
книги из ГПНТБ / Карюхина Т.А. Химия воды и микробиология учебник
.pdfсбраживании единицы веса каждого компонента соеди нений. Наибольшее количество газа образуется при бро жении жиров (0,92 г/з беззольного вещества), а наимень шее— при брожении белков (0,34 г/г). При брожении 1 г углеводов образуется 0,62 г газов. Поэтому в целом осадок из первичных отстойников продуцирует газ
больше, а |
ил |
меньше. |
Максимально возможный вы |
|
ход газа |
при |
сбраживании определяется по |
формуле |
|
а = 0 , 9 2 ж-)-0,62#+0,34б |
(где ж, у, б — содержание жи |
|||
ров, углеводов |
и белков |
в г на 1 г беззольного |
вещества |
|
осадка). |
|
|
|
|
По разнице количеств компонентов в исходном осад ке и в сброженном определяют процент распада по каж дому компоненту в отдельности; подсчитывают теорети
чески возможный выход газа с распавшегося |
веще |
ства осадков и сравнивают его с замеренным |
прак |
тически. |
|
Химический анализ осадков проводят один раз в ме сяц или даже в квартал, если процесс устойчивый. При нарушениях технологии отдельные анализы выполня ют по необходимости.
Повседневный контроль качества осадков включает определения влажности и зольности сырых и сброжен ных осадков.
Очевидно, что после сбраживания оба показателя качества осадков изменяются: влажность и зольность увеличиваются. Органическое вещество осадков распа дается в метантенках примерно на 40%, при этом про дукты распада переходят в газовую и жидкую фазы. Принимают, что количество воды в процессе не меняет ся. Оставшиеся 60% нераспавшихся веществ в сумме с неизменяемой зольной частью осадка после сбражива ния составляют меньший процент по весу от общего ве са, чем до сбраживания, а потому влажность увеличи вается. Поскольку оставшаяся после сбраживания ор ганическая часть осадка составляет меньшую долю об щей массы, чем до сбраживания, это обстоятельство и фиксируется увеличением зольности (до 40—45% в сбро женных осадках).
Жидкую фазу (иловую воду) анализируют на реак цию среды, содержание жирных кислот, щелочность и азот аммонийных солей после фильтрации пробы бродя щей массы через бумажный фильтр. Устойчивый про цесс метанообразования обусловливает щелочную реак-
200
цию среды бродящей массы до 7,6—8, малое содержание низших жирных кислот и высокую щелочность. •
Запас щелочности иловой воды определяется содер жанием веществ, титруемых раствором соляной кислоты. Проводят титрование с индикатором, при котором тит руются карбонаты, бикарбонаты и низшие жирные кис лоты (последние за счет реакции вытеснения). Расход кислоты определяет щелочность иловой воды. Отдельно титруют пробу иловой воды с другим индикатором, пе реход окраски которого соответствует нейтрализации карбонатов и бикарбонатов. По разнице первого и вто рого титрований определяется присутствие низших жир ных кислот.
В устойчивом мезофильном процессе содержание низших жирных кислот колеблется около 5 мг-экв/л, а в термофильном — около 8—12 мг-экв/л. Щелочность в обоих случаях составляет 65—90 мг-экв/л.
Повышение кислотности и одновременное снижение щелочности иловой воды — свидетельство нарушения процесса метанового брожения.
В процессе брожения белковоподобных веществ про исходит их аммонификация и переход аммонийного азо та в раствор. Наличие большого количества аммонийно го азота (до 500—800 мг/л) •— показатель нормально про текающего процесса брожения.
Состав |
иловой жидкости определяют каждые |
1—3 дня. |
|
Газовая |
фаза состоит из СН4 , C0 2 f Н2 , N 2 и микроко |
личеств других газов. Обычный состав газов брожения следующий: СН4 60—65%, С 0 2 30—32%, Н 2 до 2%, N 2 до 0,5%, 0 2 отсутствует или составляет не более 0,2% за счет несоблюдения условия полной герметичности при
отборе пробы. |
|
|
|
«Закисание» |
метантенка характеризуется уменьше |
||
нием |
количества |
СН4, увеличением |
концентраций С 0 2 |
и Н 2 |
и появлением СО. Состав |
газов контролируют |
1раз в 10 дней.
