Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Касимзаде М.С. Электрокинетические преобразователи информации

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
9.11 Mб
Скачать

Таким образом, зависимость между размером пор и выходными параметрами при электроосмосе будет иметь экстремум. По мере уменьшения размера пор сначала электроосмос усиливается, а затем, начиная с определен­ ного (малого) размера, уменьшается. Значения размера нор, обеспечивающие оптимальные выходные параметры, могут быть установлены приближенно, расчетным путем.

В случае сверхтонких капилляров (диаметром, со­ ставляющим доли микрона) толщина двойного слоя мо­ жет быть порядка радиуса капилляра, при этом м а с с а жидкости в капилляре будет почти целиком з а р я ж е н а , резко уменьшится электроосмотпческая скорость.

Чем тоньше капилляр, тем больше отличие реально наблюдаемой скорости от 'вычисленной по уравнению (20). Велико влияние и концентрации ионов в растворе. При возрастании концентрации диффузный слой сжима ­ ется, эффективный заряд жидкости уменьшается и элек­ троосмос может прекратиться.

Формулы (21) и (22), полученные для одиночного капилляра, могут быть распространены и на пористые си­ стемы. В этом случае в связи с гетеропористостыострук­ туры выходные параметры преобразующей системы бу­ дут функцией не только входного напряжения (тока), но и физико-химических свойств пары и структурных осо­ бенностей перегородки. Вначале при малых градиентах потенциала рабочими окажутся малые капилляры, по­ скольку д в и ж у щ а я сила будет недостаточной д л я полу­ чения стационарного потока в крупных порах. По мере

повышения градиента в электроосмос включаются

и

более крупные поры. Д л я реальных систем, т а к ж е ,

как

в случае потенциала протекания, в качестве радиуса и длины капилляров приходится оперировать с эквивалент­ ными размерами .

На постоянном токе, исходя из механизма возникно­ вения электроосмоса, когда причиной гидродинамическо­ го потока является упорядоченное движение ионов двой­ ного слоя вдоль 'Капилляра, следует ожидать л а м и н а р - ность течения. Возникновение турбулентности может быть обусловлено гидродинамическими факторами (на­ пример, наличием большой извилистости, резкими пово­ ротами оси капилляра) и очень высокими градиентами приложенного напряжения .

Выходные параметры электроосмотического элемен­ та с пористой перегородкой при прочих равных усло-

виях будут определяться геометрическими размерами и структурными свойствами (пористость, число пор) последней.

Так, д л я однородной идеализированной модели пере­ городки с числом капилляров N

^ Э . О . П = NVg.o', Р э . О . П = Рз.о', ^Э.О.П= А ^ Э . О •

Подставив значение N из (24), получим:

2

2

<

Д л я реальной перегородки доля участия 'капилляров различного размера в электроосмосе будет различной, поэтому последние ф о р м у л ы могут быть применены с определенным приближением .

б) ЭЛЕКТРООСМОС НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ

В общем случае па единицу объема гомогенной жидкости, находящейся в .капилляре, под действием электрического поля напряженностью Е действует сила [Л. 32]

F =

7 ] E - - ^ ( E 2 ,

grade),

(25)

где г) — плотность

зарядов; є — диэлектрическая

прони­

цаемость жидкости.

 

 

 

Н а постоянном

токе второй

член

уравнения

(25)

вследствие симметрии системы,

т. е.

отсутствия

grad є

вдоль осп капилляра, обращается їв нуль и действует лишь первый член.

Под действием знакопеременного поля возникает ко­ лебание жидкости, причем с увеличением частоты ампли­ туда 'Колебаний уменьшается.

•В области высоких частот решающее влияние может оказать второй член уравнения (25), если градиент ди­ электрической проницаемости вдоль капилляра, обуслов­ ленный асимметрией системы за счет различия концен­ трации жидкости по концам капилляра или за счет его формы, не равен нулю.

