому остатку при­ бавляют 3 мл 1-н. раствора азотной кислоты, нагревают до растворе­ ния солей и переносят в колбу емкостью 25 мл. Прибавляют 1 мл раствора аскорбиновой кислоты (100 г/л), 0,5 мл раствора ксиленолового оранжевого (1 г/л), доливают до метки водой и перемешивают. Через 40 мин измеряют оптическую плотность раствора с зеленым светофильтром (540 нм) в кювете с толщиной слоя 50 мм. Содержание висмута рассчитывают по стандартному раствору висмута, проведен­ ного через все стадии анализа. Для этого берут стандартный раствор, содержащий 10—15 мкг висмута.

Процентное содержание висмута вычисляется по формуле (6).

Фотометрический метод определения висмута в виде комплекса с тиомочевиной с отделением аммиаком

Сущность метода. Висмут отделяют от основных компонентов аммиаком в присутствии коллектора алюмоаммиачных квасцов и опре­ деляют его в виде тиомочевинного комплекса, окрашенного в желтый цвет и имеющего состав

{Bi [CS (NH2)212}3+.

Небольшие количества меди не влияют на определения, так как образуется бесцветное комплексное соединение меди с тиомочевиной. Большие количества меди и небольшие количества железа мешают определению висмута.

Выполнение определения. 5—10 г металлического никеля или меди растворяют и выделяют висмут так лее, как указано в первом методе определения висмута с ксиленоловым оранжевым. Осадок суммы гидроокисей растворяют в 20 мл горячей разбавленной ,соляной

кислоты (1:1).

По растворении осадка гидроокисей раствор выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10 мл азотной кислоты (1 : 9), нагре­ вают до растворения, прибавляют 5 мл горячей воды и фильтруют раствор в градуированную пробирку емкостью 30 мл. К раствору прибавляют 0,6 г винной кислоты, перемешивают, прибавляют 6 мл раствора тиомочевины (50 г/л), разбавляют до метки водой и переме­ шивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоколори­ метре ФЭК-Н-57 с синим светофильтром в кювете с толщиной 50 мм. Процентное содержание висмута вычисляют по формуле (5).

74

Фотометрический метод определения висмута

ввиде комплекса с тиомочевиной

схроматографическим разделением

Сущность метода. Висмут отделяют от сопутствующих компонен­ тов сорбцией его из 2-н. раствора соляной кислоты на анионите. Медь, железо, никель, марганец уходят в фильтрат, а висмут сорбируется. Затем висмут десорбируют 1-н. раствором азотной кислоты и опреде­ ляют его в виде желтого комплекса с тиомочевиной.

' Выполнение определения. Анализ сначала проводят так же, как при определении висмута в виде комплекса с ксиленоловым оранже-. Бым с хроматографическим разделением, далее раствор выпаривают почти досуха, прибавляют несколько капель перегнанной азотной кислоты (пл. 1,36) для разрушения органических соединений и снова выпаривают.

Обработку раствора азотной кислотой повторяют несколько раз до полного исчезновения желтой окраски раствора. Затем раствор переводят в градуированную пробирку емкостью 30 мл, разбавляют до метки водой и перемешивают; прибавляют 15 мл раствора тиомочевины (100 г/л), разбавляют до метки водой, перемешивают и сразу же фотометрируют с синим светофильтром (460 нм) в кювете с толщи­ ной слоя 50 мм. Фотометрирование проводят по раствору серной ки­ слоты, разбавленной 1:9 .

Содержание висмута рассчитывают по стандартному раствору висмута, проведенного через все стадии анализа. Для этого берут стандартный раствор, содержащий 10—15 мкг висмута.

Процентное содержание висмута вычисляют по формуле (6).