Вотчетных ведомостях показывают результаты: за меров расхода осадков и выделившегося газа, анализа химического состава осадков до и после брожения, ана лиза иловой жидкости, а также подсчетов некоторых тех нологических характеристик работы сооружения. К по следним относятся дозы загрузки метантенка, по смыслу
201
соответствующие понятиям нагрузки на сооружения аэробной очистки.
.Различают дозы загрузки по объему Д% и по без зольному веществу Дб/в- При определении дозы загруз ки по объему общий объем метантенка принимается за 100%. Суточный объем поступающих на сбраживание осадков, выраженный в процентах от объема метантенков, и есть доза загрузки-по объему, которая зависит от многих параметров и изменяется в пределах от 5 до 10% для мезофилы-юго процесса и от & до 18% для тер мофильного. Делением 100 Д% , подсчитывается длитель ность процесса брожения: для мезофилы-юго процесса она составляет от 10 до 20 суток, а для термофильного — от 6 до 16 суток. Доза загрузки по беззольному веществу'есть количество беззольного вещества в килограммах,
поданное за |
1 сутки на 1 мъ |
объема |
сооружения. |
|
|
||||
Пересчет |
величины |
Д<у0 |
в Дб/в |
требует знания |
влаж |
||||
ности Вл |
и зольности Зл |
поступающего осадка: |
|
|
|||||
|
|
Д% |
(Ш — Вл){Ш — Зл) |
|
|
|
|||
|
Д6/в |
= — |
|
—• |
|
|
кг/м*-сутки. |
|
|
Величины доз загрузки До/0 и Д<;/в являются техноло |
|||||||||
гическими расчетными |
параметрами |
метантенка. |
|
|
|||||
В отчетной ведомости результат брожения определя |
|||||||||
ют как процент распада органического вещества |
и |
вы |
|||||||
ражают |
его |
по убыли |
беззольного |
вещества Рб/в и |
по |
||||
выходу |
газа |
РГ. |
Величина |
Рб/в подсчитывается |
по |
ре |
зультатам зольности исходного и сброженного осадков. Распад по газу подсчитывается как частное от деления веса выделившегося газа на вес поданного органическо го вещества осадка.
Величины Рб/в и Рг могут совпадать, поскольку удель
ный вес смеси газов брожения |
весьма близок к 1 г/л. Од |
|
нако часто они не совпадают. |
Если Рб/в>Рг, |
то после |
окончания выделения газов происходит дальнейший рас пад органических веществ, сопровождающийся выделе
нием продуктов реакции в иловую жидкость. При |
РТ> |
~>Рб/ъ превышение веса выделившегося газа над |
весом |
распавшегося вещества объясняется участием воды в ре акциях метанообразования. Обычно такой результат сви детельствует о работе метаитенков с повышенными на грузками.
Параметр, определяющий эксплуатационную стои-
202
мость процесса, — расход пара. В ведомостях показыва ют суммарный расход пара за отчетный период, а также удельный в расчете на 1 ж3 обработанного осадка.
§ 102. Методы обезвоживания и сушки осадков и их контроль
Сушка и обезвоживание осадков возможны в естественных и искусственных условиях. Сооружениями естественной сушки могут быть иловые площадки с дре нажем или без дренажа, иловые пруды с отстаиванием и поверхностным удалением иловой воды, площадкиуплотнители. Обезвоживание в искусственных условиях проводится на вакуум-фильтрах с последующей термиче ской сушкой или без нее, в центрифугах, на фильтрпрессах.
Сушка осадков на иловых площадках — процесс дли тельный. В зависимости от технологического режима процесса сбраживания и качества осадка подсушка про должается от 1 года до 5—10 лет. Благоприятное влия ние на ускорение сушки оказывает промораживание осадков в зимнее время. В результате промораживания разрушается белковая структура веществ, что спо собствует эффективному выделению воды из массы осадка.
Контроль процесса сушки на иловых площадках сво дится к периодическому определению влажности осад ков. Пробы для анализа отбираются в нескольких местах площадки, а также с разных глубин. Обязательно выпол няется санитарно-бактериологический анализ с опреде лением количества бактерий Coli и яиц гельминтов. Только при получении удовлетворительных результатов санитарного анализа разрешается вывоз высушенных осадков на сельскохозяйственные поля.
