книги из ГПНТБ / Анализ цветных металлов и сплавов

вании в пирофосфат цинка по реакции

ZnS04 + (NH4)2HP04 = ZnNH4P04 + (NH4)aS04 + H aO; 2 ZnNH4P04 -> ZnaP a0 7 + 2NH3 + H aO.

Мешают и должны быть отделены все металлические ионы (кроме щелочных), образующие нерастворимые фосфаты или соли, гидро­ лизующиеся в слабо кислой среде.

Метод применим после предварительного отделения меди элек­ тролизом и цинка в виде сульфида.

Реактивы. 1. Смесь муравьинокислая: к 200 мл муравьиной кис­ лоты прибавляют 250 мл сернокислого натрия, 30 мл аммиака, разбавляют водой до*4 л. 2. Спирт ректификат, разбавленный 1: 1.

Величина навески образца в зависимости от содержания цинка показана ниже:

Выполнение определения. 0,5 г образца помещают в стакан ем­ костью 300 мл, прибавляют 10 мл азотной кислоты (пл. 1,40) и рас­ творяют при нагревании. Раствор кипятят до удаления окислов азота.

Раствор охлаждают, разбавляют водой до объема 150 мл, нейтра­ лизуют аммиаком (пл. 0,90) до выпадения основных солей меди, которые растворяют прибавлением по каплям азотной кислоты (пл. 1,40) и дают 4 мл в избыток. Затем прибавляют 4 мл серной кислоты (1 : 1). Раствор кипятят и отделяют медь электролизом при силе тока 1,5—2 А. К электролиту после отделения меди прибавляют 30 мл соляной кислоты (пл. 1,19), 30 мл азотной кислоты (пл. 1,40)

иразрушают аммонийные соли кипячением. Последнюю операцию повторяют дважды. Затем прибавляют 15 мл серной кислоты (1 : 1)

ивыпаривают до выделения ее паров. (В случае неполного осажде­ ния меди электролизом остаток ее отделяют сероводородом из 5%-ного кислого раствора.)

По охлаждении растворяют соли в воде, прибавляют 3—4 капли метилоранжа и нейтрализуют аммиаком (пл. 0,91) до появления неисчезающего осадка гидроокиси цинка.

Прибавляют 15 мл раствора лимонной кислоты (400 г/л) и аммиак (пл. 0,91) по каплям до изменения окраски раствора в желтый цвет.

Краствору приливают 25 мл муравьинокислой смеси, разбавляют водой до объема 200 мл, нагревают до кипения и пропускают серо­ водород в течение 40 мин. Выдерживают раствор на теплой плите

втечение 30 мин для полной коагуляции осадка и фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением небольшого количества бумажной массы. Осадок промывают 8— 10 раз холодным раствором муравьиной кислоты (4 : 1000), насыщенным сероводородом, а затем на фильтре растворяют горячей соляной кислотой (1 : 1), собирая раствор в стакан, в котором производилось осаждение, и промывают фильтр 6—8 раз горячей водой. Раствор кипятят до удаления запаха сероводорода. К раствору прибавляют 2—3 капли метилового оран­ жевого, аммиак (пл. 0,91) до изменения окраски раствора и затем

30 '

осторожно приливают соляную, кислоту (пл. 1,19) до слабокислой реакции. Раствор разбавляют водой до объема 200 мл, нагревают до кипения и медленно, по каплям, прибавляют 25 мл раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония (100 г/л) (нейтрализованного аммиаком по фенолфталеину до слаборозовой окраски) при энергич­ ном перемешивании до тех пор, пока осадок не станет кристалли­ ческим, и затем прибавляют 10 мл его в избыток, нагревают до ки­ пения, кипятят в течение 10 мин и оставляют стоять в течение 12 ч.

Осадок отфильтровывают на два плотных фильтра и промывают 5—6 раз раствором двузамещенного фосфорнокислого аммония (10 г/л), нейтрализованным по фенолфталеину. Осадок растворяют в горячей соляной кислоте (1:1) и повторяют осаждение цинка.

При повторном определении берут 20 мл раствора двузамещен­ ного фосфорнокислого аммония (10 г/л). Осадок промывают 10— 15 раз раствором фосфорнокислого аммония (10 г/л) и затем 5 раз 50%-ным спиртом. Осадок помещают во взвешенный платиновый тигель, прокаливают при 800° С, охлаждают в эксикаторе и взве­ шивают.