Фотометрический метод определения висмута в виде комплекса с йодистым калием

Сущность метода. Метод основан на образовании комплексного соединения висмута с йодистым калием К [Ві14], окрашенного в жел­ тый цвет. Молярный коэффициент погашения составляет 34000 при X = 337 нм'. Определению висмута иодидным методом мешают окис­ лители: трехвалентное железо и двухвалентная медь, влияние кото­ рых устраняют добавлением тиомочевины. Висмут от основных ком­ понентов отделяют аммиаком в присутствии коллектора алюмоаммиачных квасцов. Для восстановления железа и остатков меди при­ меняют тиомочевину.

Выполнение определения. 10 г металлической меди или никеля помещают в стакан емкостью 400 мл и растворяют в 50 мл смеси соля­ ной и азотной кислот [3,ч. соляной кислоты (пл. 1,16) и 1 ч. азотной кислоты (пл. 1,35)]. Перед растворением прибавляют 20 мл раствора алю^оаммиачных квасцов (10 г/л). По растворении навески раствор разбавляют горячей водой до объема 200 мл, нагревают до кипения, прибавляют аммиак (пл. 0,91) до выпадения гидроокисей, давая его в избыток до перевода меди и никеля в растворимый аммиакат, нагре­ вают до кипения и фильтруют через быстрофильтрующий фильтр.

. 75

Осадок гидроокисей промывают 6—7 раз горячей водой и смывают его с фильтра в тот же стакан, в котором производилось осаждение. Осадок суммы гидроокисей растворяют в 20 мл горячей разбавленной соляной кислоты (1 : 1) в три-четыре приема. Фильтр промывают 6—8 раз горячей водой. Раствор выпаривают почти досуха, прибавляют 10 мл разбавленной соляной кислоты (1 : 1) и переводят раствор в мер-

.ную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 1 мл раствора йодистого ка­ лия (200 г/л), 5—10 капель раствора тиомочевины (50 г/л), перемеши­ вают, после прибавления тиомочевины раствор проверяют на свобод­ ный иод. В случае положительной реакции прибавляют несколько капель тиомочевины и снова проверяют пробу на иод. Разбавляют до метки водой, перемешивают и сейчас же фотометрируют в кювете с толщиной слоя 50 мм с синим светофильтром (450 нм). Фотометри­ руют по холостой пробе, проведенной через все стадии анализа.

Содержание висмута рассчитывают по стандартному раствору вис­ мута, проведенному через все стадии анализа. Для этого берут стан­ дартный раствор, содержащий 10 мкг висмута. Процентное содержа­ ние висмута вычисляют по формуле (6).'

Фотометрический метод определения висмута

ввиде иодидного комплекса

схроматографическим разделением

Сущность метода. По растворении навески висмут отделяют от всех других элементов на анионите из 2-н. раствора соляной кислоты. Медь, железо, никель уходят в фильтрат, а висмут сорбируется. Определение заканчивают фотометрическим методом в виде желтого комплекса висмута с йодистым калием.

Выполнение определения. Анализ производят, как указано в методе определения висмута с ксиленоловым оранжевым с хроматографиче­ ским разделением, до момента: десорбцию висмута производят 250 мл 1-н. раствора азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха, прибав­ ляют 0,5 мл перегнанной азотной кислоты (пл. 1,35) для разрушения органических веществ и снова выпаривают раствор досуха. Обработку раствора азотной кислотой повторяют до исчезновения желтой окра­ ски раствора. Прибавляют 1 мл серной кислоты (пл. 1,84) и выпари­ вают до ее паров. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мЛ, прибавляют 1 мл раствора йодистого калия (200 г/л), 5—10 капель раствора тиомочевины (50 г/л) и перемешивают. После прибавления раствора тиомочевины раствор проверяют на свободный иод. Затем раствор разбавляют до метки водой, снова перемешивают и сейчас же фотометрируют с синим светофильтром (450 нм) в кювете с толщиной слоя 50 мм. Фотометрируют по холостой пробег проведенной через все стадии анализа. Содержание висмута рассчитывают по стандарт­ ному раствору висмута, проведенного через все стадии анализа. Для этого берут стандартный раствор, содержащий 10—20 мкг висмута. Процентное содержание висмута вычисляют по формуле (6),

76

летучих соединений. Остаток растворяют в 1-н. растворе соляной кислоты и пропускают через колоцку с анионитом в хлор-форме. Медь, железо, алюминий проходят в фильтрат, а висмут десорбируют 1-н. раствором азотной кислоты.