Таким образом,

если имеется симметричный капил­

ляр или пористая

система, с о д е р ж а щ а я однородную

жидкость, то на переменном токе верхний частотный пре­ дел для получения заметного электроосмотического рас­ хода будет невысоким. Например, для системы ацетон —

керамика

с диаметром

пор

12—15 мкм колебание

менис­

ка обнаруживается невооруженным глазом до

частот

30—40 гц.

Естественно,

это

не свидетельствует об

отсут­

ствии электроосмотического эффекта .на более высоких частотах.

При подведении к системе напряжения повышенной частоты, включая область звуковых и ультразвуковых частот, д а ж е в симметричной системе под действием пер­ вого слагаемого пондермоторной силы (25) в жидкости будут возникать 'электроосмотические волны давления. Вероятно, этим и можно объяснить наблюдавшееся вос­

произведение звука

электроосмотическим

прибором

[Л. 33].

 

 

 

 

Д л я

-несимметричной системы с повышением

частоты

значение первого слагаемого в уравнении

(25)

умень­

шается,

а второго —

возрастает.

 

 

Поэтому для расширения частотного диапазона в об­ ласть высоких частот следует электроосмотические пре­ образователи выполнять с несимметричной преобразую­ щей системой. Наиболее приемлемым для этого является применение асимметричной пористой перегородки, на­ пример изготовление ее из составной перегородки с раз­

личными размерами

пор.

 

 

 

Следует,

однако,

заметить,

что

сила, обусловленная

вторым слагаемым

уравнения

(25)

по сравнению

с пер­

вым на один-два порядка ниже.

 

 

 

В общем случае

д а ж е при

симметричном капилляре

благодаря

наличию

двойного

слоя

происходит

измене­

ние диэлектрической проницаемости жидкости по отно­ шению к свободному объему в большей степени в плот­

ной части,

в меньшей — в диффузной части

двойного

слоя, что приводит к возникновению 'градиента

диэлек­

трической проницаемости в радиальном, направлении.

Если на

постоянном токе электроосмотический рас­

ход является линейной функцией напряженности поля и направление его не зависит от температуры и размера

пор,

то

на

переменном

токе при наличии асимметрии,

как

это

следует из

(25),

электроосмотическое давление

и расход

являются

квадратичными функциями напря-

женности поля. Направление потока для данной преоб­ разующей пары зависит от размера пор, температуры и частоты приложенного напряжения .

Исследование частотной зависимости электроосмоти­

ческого течения в случае симметричной

системы

(ци­

линдрический капилляр)

и синусоидальной ф о р м ы

при­

ложенного напряжения

показывает, что

при

условии

co<Cv/52 для объемной скорости жидкости

Wo

получает­

ся зависимость:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(26)

где

 

 

 

 

 

Ф&о.о( / С ц ) = ^ ( 1 - / ) ; ' К ц

=

а ^ у / 2

 

 

Комплексная функция

Фа.о{Кц)

в ы р а ж а е т

амплитуд-

но-фазо-частотную характеристику для объемной скоро­

сти

при

электроосмосе

на

ito

 

 

 

 

 

переменном

токе.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Как это

следует

 

из

(26),

 

 

 

 

 

 

электроосмотический

расход

 

 

 

 

 

 

жидкости на переменном то­

 

 

 

 

 

 

ке помимо

 

физико-химиче­

 

 

 

 

 

 

ских величин, от которых за­

 

 

 

 

 

 

висит расход . на постоянном

 

 

 

 

 

 

токе, еще зависит и от функ­

 

 

 

 

 

 

ции

Ф э . о ( К ц ) ,

учитывающей

~1 І I іііI| г

 

влияние частоты и гидроди­

 

' 2 3

t

S Є 7

8 9

to

намических

факторов.

 

Рис.

8.

График

частотной

На рис. 8 приводится гра­

функции

для

электроосмоса.