Процентное содержание цинка вычисляют по формуле, %:

Сущность метода. Метод основан на выделении олова дегерированием в азотнокислом растворе в виде ß-метаоловянной кислоты. Небольшие количества цинка, увлеченные осадком олова, осаждают в виде сульфида, растворяют и присоединяют к основному раствору. После предварительного отделения меди электролизом цинк осаждают фосфатом аммония. \

Выполнение определения. 1 г образца помещают в стакан емкостью 300 мл, прибавляют 30 мл азотной кислоты (1 : 1) и растворяют при нагревании. По окончании растворения пробы раствор выпаривают досуха (не прокаливая солей) для выделения метаоловянной кислоты. К остатку прибавляют 5 мл азотной кислоты (пл. 1,40), разбавляют горячей водой до объема 150 мл, кипятят 5 мин, прибавляют немного бумажной массы и выдерживают на теплой плите в течение 2 ч.

Осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 10— 12 раз горячим раствором азотнокислого аммония (50 г/л). Фильтр с осадком переносят в тот же стакан, в котором производилось выде­ ление олова. Фильтрат сохраняют. В стакан с осадком прибавляют

лоту прибавляют 3—4 раза до полного 'обесцвечивания раствора- и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты.

31

Раствор разбавляют 20—25 мл воды, прибавляют 1 г винной кис­ лоты, 3—4 капли метилового оранжевого и нейтрализуют аммиаком до изменения окраски. Небольшие количества меди и цинка, увле­ ченные осадком олова, осаждают сероводородом, пропуская послед­ ний в течение 10—15 мин.

Выдерживают раствор 20—30 мин до коагуляции осадка и фильт­ руют на фильтр средней плотности, промывают 6—8 раз холодной водой, насыщенной сероводородом. Осадок на фильтре растворяют горячей азотной кислотой (1 : 1) и фильтр промывают 3—4 раза горя­ чей водой. Раствор кипятят до удаления запаха сероводорода, филь­ труют выпавшую серу и фильтрат присоединяют к основному рас­ твору, содержащему основную массу меди и цинка.

Дальнейший анализ проводят, как описано для медноцинковых сплавов, не содержащих олова.

Электролитический метод

Сущность метода. Цинк выделяют на омедненном платиновом сетчатом катоде в сильно щелочной среде при силе тока 2,5—3 А и напряжении 2—3 В в течение 3 ч.

Метод применим после предварительного отделения меди электро­ лизом.

Выполнение определения. Анализ производят так же, как описано в методе определения цинка фосфатным методом до выделения паров серной кислоты.

Далее соли растворяют в 100 мл воды, раствор кипятят и отделяют остатки меди сероводородом в течение 20 мин. Затем выдерживают на теплой плите до коагуляции осадка, фильтруют через фильтр средней плотности и промывают 6—8 раз холодным раствором серной кислоты (2 : 98). Фильтр с осадком отбрасывают. К фильтрату при­ бавляют 15 мл соляной кислоты (пл. 1,19), 15 мл азотной кислоты (пл. 1,40) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Раз­ бавляют в о д о й до объема 100 мл и нейтрализуют раствором едкого натра (200 г/л) до полное перехода цинка в цинкат, давая его 20 мл в избыток.

Проводят электролиз при силе тока 2,5—3 А в течение 3 ч. Элек­ тролиз цинка проводят на предварительно омедненном и взвешенном катоде. Катод покрывают медью полностью до кольца.

При электролизе цинка вся сетчатая поверхность катода должна быть полностью погружена в раствор, в противном случае может про­ исходить окисление меди, что вызовет завышение результатов анализа.

Полноту выделения цинка проверяют разбавлением электролита до омедненного кольца. Отсутствие отложения цинка на кольце

где А — привес осадка металлического цинка на катоде, г; G — навеска образца, г.

32

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е Ц И Н К А В С П Л А В А Х Н А А Л Ю М И Н И Е В О Й О С Н О В Е

Комплексонометрический метод

Сущность метода. Цинк отделяют от сопутствующих Элементов сорбцией на анионите из 2-н. раствора соляной кислоты и определяют комплексонометрическим методом.

Выполнение определения. 0,5 г алюминиевого сплава помещают в стакан емкостью 250 мл и растворяют в 30 мл перегнанной соляной кислоты (1 : 1) и 5 мл азотной кислоты (пл. 1,40). Раствор выпари­ вают досуха, после чего прибавляют 10 мл перегнанной кислоты и снова выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют два-три раза до полного удаления окислов азота. Образовавшиеся соли растворяют в 20 мл 2-н. раствора соляной кислоты при нагре­ вании.