Выполнение определения. 1—2 г металлического олова помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 15—20 мл соляной кислоты (пл. 1,19), 2—3 мл перекиси водорода по каплям и по растворении выпаривают досуха. Эту операцию повторяют два-три раза до полной отгонки олова, беря меньшее количество соляной кислоты и перекиси водорода. Затем остаток растворяют в 10 мл 1-н. раствора соляной кислоты и пропускают через анионит AB-17 или АН-31 в хлор-форме, предварительно промытым 1-н. раствором соляной кислоты со ско­ ростью 0,5—1 мл/мин. Через колонку пропускают 50—70 мл 1-н. раствора соляной кислоты до полного вымывания железа и меди. Висмут сорбируется анионитом. Затем висмут десорбируют 250 мл 1-н. раствора азотной кислоты.

Азотнокислый раствор, содержащий висмут, выпаривают досуха, прибавляют несколько капель перегнанной азотной кислоты для окончательного разрушения органических соединений и снова выпа­ ривают досуха. Определение заканчивают так же, как показано на стр. 115.

Спектрофотометрический метод определения висмута в виде комплекса с йодистым калием

Азотнокислый раствор, содержащий висмут, выпаривают до не­ большого объема, прибавляют 1 мл серной кислоты и продолжают выпаривание до выделения паров серной кислоты, охлаждают, при­ бавляют 10 мл воды, переносят в градуированную пробирку емкостью 30 мл и перемешивают. Раствор охлаждают, прибавляют 1 мл рас­ твора йодистого калия (200 г/л), 5—7 капель раствора мочевины, до­ ливают до метки водой, перемешивают и фотометрируют в кювете толщиной слоя 50 мм при длине волны 450 нм. Параллельно с ис­ следуемыми пробами ведут холостой опыт и вносят соответствующую поправку в результат анализа. В качестве стандартного раствора применяют эталонный раствор висмута, проведенный через все ста­ дии анализа.

Процентное содержание висмута вычисляют по формуле (6).

77

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА

бромистоводородной кислоты и брома раствор выпаривают,-отгоняя сурьму в виде летучих соединений. Остаток растворяют в 1-н. рас­ творе соляной кислоты и пропускают через анионит. При этом никель, медь, железо, кобальт уходят в фильтрат, 'а висмут сорбируется. Затем висмут десорбируют раствором азотной кислоты.

Выполнение определения. 3 г металлической сурьмы помещают в фарфоровую чашку, осторожно прибавляют 30 мл смеси бромисто­ водородной кислоты и брома (5 : 1). По растворении выпаривают досуха. Остаток смачивают 2 мл той же смеси и снова выпаривают досуха. Эту операцию повторяют еще раз. К остатку прибавляют5мл соляной кислоты (пл. 1,19) и выпаривают. Затем приливают 10 мл 1-н. раствора соляной кислоты, перемешивают и пропускают через ко­ лонку с анионитом АВ-17 или АН-31 в хлор-форме со скоростью 1 мл/мин, предварительно промытым той же кислотой. Для полного вымывания несорбируемых элементов через колонку пропускают еще 30 мл 1-н. раствора соляной кислоты. При этом никель, кобальт, медь, железо уходят в фильтрат, а висмут сорбируется. Висмут десор­ бируют 1-н. раствором азотной кислоты. Дальнейший ход анализа такой же, как при определении висмута в металлическом олове.