фик

mod

Ф э . 0

( К ц ) .

 

Из

ана­

 

 

 

 

 

 

лиза

(26),

а

т а к ж е

кривой рис.

8 видно, что на перемен­

ном

токе

для

симметричной системы

V 3 0 _

обратно

про­

порциональна

корню

квадратному из

частоты. С

повыше­

нием

частоты

V 9 0 „ уменьшается.

 

 

 

 

 

Согласно

 

(26)

V a o _

при

прочих

равных

условиях

будет больше для систем, обеспечивающих большую 5 (слабые растворы и жидкости с малой электропровод,

ностью). Большое влияние на V90

оказывает радиус

капилляра.

 

3—24

33

5. ЯВЛЕНИЯ, СМЕЖНЫЕ С ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКИМИ

а) ЭЛЕКТРОКАППЛЛЯРНЫЕ ЯВЛЕНИЯ

Если электрокинетические явления о т р а ж а е т

связь меж­

ду относительным движением

жидких її твердых фаз, то

электрокапилляриые явления

о т р а ж а ю т связь

между из­

быточной поверхностной энергией и разностью потенциа­ лов на границе раздела несмешивающихся электропро­ водных жидкостей внутри капилляра (рис. 9)".

Электрические и гидродинамические эффекты, возни­ кающие на границе раздела жидких фаз при их отно-

Растбор

 

 

'

е и т е л ы ю м .движении,

іпо

своей

электроли.та.1^.у

»

 

'Природе

И •причинам

блИЗКИ

К

 

S-

Ч

 

^'t'jy

 

электрокинетическим.

В

то

ж е

 

 

 

 

 

 

ВреМЯ ПОРЯДОК

ВеЛНЧИН,

'ВЫЯВ­

 

 

 

 

 

 

ЛЯЮЩИХСЯ щ результате

действия

 

 

jfr

ф

 

 

этих

эффектов,

существенно

от-

 

 

 

1

личается от аналогичных значе-

Рнс.

_

К

принципу

ра-

ний,

возникающих

при

электро-

9.

 

 

 

 

1

 

г

 

боты

 

электрокапнлляр-

кинетических явлениях,

 

целый

ного

преобразователя.

Эти

факты,

а т а к ж е

 

 

 

 

 

 

ряд физико-химических особенно­

стей,

характеризующих

взаимодействующие

 

фазы,

указывают

на

различие

м е ж д у

электрокинетиче­

скими

и электрокапилляриыми

явлениями.

Исследова­

ниями А. Н. Фрумкина, В. Г. Левнча [Л. 34, 35] установ­ лены взаимоотношения этих явлений.

Впервые электрокапиллярные явления

д л я системы

ртуть — электролит были исследованы

Липпманом

[Л. 36], который установил зависимость между электри­ ческими параметрами двойного электрического слоя, воз­ никающего на границе раздела, и поверхностным натя­ жением, характеризующим избыточную энергию поверх­ ностного слоя. И м было показано, что изменение поверх­ ностного натяжения и потенциала двойного электриче­ ского слоя суть явления обратимые, т. е. если гидро­ механическим или каким-либо другим, .неэ'лектрическим путем менять величину поверхности ртути, а следова­ тельно, и поверхностное натяжение, то это вызовет изме­

нение скачка потенциала на границе раздела

и, наобо­

рот, поляризация границы р а з д е л а вызывает

изменение

удельной свободной энергии поверхностной

фазы . И м

ж е был сконструирован капиллярный электрометр — пер­ вый прибор, использующий электрокапиллярный эффект.

При отсутствии внешней поляризации, когда система

подвергается только механическим воздействиям, источ­ ником, вызывающим объемно-поверхностные процессы, является течение жидких объемных фаз в капилляре. При кинематическом гармоническом воздействии на

электрокапнлляриый преобразователь возникают объем­ ные силы, вызывающие возвратно-поступательное тече­ ние жидких объемных фаз вдоль оси капилляра.

