
книги из ГПНТБ / Базарова Ф.Ф. Органические и неорганические полимеры в конструкциях радиоэлектронной аппаратуры
.pdfце случаев модификаторы вводятся в состав стекол для придания им каких-либо специфических свойств. Так, например, окислы алюминия повышают химическую стойкость стекол; окислы свинца увеличивают плотность, разрывную прочность и диэлектрическую проницаемость; окись цинка увеличивает разрывную прочность; при вве
дении |
окислов вольфрама и молибдена |
а; стекол прибли |
|
ж а е т с я |
к а; металлов . |
|
|
В производстве лазеров |
используются бесщелочные |
||
стекла, |
модифицированные |
окислами |
ниобия. Д л я диа |
пазона СВЧ специально разработаны сорта тугоплавких
стекол в системе |
тройных |
окислов М е О — А 1 2 0 3 — |
SiC>2, |
||||||
где символом |
Me |
обозначены M g , |
Са, |
Ва, |
Sr. |
Диэлек |
|||
трические свойства таких стекол характеризуются |
боль |
||||||||
шой |
чувствительностью к |
изменениям |
состава |
и |
струк |
||||
туры |
(11]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
В |
состав |
электропроводящих |
стекол, |
используемых |
в производстве термисторов, фоторезисторов, светофиль тров, входят различные полупроводниковые соединения: сульфиды, теллуриды, селепиды олова или висмута.
В л а м п а х ультрафиолетового излучения |
применяют увио- |
|||
левые стекла, |
с о д е р ж а щ и е менее |
0,02% |
Fe2 03 . |
|
Соответствующую окраску стеклам придают добавки: |
||||
СоО — синюю; |
С г 2 0 з — зеленую; |
М п 0 2 |
— фиолетовую |
и |
коричневую, UOa — желтую и т. д. |
|
|
|
|
Свойства |
различных стекол |
описаны в табл. |
2.5. |
Электрическая прочность стекол зависит от посторонних
включений |
(газовых |
и др . ) . Она |
достигает значений по |
||||
рядка |
50 М В / м в |
постоянном поле, в переменных полях |
|||||
и полях ВЧ она значительно ниже. |
|||||||
Установление полимерной структуры стекол и иссле |
|||||||
дования |
их |
свойств, |
проводимые |
в последние годы, при |
|||
вели |
к |
созданию |
на |
их |
основе |
стеклокристаллических |
|
материалов — ситаллов. |
Их получают путем регулируе |
мой полной или частичной кристаллизации стекол опре деленного состава. Большинство отечественных марок ситаллов получено в системах окислов: L i O — А 1 2 0 з — S i 0 2 ;
BaO — Si0 2 ; M g O — А 1 2 0 3 — S i 0 2 ; Z n O — A l 2 0 3 — S i 0 2 , |
куда |
могут входить и другие добавки . |
|
П о свойствам ситаллы приближаются к высокопроч |
|
ным тугоплавким кристаллическим м а т е р и а л а м |
типа |
алюминоксид и к кварцевым стеклам, по технологично сти они значительно превосходят их. Подготовка стекло массы и формование изделий из ситаллов аналогичны
60
производству обычных изделии из стекла. Отличие со стоит лишь в том, что в стекломассу при плавлении вво дят тонкоизмельченные порошки структурообразователей FeS, Т Ю 2 , фторидов щелочно-земельных металлов или соединении золота, серебра, меди. Эти порошки при теп
ловой обработке изделий создают центры |
кристаллиза |
||
ции и обеспечивают |
равномерную по всему |
объему кри |
|
сталлизацию стекла. |
Термообработка |
отформованных |
изделий проводится в две стадии. В первой стадии при температурах до 700°С (температура зависит от марки ситалла) происходит интенсивная кристаллизация мате
риала по всему |
объему. Образовавшийся жесткий кар |
|||||
кас |
из |
зародышей кристаллов |
предупреждает |
деформа |
||
цию |
изделий при |
нагреве, поэтому |
д а л ь н е й ш а я |
кристал |
||
лизация |
может |
производиться |
во |
второй стадии при |
температурах выше 1000°С. В результате двухстадийпой тепловой обработки материал приобретает мелко кристаллическую структуру (размеры зерен — от 0,04 до 2 мкм) с небольшим содержанием стеклофазы (5—15%), равномерно распределенной по объему.