Раствор охлаждают и пропускают через колонку с анионитом АВ-17 в хлор-форме, предварительно обработанную 2-н. раствором соляной кислоты. После прохождения раствора пробы колонку про­ мывают 200 мл раствора соляной кислоты той же концентрации. При этом алюминий, медь, железо, не образующие в этих условиях отри­ цательно заряженных хлоридных комплексов, уходят в фильтрат, а цинк сорбируется анионитом. Затем цинк десорбируют из колонки 150 мл 0,02-н. раствора соляной кислоты, собирая фильтрат в мер­ ную колбу емкостью 250 мл.

Аликвотную часть 50 мл отбирают пипеткой, помещают в колбу емкостью 250 мл, приливают 10 мл 25%-ного раствора аммиака, 10 мл буферного раствора (20 г хлористого аммония и 100 мл аммиака в 1000 мл),-шесть-восемь капель индикатора хромогена черного и титруют 0,025-н. раствором комплексона III до перехода фиолетовой окраски в синюю.

Титр раствора комплексона III устанавливают по стандартному раствору цинка: 10 мл стандартного раствора цинка помещают в колбу емкостью 250 мл, разбавляют водой до 100 мл, прибавляют 5 мл буферного раствора и 10 капель индикатора хромогена черного. Затем титруют раствором комплексона III до перехода фиолетовой окраски раствора в синюю.

Титр раствора комплексона III вычисляют по формуле

(10)

где Ѵф— объем раствора комплексона III, затраченный на титрова­ ние испытуемого раствора, мл; ,

Ѵ-2 — объем раствора комплексона III, затраченный на титро­ вание холостой пробы, мл;

Т— титр раствора комплексона III, выраженный в граммах цинка;

G — навеска образца, г.

Полярографический метод

Выполнение определения. Величина навески в зависимости от со­ держания цинка показана в табл. 7.

П р и м е ч а н н е. Разбав ленне раствора 2 50 мм.

Растворение пробы и отделение цинка производят, как описано выше в комплексонометрнческом методе. Для полярографического определения берут аликвотную часть раствора, содержащую 25— 100 мкг цинка. Переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, при­ бавляют 10 мл 25%-ного аммиака и 25 мл раствора, применяемого в качестве фона (фон 40 г Na3S03 • 7Н20, 70 мл аммиака, 54 г аммония хлористого, 10. г желатины и добавляют воды до объема 1 л). Волну цинка снимают от потенциала — 1,0 В.

Содержание цинка устанавливают по стандартному раствору, ко­ торый проводят через все стадии анализа. Одновременно проводят холостой опыт.

Процентное содержание цинка вычисляют по формуле (7).

Ускоренный вариант без предварительного отделения цинка

Сущность метода. Цинк определяют полярографическим мето­ дом на приборе переменного тока на фойе —1-м. раствора хлористого алюминия без предварительного отделения.

Для содержания цинка 0,7—5 мг в 25 мл раствора зависимость -высоты волны прямолинейна, содержание меди до 40 мл на 2-5 мл раствора не мешает определению цинка. Влияние равных количеств

34

никеля не выходит за пределы допускаемой ошибки. При больших количествах никеля и в анализах повышенной точности из суммар­ ной волны следует вычитать волну никеля.

Выполнение определения. 0,7 г алюминия растворяют в 20 мл соляной кислоты (1 + 1). По окончании растворения добавляют две капли брома и выпаривают раствор до получения остатка влажных солей. Смывают стенки стакана водой и снова упаривают до влаж­ ных солей. Растворяют соли в 10—15 мл горячей воды, добавляют 2 мл раствора солянокислого гидроксиламина (100 г/л) и кипятят 1—2 мин. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу емкостью 25 мл, доливают до метки водой и перемешивают. Волну цинка сни­ мают от потенциала —0,9 В. Расчет выполняют по градуировочному графику, построенному по добавкам стандартного раствора цинка к чистому алюминию или по стандартному образцу близкого содер­ жания. Для введения поправки на никель к навеске чистого алюми­ ния добавляют соответствующее количество стандартного раствора никеля и производят определение, как описано выше.