П ри малых амплитудах колебания воздействующих

сигналов

( ' Ю - 7 — Ю - 5 м)

масштаб движения частиц

объ­

емных

фаз

(Ах) существенно

меньше

капиллярной

по­

стоянной

A*<C'('tf/pg)0 , 5

(для

системы

ртуть — водный

раствор

 

электролита

капиллярная постоянная

около

Ю - 3 м)

 

и

на характер

движения значительное

влияние

оказывают силы поверхностного натяжения искривлен­ ных поверхностных фаз [Л. 37].

При различии в вязких свойствах и плотностях гра­

ничащих жидкостей 'граничные динамические условия, требующие •непрерывности нормальных и касательных компонент тензора вязких напряжений 'на границе раз­ дела жидких фаз, не выполняются и к 'Границе раздела при -колебательном движении объемных фаз оказывают­ ся 'приложенными отличные от нуля напряжения.

В результате этого происходит деформация поверх­

ности раздела и возникает тангенциальное течение жидкости вдоль этой поверхности, которое приводит к ка­ пиллярной конвекции вещества граничащих фаз, причем конвективная диффузия и граница раздела двух жидко­ стей происходит значительно интенсивнее, чем к гра­ нице жидкость — твердое тело.

При таком конвективном объемно-поверхностном пе­

реносе и отсутствии обмена веществом -между гранича­ щими фазами ионы в одних местах поверхностной фазы покидают двойной слой и переходят в область электро­ нейтрального раствора,- а других — входят в двойной электрический слой. В результате вдоль поверхности раз­

дела протекает поверхностный -конвективный (нефарадеевский) ток, плотность которого с некоторыми допуще­ ниями определяется зависимостью

•Г =

Т|цО„

(27)

где т)п поверхностная плотность заряда;

о т — танген­

циальная скорость течения

жидкости вдоль

поверхности.

3*

35

Протекание конвективного поверхностного тока экви­ валентно протеканию электрического тока через ячейку. К а к видно из (27), величина конвективного поверхност­ ного тока зависит от скорости течения ртути и электро­ лита, которая в свою очередь является функцией скоро­ сти возвратно-поступательного течения жидкостей в ка­ пилляре.

 

Д и а п а з о н ы амплитуд смещений

от Ю - 7 до

\0~3

м. и

частот от 10 - 1 до 103 гц

(по измерениям

одного

из авто­

ров и данным [Л. 4, 38])

являются

рабочими д л я подоб­

ных

преобразователей

(амплитуда

средней

по

сечению

и времени скорости изменяется

в

пределах

от

10~8

до

Ю -

1

м/сек).

 

 

 

 

 

 

 

.

Проведенный качественный

анализ

гидродинамиче­

ских условий показывает, что в рабочем диапазоне ско­ ростей течения жидкостей в капилляре причины, вызы­ вающие объемно-поверхностный процесс, различны. Так, при малых амплитудах воздействующего механического сигнала, когда R e < l , основной причиной, вызывающей изменение состояния системы, является деформация по­ верхности раздела, за счет различия кинематических вяз-

костей и

плотностей граничащих фаз, а при

ReS>l, ког­

да роль

вязких напряжений незначительна,

основную

роль в образовании выходного сигнала играет динами ­ ческий напор.

б) Д В И Ж Е Н И Е ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ В НЕОДНОРОДНОМ ЭЛЕКТРИЧЕСКОМ ПОЛЕ

Прохождение электрического тока через диэлектрические

жидкости во многих случаях сопровождается

движением

самой

жидкости {Л. 4]. К таким

явлениям относится дви­

жение

жидкости

вдоль электродов, находящихся в ней

под

высоким

напряжением,

обнаруженное

впервые

Сумото (эффект

Сумото) [Л. 40].