Фотометрический метод определения висмута в виде комплекса с йодистым калием

Сущность метода. Навеску металлической сурьмы растворяют в смеси соляной и азотной кислот, висмут осаждают в аммиачном растворе сульфидом натрия в присутствии комплексанта — винной кислоты. В качестве коллектора применяют раствор азотнокислого свинца. Сурьма в этих условиях образует растворимые сульфосоли и не осаждается сульфидом натрия. Свинец и кадмий осаждаются совместно с висмутом, но определению не мешают.

Выполнение определения. 0,5—3 г металлической сурьмы раство­ ряют в 20—30 мл смеси кислот [5 мл соляной кислоты (1 : 1) и 1 мл азотной кислоты (1 : 1)]; по растворении к раствору прибавляют 10—60 мл раствора винной кислоты (500 г/л) в качестве комплексанта. Затем прибавляют 1 мл раствора азотнокислого свинца (5 г/л) в каче­ стве коллектора в том случае, если в образце не содержится свинца. Раствор нейтрализуют аммиаком в присутствии индикатора — лак­ муса и вводят 5 мл в избыток. Для осаждения висмута прибавляют 5 мл раствора сернистого натрия (20 г/л) по каплям при перемеши­ вании. Для коагуляции осадка раствор нагревают до 50—60° С, прибавляют бумажную массу, перемешивают и после отстаивания

78

осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности. Осадок про­ мывают 4—8 раз теплым раствором сернистого натрия (5 г/л). Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором производилось осаждение висмута и растворяют при нагревании в 15 мл разбавленной азотной кислоты (1 : 1). Раствор отфильтровывают через фильтр средней плотности и промывают разбавленной азотной кислотой (1 : 100). Раствор выпаривают почти досуха. Прибавляют 10 мл перегнанной соляной кислоты (пл. 1,16), снова выпаривают до объема 0,5—1 мл. К раствору прибавляют 5 мл соляной кислоты, выпаривают до объема 1 мл, переводят в градуированную пробирку, стакан промывают раз­ бавленной соляной кислотой (1 : 10). Прибавляют 1 мл раствора йодистого калия (200 г/л), 10 капель раствора тиомочевнны (50 г/л), разбавляют до объема 25—30 мл соляной кислотой (1 : 10), перемеши­ вают и фотометрируют на фотоколориметре ФЭК-Н-57 с синим свето­ фильтром в кювете с толщиной слоя 50 мм, применяя в качестве рас­ твора сравнения воду. В качестве стандартного раствора применяют эталонный раствор висмута, проведенногд через все стадии анализа.

Процентное содержание висмута вычисляют по формуле (6).

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е Н И К Е Л Я В Э Л Е К Т Р О Л И Т Н О Й М Е Д И

Фотометрический метод с диметилглиоксимом при содержании никеля 0,001— 0,1%

Сущность метода. После отделения меди из азотносернокислых растворов электролизом никель экстрагируют хлороформом в виде диметилглиоксимата. В присутствии гидроксиламина происходит количественный переход никеля в фазу органического растворителя и отделение его от больших количеств кобальта, железа, хрома, алю­ миния и марганца. Влияние остаточной меди устраняют промыва­ нием слоя органического растворителя разбавленным раствором аммиака. Никель реэкстрагируют соляной кислотой (0,5—1-м.) и определяют с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя — надсернокислого аммония или иода.

■ Выполнение определения. 3 г электролитной меди помещают в ста­ кан емкостью 300 мл, прибавляют 20 мл азотной кислоты (1 : 1) и растворяют при нагревании. По растворении выпаривают до влажных солей. Соли растворяют в 2 мл серной кислоты (1 : 1) и 4 мл азотной кислоты (1 : 1), затем разбавляют раствор водой до 150 мл, нагревают до кипения и кипятят 1 мин.

Электролиз проводят в течение 4—5 ч при силе тока 1— 1,5 А и напряжении 2,5 В. Электролит выпаривают до появления паров серной кислоты, омывают стенки стакана водой и вновь выпаривают

79