Фотометрический метод с 5 -н и тр о ф ен и л -(2 -А ЗО -Г )-2 - (р-ацетилгидразино)-нафталином (Н Ф А Г Н )

Сущность метода. Ион цинка с НФАГН в щелочной среде (pH = = 6—9) образует окрашенное соединение, растворимое в водно-аце­ тоновой среде. Реакция отличается высокой чувствительностью и селективностью. Кадмий и свинец не мешают определению, от меди (II), никеля (II), кобальта (III) и марганца (II), образующих с реагентом также окрашенные соединения, и ряда других элементов цинк отделяют ионообменным методом. Большие количества кремния выделяют дегидратацией и отфильтровывают. Олово окисляют бро­ мом и отгоняют при выпаривании раствора.

Реактивы. 1. Ацетатный буферный раствор (pH — 6,5), к 400 мл 0,2-н. раствора уксуснокислого натрия прибавляют 8 мл 0,2-н. рас­ твора уксусной кислоты. 2. НФАГН, раствор 2-10~4 м.; 0,0073 г реагента растворяют в 100 мл ацетона.

Выполнение определения. Навеску 0,5— 1,0 г помещают в стакан емкостью 300 мл и растворяют в 10—15 мл соляной кислоты (пл. 1,19), окисляют несколько раз бромом до полного удаления олова. Раствор выпаривают досуха, удаляя бром, дважды обрабатывают небольшим количеством соляной кислоты и снова выпаривают досуха, выделяя кремний. Выделившиеся соли растворяют в 30 мл соляной кислоты (пл. 1,19), прибавляют 40 мл горячей воды и осадок отфильтровы­ вают на два плотных фильтра. Осадок на фильтре промывают 5— 6 раз 1 %-ным раствором соляной кислоты и 8— 10 раз горячей водой. Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, озоляют и оста­ ток обрабатывают азотной кислотой (пл. 1,40), прибавляют фтористо­ водородной кислоты для удаления кремния. Остаток сплавляют с 0,25—0,5 г соды при 1000° С и плав выщелачивают 10—20 мл соля-. ной кислоты (1 : 1) и присоединяют к основному фильтрату. Объеди-

ценный фильтрат выпаривают досуха, прибавляют 30—40 мл 2-н. раствора соляной кислоты и пропускают через колонку с анионитом АВ-17 в хлоридной форме, предварительно промытую 100—150 мл 0,02-н. раствора соляной кислоты для удаления цинка, а затем 100 мл 2-н. раствора соляной кислоты. После прохождения раствора колонку промывают 100 мл той же кислоты для удаления меди, железа, никеля и других сопутствующих элементов. Цинк десорби­ руют 200 мл 0,02-н. раствора соляной кислоты. Раствор выпаривают до объема 50 мл и переводят в мерную колбу емкостью 100 мл и до­ бавляют до метки воды и перемешивают, отбирают аликвотную часть, содержащую 5— 15 мкг цинка, выпаривают досуха (или нейтрали­ зуют раствором аммиака до pH = 6), если растворяют в 5 мл декатионированной воды, прибавляют 5 мл ацетатного или ацетатно­ аммиачного буфера с pH = 6,0—6,5 (чтобы объем водной фазы не превышал 10 мл).

Раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют небольшое количество перегнанного ацетона, 3—4 мл 2 ПО-4 м. аце­ тонового раствора реагента и прибавляют до метки ацетона. Раствор фотометрируют на СФ-4А при X = 646 нм либо на ФЭК-57 с красным

.светофильтром.

В качестве раствора сравнения берут холостую пробу, проведен­ ную через все стадии анализа.

Параллельное пробами анализируют стандартный раствор цинка. По найденной величине оптической плотности испытуемого рас­ твора находят процентное содержание цинка методом калибровоч­

ной кривой или методом сравнения.

Процентное содержание цинка вычисляют по формуле (5).

П О Л Я Р О Г Р А Ф И Ч Е С К И Й М Е Т О Д Д Л Я С П Л А В О В Н А М Е Д Н О Й О С Н О В Е

Сущность метода. Цинк отделяют от сопутствующих элементов сорбцией на анионите из 2-н. раствора соляной кислоты и заканчи­ вают определение полярографическим методом, снимая полярограмму его на фоне 1-м. фосфорной и 1-м. хлорной кислот с использованием полярографа переменного тока.

Выполнение определения. 0,1 г латуни или бронзы помещают в ста­ кан емкостью 200 мл, прибавляют 20 мл смеси [3 ч. соляной кислоты (пл. 1,19) и 1 ч азотной кислоты (пл. 1,40)].