 

Исследования показывают, что этот эффект обуслов­ лен силами двоякой природы: диэлектрофоретической и ионного давления . П р и наличии электрического поля между электродами в результате электрохимических про­ цессов в жидкости появляются ионы преимущественно одного знака, вследствие чего у одного из электродов образуется объемный з а р я д .

Последний приводит к возникновению градиента по­ тенциала в прикатодном' пространстве, обусловливающе-

fo рост помдермоторных сил, действующих иа дипольнЫе частицы в неоднородном электрическом иоле. Наличие объемного з а р я д а приводит к торможению ионов, вслед­ ствие чего возникает ионное давление.

Выброс жидкости" фонтаном за счет давления ионов па установке, имеющей электродную систему цилиндр —

острие,

наблюдал Поль [Л .

41].

Он ж е получил в ы р а ж е ­

ние для

силы,- действующей

на

частицы (при цилиндри­

ческой системе электродов для неполярных жидкостей) .

Влияние степени полярности на процесс до

настоя­

щего времени окончательно

не выяснено. Однако

можно

предположить, что в более

полярных жидкостях

имеют

место большие значения ионного давления [Л . 5]. Боль­ ший подъем жидкости (преимущественно у электродов) обусловливается влиянием объемного заряда . При про­ чих равных условиях жидкости, имеющие большее зна­ чение є/г)гг, обеспечивают получение и большего уровня поднятия. И з исследованных жидкостей наибольшее под­ нятие получено с ацетоном, имеющим наибольшее зна­

чение е/т)п = 8,07. Величина поднятия в значительной мере

зависит

от степени чистоты исследуемой жидкости.

Н а

основе описанного

явления

предложено устройст­

во д л я

контроля степени

чистоты

полярных органических

жидкостей і[Л. 42].

 

 

в) ОБРАЗОВАНИЕ ПОТЕНЦИАЛА ПРОТЕКАНИЯ НА ПРОВОДНИКЕ С ПОРИСТОП ИЗОЛЯЦИЕЙ И ЗВУКОЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ

Если систему, состоящую из проводника с волокнистым покрытием (пористой изоляцией), помещенного в стек­ лянную трубку 1, с о д е р ж а щ у ю слабый раствор электро­ лита 3 (рис. 10), подвергнуть воздействию вибрации или

звукового

поля, то

 

между провод­

 

 

 

ником 2

и

массой

 

окружающего

 

 

 

раствора,

в

'котором

находится

так­

 

 

 

ж е вспомогательный

электрод 4,

об­

 

 

 

разуется разность потенциалов, име.

 

 

 

ю щ а я электрокинетическую приро ­

 

т

и м

ду. Этот эффект связан с диффуз ­

 

Звуковое поле

ным слоем ионов, о к р у ж а ю щ и х

изо­

Рис.

10.

Устройство

ляционное покрытие, которое в

дан ­

ном случае

играет

роль системы

ка­

ЭКП

с проводником,

имеющим

пористую

пилляров. Эффект

был эксперимен-

изоляцию.

 

т а л ы ю проверен

[Л. 4, 6] на

проводнике

с хлопчатобу­

мажным п щел'ковым покрытиями в растворах

различ­

ных

электролитов при различных концентрациях

и рН .

Б ы л о найдено, что потенциал

не зависит от ірода

метал­

ла

центрального

проводника.

При частоте

200 кгц

дл я

медного

проводника

с двойным

хлопчатобумажным

по­

крытием

в растворе

Ю - 4 н. NaCl

получена

чувствитель­

ность 5 - Ю 7 в-м2/н;

 

на 1 000 кгц

эффект уменьшился

на

10

дб.

 

 

 

 

 

 

 

 

Возникновение

потенциала

ионной и коллоидной

ви­

брации имеет место, если коллоидный раствор подвер­ гается воздействию ультразвукового поля. Впервые этот эффект в коллоидных системах обнаружили Германе и

Рутгерс

[Л. 124,

125] в 1938 т.