Осадок из метантенков, поступающий на иловые пло щадки, имеет влажность 96—97%. Вывозят его с площа док при влажности ниже 70%. Высушенный осадок по внешнему виду напоминает торф; при складировании он не рассыпается. •
Большая длительность сушки в естественных усло виях привела к необходимости интенсификации процесса. В эксплуатационном отношении вполне освоенным счи тается прием обезвоживания осадков под вакуумом (400—500 мм рт. ст.). Разработаны технические условия
203
проведения процесса для обезвоживания сырых и сбро женных осадков.
По убывающей способности отдавать влагу осадки городских станций распределяются в следующем поряд ке: сырой осадок из первичных отстойников; сброженный осадок из первичных отстойников (мезофил); смесь сы рого осадка из первичных отстойников и активного ила; смесь этих осадков, сброженная в мезофильных услови ях; смесь осадков, сброженная в термофильных услови
ях, |
и, наконец, |
уплотненный (несброженный) |
актив |
||
ный ил. |
|
|
|
|
|
|
Сырые осадки |
после вакуум-фильтрации требуют |
|||
обеззараживания, |
что |
осуществляется |
компостировани |
||
ем, |
кратковременным |
прогреванием до |
65—70° С, |
облу |
чением ультрафиолетовыми лучами тонкого слоя осадка, последующей термической сушкой. Обезвоживание сы рых осадков приводит к упрощению схемы станции, по скольку отпадает надобность в метантенках. Способ рекомендуется для обработки небольших количеств осад ков и активного ила, а также для станций, на которые поступают преимущественно производственные сточные воды, содержащие мало веществ, сбраживающихся до метана.
Перед вакуум-фильтрацией сброженные осадки про ходят предварительную обработку: их смешивают с 2—3 объемами очищенной сточной воды и подают в отстой ник-уплотнитель, где они находятся до 18 ч. В воду пере ходит самая мелкая фракция сброженного осадка, за трудняющая фильтрацию и засоряющая материал фильтрующей ткани. Количество мелкой фракции доста точно велико. Вода из отстойника-уплотнителя с концен трацией мелкой взвеси 0,5—1 г\л направляется на по вторную очистку в первичные отстойники. Одновременно из осадка удаляются вещества, находящиеся в коллоид ном и частично растворенном состоянии. Осадок после промывки может быть уплотнен до влажности 95—96%. К уплотненному осадку добавляют реагенты — хлорное железо и известь в виде известкового молока, в результает чего происходит образование гидроокиси железа, ко
торая |
выпадает в осадок в |
силу |
малой растворимости |
|
в воде. |
После добавления |
реагентов частицы |
осадка |
|
сточных "вод, гидроокиси железа, |
гидроокиси |
кальция, |
инертной части извести перемешиваются, образуя смесь, относительно легко отдающую влагу при вакуум-фильт-
204
рации. Влажность отфильтрованного осадка составляет 70—80%. Фильтрат направляют в отстойник-уплот нитель.
Весь цикл обезвоживания с момента подачи осадка -на промывку занимает не более 5—10 ч, что создает ог ромный выигрыш во времени по сравнению с сушкой в естественных условиях.
Процесс вакуум-фильтрации контролируют как по основной операции, так и по дополнительным — по от мывке осадка, приготовлению реагентов и их смешению с осадком.
Ряд операций контролируют по величине удельного сопротивления фильтрации. Экспериментально эта ве
личина |
определяется фильтрацией небольшой |
пробы |
осадка в строго заданных условиях величины |
вакуума, |
|
времени |
работы фильтра и его качества. По |
объему |
фильтрата подсчитывают удельное сопротивление фильт рации, представляющее собой высоту слоя фильтрата, от несенную к 1 г сухого вещества осадка.
Количество вводимых реагентов зависит в основном от качества осадка и от его удельного сопротивления фильтрации. В среднем необходимые дозы хлорного же леза составляют 3—6%, а извести—10—15% по отно шению к весу сухого вещества осадка.