По растворении выпаривают досуха, прибавляют 10 мл соляной кислоты и снова выпаривают досуха до удаления азотной кислоты. Соли растворяют в 20 мл 2-н. раствора соляной кислоты и пропу­ скают через колонку с анионитом АВ-17, ЭДЭ-10П или другой марки в хлор-форме со скоростью 0,5 мл/мин, предварительно промытую соляной кислотой той же концентрации, и еще 40—50 мл 2-н. раство­ ра соляной кислоты до полного вымывания сопутствующих элемен­ тов.

Полноту вымывания меди контролируют, прибавляя к небольшой

36

порции фильтрата 5—6 капель индикатора (хрома темно-синего) и 5—6 капель аммиака (пл. 0,90). Окраска раствора должна быть синей (медь отсутствует). Цинк из колонки десорбируют 150 мл 0,02-й. раствора соляной кислоты. Раствор выпаривают до объема 20 мл, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят до метки фоном и полярографируют цинк так же, как и при определении его в алю­ миниевых сплавах.

Ускоренное определение цинка в латуни без предварительного отделения

Сущность метода. После растворения в азотной кислоте в алик­ воте раствора определяют цинк полярографическим методом на хло- ридно-аммиачном фоне на приборе переменного тока (вектор-поляро- граф ЦЛА).

Выполнение определения. 0,1 г латуни растворяют в 20 мл азотной кислоты (пл. 1,4), выпаривают до небольшого объема, переводят в мерную колбу емкостью 250 мл, доливают до метки водой и пере­ мешивают. Переносят пипеткой 10 мл раствора в мерную колбу емкостью 100 мл, добавляют 50 мл хлоридно-аммиачного раствора [70 мл ЫН4ОН (п л . 0,9) + 54 г NH4C1 + 40 г Na2S03-7H80 + 1 г желатины, Н 20 до 1 л], доливают до метки водой и перемешивают. Волну цинка снимают от потенциала — 1,0 В. Содержание цинка в пробе находят с помощью градуировочной кривой или по стандарт­ ному образцу близкого состава.

Ускоренное определение цинка ( ^ 0,2%) в бронзе

Сущность метода. После растворения навески в смеси соляной и азотной кислот определяют цинк полярографическим методом на приборе переменного тока на хлорно-фосфорнокислом или хлоридноаммиачном фоне.

Выполнение определения. 1. На хлорно-фосфорнокислом фоне: 0,1 г бронзы растворяют в 20 мл смеси соляной и азотной кислот (3 + 1), добавляют 5 мл хлорной кислоты и выпаривают раствор до выделения обильных паров хлорной кислоты. Раствор переводят

вмерную колбу емкостью 100 мл, добавляют 30 мл разбавленной фосфорной кислоты (1 + 3) и доливают до метки воды. Для удаления кислорода пропускают аргон в течение 10 мин и снимают волну цинка от потенциала — 1,0 В.

2.На хлоридно-аммиачном фоне: 0,1 г бронзы растворяют в 20 мл смеси соляной и азотной кислот и выпаривают до влажных солей. Растворяют соли при небольшом нагревании в 20 мл воды и переводят

вмерную колбу емкостью 100 мл. Добавляют 20 мл фона (400 мл

грамму цинка от потенциала — 1,0 В. Содержание цинка рассчиты­ вают по высоте волны стандартного раствора цинка,'добавленного к навеске чистой меди (0,1 г).

37

Э К С Т Р А К Ц И О Н Н О -Ф О Т О М Е Т Р И Ч Е С К И Й М Е Т О Д (Д Л Я Б Р О Н З Ы К Р Е М Н Е Н И К Е Л Е В О Й )