Потенциал

коллоидной

вибрации

связан

с воздействием

ультразвуковых колеба­

ний на диффузный слой ионов, окружающих

к а ж д у ю за ­

ряженную коллоидную частицу. Вследствие

различных

масс и коэффициентов трения под действием

колебаний

ионы диффузного слоя периодически колеблются с боль­ шей амплитудой, чем коллоидные частицы. В результате этого распределение ионов диффузного слоя относитель­ но центральной коллоидной частицы становится несим­

метричным

образуются

диполи (коллоидная

частица —

ионы),

которые создают разность потенциалов.

Д л я

раствора

йодистого серебра

при 'Концентрации

0,065

г/см3

разность

потенциалов

достигала

0,05 в

[Л. 125].

 

 

 

 

 

 

 

В водных суспензиях коллоидных силикатов при раз­

мерах

 

частиц 15—26 мкм

на частоте

200 кгц

выходной

сигнал

составляет

1,6* Ю - 3

в-сек/см.

 

 

 

Возникновение потенциала ионной вибрации впервые

было

предсказано

Дебаем

[Л. 126] в

1933 г. Установле­

но, что прохождение

ультразвуковых

волн

через рас­

твор

электролита

должно

сопровождаться

появлением

разности потенциалов между точками, разделенными определенным расстоянием в направлении прохождения волны. Механизм этого эффекта заключается в разной динамической реакции растворенных .ионов на колеба­ ния. Анионы и катионы имеют различные массы и, сле­

довательно,

под

действием

ультразвукового

поля

они

будут смещаться

на разное

расстояние.

 

 

Измеренное значение потенциала ионных

колебаний

в растворах

при частоте 200 кгц составляло 6 мкв •

сек/см

д л я Ю - 3 молярного раствора [Л. 6].

 

 

Г л а в а в т о р а я

Э Л Е К Т Р О К И Н Е Т И Ч Е С К ИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ

6.ПРИНЦИП РАБОТЫ, УСТРОЙСТВО

ИКЛАССИФИКАЦИЯ ЭКП

Внастоящее время наибольшее практическое примене­

ние

находят Э К П , построенные

на

принципе использова­

ния

потенциала

протекания и

электроосмоса, разраба ­

тываются

т а к ж е

преобразователи, базирующиеся на

смежных

с электрокинетическими

явлениях:

 

электрокапиллярные (ртутно-электролитические);

на эффекте Сумото; преобразователи, использующие проводник с пори­

стой

изоляцией >и др. [Л. 6,

43].

 

 

Учитывая

обратимость

указанных явлений,

Э К П

сле­

дует

отнести

к. обратимым преобразователям .

Обрати ­

м о с т ь — одно из ценных свойств Э К П .

 

 

В

о'боих

р е ж и м а х входной сигнал может

быть

как

постоя.нным,

так и переменным и га соответствии с

этим

на выходе преобразователя возникает постоянный ИЛ'И

переменный

сигнал.

 

Исходя

из этих соображений

Э К П возможно,класси ­

фицировать

по следующим признакам [Л. 44—46]:

1) по режиму работы:

 

преобразователи, работающие

в генераторном режи­

ме (генераторные); преобразователи, работающие в дви­

гательном режиме

(двигательные

электрокинетические

или

электроосмотические);

 

2)

по характеру

входного сигнала:

преобразователи,

работающие на

постоянном вход­

ном сигнале; преобразователи, работающие на перемен­

ном входном сигнале.

 

 

В

дальнейшем

каждый

из

типов преобразователей

может

быть охарактеризован

по признакам параллель ­

ной классификации.

 

 

а) ГЕНЕРАТОРНЫЕ

ЭКП

 

 

Наиболее распространенными

из генераторных Э К П

являются преобразователи с применением жестких пре­

образующих

пористых перегородок. Другие виды Э К П

пока имеют

ограниченное применение. Во всех случаях

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