Отстойник-уплотнитель контролируется как обычный отстойник, а вакуум-фильтр — по влажности исходного
и обезвоженного |
осадков, производительности |
фильт |
||
ра, качеству |
фильтрата |
и техническим параметрам ра |
||
боты фильтра |
(величины |
вакуума, числа оборотов бара |
||
бана в 1 мин, |
частоты |
промывки фильтрующей |
ткани |
|
и т. д.). |
|
|
|
|
Обезвоженные |
на |
вакуум-фильтрах сброженные |
осадки (мезофильного процесса) нуждаются в дополни тельном обеззараживании, которое проводится теми же методами, что и для сырых осадков. В процессе термо фильного сбраживания осадки обезвреживаются полно стью, поэтому после обезвоживания они могут использо ваться без дополнительной обработки.
После вакуум-фильтра обезвоженный осадок пода ется в барабанную сушилку, где сушится топочными га
зами с температурой 700—-800° С. Осадок |
нагревается |
не более чем до 70° С и обезвоживается до |
влажности |
20—30%- Температура отработанных газов 100—200°С. Можно получить осадок и с меньшей влажностью, но это
205
нецелесообразно, поскольку осадок с влажностью ниже 20% приобретает пылевидную структуру, что затрудняет его транспортирование.
В настоящее время получают признание сушилки и других типов, в частности сушилки с кипящим слоем осадка. В этих сушилках осадок находится во взвешен ном состоянии в потоке топочных газов, что значительно ускоряет процесс сушки.
Работу сушилок контролируют по влажности осад ков, по температуре газов до и после сушки и по расхо ду общего количества газа и на 1 т сухого вещества осадка.
Центрифугирование осадков, а также обезвоживание на фильтр-прессах рекомендовано для станций с неболь шими расходами сточных вод. Обработка в центрифугах при скоростях вращения 2500—3500 об/мин обеспечива ет эффективное уплотнение осадка, но создает фугат низ кого качества с большим содержанием взвеси. Количе ство уплотненного осадка после центрифугирования не превышает 65% по весу сухого вещества от количества поданного осадка, а при обработке одного ила составля ет всего 10—30%. Весь остальной осадок остается в фу-
гате и должен |
быть снова |
возвращен на |
переработку. |
||
§ 103. Удобрительная ценность осадков |
|||||
Удобрительная |
ценность |
осадков |
определяет |
||
ся наличием в них органического |
вещества, |
азота в лег |
|||
ко усвояемой растениями форме, фосфора, |
витамина В12 |
||||
и многих полезных микроэлементов. |
|
|
|||
Наибольшей |
удобрительной |
ценностью обладают |
|||
сброженные в |
метантенках осадки. |
Если |
сброженные |
осадки полностью обезврежены, например, в термофиль ном процессе, то наиболее целесообразно их использо вать непосредственно на сельскохозяйственных полях в жидком виде, поскольку азот аммонийных солей нахо дится в иловой воде.
Осадки, высушенные в естественных условиях, теряют часть удобрительных свойств в связи с потерей иловой воды. Однако эти осадки по своим свойствам вполне сравнимы с таким общепризнанным удобрением, как конский навоз.
Осадки после вакуум-фильтрации значительно усту-
206
пают высушенным в естественных условиях. Добавка ре агентов приводит к ряду ограничений в использовании таких осадков: их целесообразно вводить только в кис лые почвы. В результате отмывки мелкой фракции осад ка и растворенных компонентов, а также добавки ре агентов в осадке остаются вещества в относительно ма лодоступной форме для растений. Такой осадок вносят в почву задолго до предполагаемого его действия, чтобы обеспечить предварительный гидролиз сложных веществ в естественных условиях.
Осадок, термически высушенный, наименее ценен как удобрение из всех перечисленных видов осадков, однако это не исключает возможности и целесообразности его использования.
Кроме применения осадков в качестве удобрения воз можны и иные пути их утилизации. Так, эксперимен тальным путем установлено, что активный ил, высушен ный и специально подготовленный, полезен в качестве до бавки в корм животным, поскольку в иле находится в относительно большом количестве витамин В12. Ил в ка честве подкормки используют для таких животных, мя со которых не идет в пищу человека. Положительные ре зультаты получены при подкормке норок. Высушенные осадки могут быть также использованы в качестве ис ходного сырья при полукоксовании.