Выполнение определения. 2 г сплава бронзы кремненикелевой по­ мещают в стакан емкостью 200 мл, растворяют в 15 мл соляной кислоты (пл. 1,19) и 5 мл азотной кислоты. По растворении навески выпаривают до небольшого объема. К раствору прибавляют 10 мл соляной кислоты (пл. 1,19) и выпаривают досуха. Эту операцию повторяют два-три раза до удаления азотной кислоты. Соли раство­ ряют в 25 мл 2-н. раствора соляной кислоты, через воронку с филь­ тром заливают на колонку с анионитом АВ-17, предварительно про­ мытым кислотой той же концентрации. После того как раствор пробы пройдет через фильтр, пропускают еще 100 мл той же кислоты. При этом цинк сорбируется, а медь, железо и другие элементы уходят в фильтрат. После этого цинк десорбируют 100 мл 0,02-н. раствора соляной кислоты, собирая раствор в мерную колбу емкостью 100 мл, и перемешивают. Отбирают аликвотную часть— 10 мл (5—10'мкг Zn), из которой извлекают следы меди. Для этого аликвотную часть пере­ носят в делительную воронку емкостью 50 мл и приливают 2 мл 1%-ного раствора гидроксиламина, одну каплю фенолового крас­ ного и по каплям аммиак до перехода желтой окраски в розовую. Раствор подкисляют 1 мл соляной кислоты (1,5-н.) и встряхивают 2 мин с дитизоном для извлечения меди. Для удаления остатков дитизоната и дитизона раствор встряхивают с 2 мл четыреххлори­ стого углерода. Дитизонат меди отбрасывают, раствор После извле­ чения меди нейтрализуют аммиаком и подкисляют одной-двумя кап­ лями соляной кислоты (1,5-н.) до перехода окраски в желтую. Затем прибавляют 5 мл буферного раствора (1-н. раствор уксуснокислого натрия в 1-н. растворе уксусной кислоты), 1 мл 25%-ного раствора серноватистокислого натрия, 2—3 мл дитизона (0,005%) и встряхи­ вают до образования красного дитизоната цинка. Дитизонат сливают в другую делительную воронку.

Для удаления остаткадитизоната раствор встряхивают с 1—2 мл четыреххлори'стого углерода и сливают в ту же воронку.

Извлечение цинка дитизоном повторяют до тех пор, пока очеред­ ная порция дитизона не получит сероватой окраски, характерной для смеси дитизоната цинка и дитизона. Затем добавляют еще 0,5 млдитизона и убеждаются в том, что цинк извлечен и окраска дитизона остается зеленой после встряхивания. Для удаления избытка дити­ зона к раствору цинка прибавляют 3—4 мл 0,04%-ного раствора сульфида натрия и встряхивают в делительной воронке. Обработку повторяют до полного удаления дитизона, т. е. до получения бес­ цветного водного слоя. Дитизонат цинка сливают в другую делитель­ ную воронку, прибавляют небольшое количество воды и встряхи­ вают для удаления избытка сульфида натрия. Дитизонат цинка сливают в градуированную пробирку. Параллельно с пробой ведут холостой опыт. Раствор в пробирках доводят до одинакового объема четыреххлорңстым углеродом, перемешивают и фотометрируют в кю­

38

вете толщиной слоя 10 мм с зеленым светофильтром (при длине волны 520 им).

Нуль прибора устанавливают по четыреххлористому углероду. Параллельно с пробами проводят стандартный раствор и холостой опыт на всех стадиях анализа.

По найденной величине оптической плотности исследуемого рас­

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С В И Н Ц А В Э Л Е К Т Р О Л И Т Н О Й М Е Д И И М Е Т А Л Л И Ч Е С К О М Н И К Е Л Е

Экстракционно-фотометрический метод с дитизоном

Сущность метода. Ионы свинца с дитизоном в слабощелочном растворе (pH = 8— 10) образуют комплексное соединение, окрашен­ ное в красный цвет, растворимое в четыреххлористом углероде или хлороформе. Оптимальное содержание свинца 20—25 мкг. Влияние меди, никеля и других компонентов устраняют переведением их в прочные цианидные комплексные соединения, не реагирующие с ди­ тизоном, или отделением их на анионите. При пропускании исход­ ного 2-н. раствора по соляной кислоте через анионит в хлор-форме

Реактивы. 1. Гидроксиламин солянокислый, раствор (100 г/л), очищенный дитизоном. Берут 100—^150 мл раствора гидроксиламина солянокислого, прибавляют аммиак до щелочной реакции по феноло­ вому красному, переносят в делительную воронку, прибавляют пор­ циями по 5—7 мл 0,01%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде и встряхивают до тех пор, пока последняя порция дитизона не сохранит свой зеленый цвет. Избыток дитизона извлекают че­ тыреххлористым углеродом. 2. Калий лимоннокислый, раствор (100 г/л), очищенный дитизоном так же, как и раствор солянокислого гидроксиламина. 3. Феноловый красный, раствор (1 г на-200 мл спирта). 4. Четыреххлористый углерод. 5. Дитизон в четыреххлори­ стом углероде, 0,01—0,0005%-ный раствор. 6. Стандартный раствор

39