Г л а в а X V
ОБРАБОТКА ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД
ИКОНТРОЛЬ ПРОЦЕССОВ
§104: Методы обработки и очистки производственных стоков
Ввысокоразвитых в техническом отношении
странах общее количество производственных сточных вод значительно превышает количество бытовых стоков. Характер и степень очистки производственных стоков определяется не только их составом, но и выбором даль
нейшего |
направления (возврат в |
производство, сброс в |
систему |
городской канализации, |
сброс непосредственно |
' в водоем). |
|
207
Состав производственных сточных вод определяется видом производства и принятой технологической схемой.
Разнообразие состава производственных сточных вод очень велико, так как количество имеющихся видов сто ков приблизительно соответствует числу видов производ ства. Это обстоятельство определяет различные методы очистки, которые условно можно подразделить на три категории: подготовительная очистка, извлечение приме сей и деструктивная очистка.
Задачей подготовительной очистки является конди ционирование сточных вод для обеспечения возможно сти их транспортирования и дальнейшей очистки. Здесь применяются такие методы, как нейтрализация кислых или щелочных вод, удаление взрывоопасных газов, охлаждение горячих вод, смешение цеховых стоков в це лях усреднения состава и сглаживания пиковых концен траций примесей.
Под методами извлечения примесей понимаются лю бые методы очистки, сопровождающиеся выделением за грязнений из воды в виде твердой, жидкой или газооб разной фазы. К методам извлечения относятся: седимен тация, флотация (как разновидность седиментации), по будительная седиментация под действием коагулянтов и флокулянтов, отдувка газов, экстракция, отгонка с па ром (эвапорация), адсорбция, фильтрация и ряд других. Частным случаем методов извлечения являются такие, при которых определенная фаза сконцентрированных в малом объеме примесей возвращается в производство как ценный продукт. Эта разновидность методов извле чения может быть названа регенеративной. Из всех -ме тодов извлечения регенеративный метод наиболее целе сообразен, поскольку приводит к снижению общих за трат иа стоимость продукции и обработку сточных вод.
Методы деструктивной очистки воды включают такие способы обработки, при которых происходит разрушение первоначальных загрязнений окислением или восстанов лением с последующим удалением части продуктов ре акции в виде осадков или газов. К деструктивным мето дам можно отнести: хлорирование, озонирование, обес цвечивание окрашенных растворов водородом (в момент выделения), окисление под давлением, биохимическое окисление в аэробных и анаэробных условиях.
.Методы обработки и очистки производственных сто ков имеют общую основу с некоторыми методами очист-
208
ки городских стоков. Очистка производится в аналогич ных . по конструкции сооружениях, технологические процессы описываются, теми же закономерностями, учи тывающими, однако, специфику обрабатываемых стоков, управляются и контролируются по одним и тем же прин ципам. В связи с этим в данном разделе будут кратко рассмотрены только такие методы, которые, как прави ло, для обработки городских стоков не применяются.
§ 105. Подготовительная очистка и контроль процессов
Усреднение сточных вод — метод, используе мый для выравнивания концентраций загрязнений и ре акции среды при спуске щелочных и кислых стоков. Ем кость усреднителей обычно соответствует 4—12-ч прито ку. Для предотвращения выпадения осадка усреднители часто оборудуют мешалками. Иногда для этой цели по дают воздух с интенсивностью не менее 2—5 м3/м2-ч.
Повседневный контроль работы усреднителя обеспе чивается определением одного-двух показателей, напри мер величины рН среды, перманганатной окисляемости, вида специфического загрязнения. Целесообразно ис пользование экспресс-методов. Наиболее надежно конт роль достигается применением автоматических измери телей качества воды.
По общему графику отбора среднесуточных проб 1 — 2 раза в 10 дней производится полный анализ воды на входе в сооружение и на выходе из него, позволяющий, оценить возможность и эффективность работы усредни теля и последующих сооружений.
Нейтрализация сточных вод осуществляется чаще все го известковым молоком, если воды кислые, и раствором соляной кислоты, если воды щелочные.
В конкретных случаях для каждого производства эти рекомендации служат только исходным пунктом для со ставления схем обработки воды. В качестве нейтрали зующих агентов могут быть использованы многие хими ческие вещества. Наиболее удачными являются решения, предусматривающие использование в качестве реагентов отходов производства.
Процесс нейтрализации контролируют путем регист рации величины рН среды на выходе из нейтрализатора. Системы автоматики позволяют связать регистрацию ве-
14—1036 |
209 |