Б л а г о д а р я однородной мелкокристаллической |
струк |
туре в епталлах благоприятно сочетаются такие |
ценные |
качества, как: |
|
—отсутствие влагопоглощеипя,
—абсолютная непроницаемость для газов,
—незначительное газовыдсленпе при высоких темпе ратурах,
—химическая стойкость,
— б о л ь ш а я механическая прочность |
(в 2—3 |
раза бо |
лее высокая, чем прочность исходного |
с т е к л а ) , |
|
— большая твердость и сопротивляемость истиранию. |
||
Температура деформации ситаллов значительно выше |
||
температуры размягчения исходного стекла. |
Темпера |
|
турный коэффициент линейного расширения |
ситаллов |
различных марок может принимать отрицательные и по ложительные (до 1 2 0 - Ю - 7 1/°С) значения, что дает воз можность получить заданные его значения и приблизить их к ai т я ж е л ы х металлов и т. д. Ситаллы с низким а/, в отличие от других материалов, сохраняют большую ме ханическую прочность вплоть до температур 800°С и выдерживают резкие перепады температур от +700 до —60 °С.
Исследования показывают, что переход от стеклооб разного состояния к кристаллическому в епталлах со-
61
й р о в о ж д а е т ся значительным снижением Б И tgfi в диа пазоне СВЧ . Закономерности изменения электрических параметров спталлов в зависимости от состава, степени кристаллизации, режимов термообработки и при измене нии температуры и частоты подробно рассматриваются в [11]. Наибольшей стабильностью параметров при изме нении температуры и частоты отличаются ситаллы с бо лее плотными кристаллическими структурами типа цельзиана, метаснликата лития и т. д.
Отечественная промышленность выпускает ситаллы для различных целен марок СТ-35, СТ-50-1, СТ-90-1 и многие другие. Они находят применение в изделиях, к которым предъявляются повышенные требования по надежности и долговечности при работе в условиях по вышенных температур, тропической влажности, резких температурных перепадов, на высоких и сверхвысоких частотах. Ситаллы используют в СВЧ приборах в каче стве подложки для аттенюаторов, в виде опор для креп ления з а м е д л я ю щ и х систем ламп бегущей волны, в ка честве оболочек резонансных разрядников, в производ стве высокостабильиых катушек индуктивности. Ситаллы
применяются |
для изготовления |
оснований |
микромодулей, |
|||
высокотемпературных резисторов, пленочных |
кольцевых |
|||||
переменных |
резисторов, в виде |
жаростойкого |
материала |
|||
в ракетной |
технике, в качестве заменителей фарфоровых |
|||||
изоляторов |
в высоковольтной |
аппаратуре . |
|
|
||
Стеклокристаллические цементы, представляющие со |
||||||
бой легко |
кристаллизующиеся |
стекловидные |
составы, |
|||
обеспечивают |
получение |
надежных |
вакуумплотиых |
соединений стекол и ситаллов с металлами . Они выпу скаются в виде паст или суспензий в растворителях, лег ко наносятся на поверхность соединяемых изделий. По сле соответствующей температурной обработки цемент приобретает мелкокристаллическую структуру, для кото рой характерны высокая прочность, термостойкость.
|
Интересными |
технологическими |
свойствами |
отлича |
|||||
ются аиталлы, в |
состав |
которых |
вводят |
светочувстви |
|||||
тельные структурообразователи . Их называют |
фотоси- |
||||||||
таллами. |
Фотоснталлы |
получают |
в |
системе |
окислов |
||||
L i 2 0 — А 1 |
2 0 3 — S i 0 2 , д л я |
повышения |
светочувствительно |
||||||
сти их модифицируют окислами цезия |
>и олова. |
Непро |
|||||||
зрачные |
окислы |
железа, |
титана и свинца не включают |
||||||
в |
состав |
стеклошихты. |
Роль |
структурообразователей |
|||||
в |
фотоситаллах |
выполняют растворимые |
в стекле соеди- |
62
нения серебра и золота. Они восстанавливаются до ме талла коллоидной дисперсности только в результате облучения стекла ультрафиолетовыми лучами. Это дает возможность получать на основе фотоситаллов прецизи онные изделия сложной конфигурации фотохимическим методом.
Полученные заранее плоские заготовки необходимой толщины обрабатывают групповым методом в следую щей последовательности. П о д л е ж а щ и е растворению участки заготовки засвечивают, чтобы структурообразователь восстановить до металла . После термообработки структура облученных участков заготовки отличается от структуры необлученных участков большей кристаллич ностью. Облученные участки во много раз быстрее рас творяются в плавиковой кислоте. После травления заго товки в растворе плавиковой кислоты получают готовые детали сложной конфигурации. Их подвергают затем двухстадийной термообработке с целью получения мате риала мелкокристаллического строения.
В результате кристаллизации стекла в 5—10 раз по вышается механическая прочность деталей, заметно улучшаются электроизоляционные свойстза.
Возможность получения точных по р а з м е р а м и слож ных по геометрической форме деталей с большой термо стойкостью, долговечностью и износостойкостью, с хоро шими диэлектрическими свойствами вплоть до диапазона СВЧ при относительно небольших з а т р а т а х материаль ных ресурсов и рабочей силы обусловливают использо вание ситаллов в таких конструкциях, где стекла раньше не могли найти применения.
2.4.Керамика чистых окислов
Вотличие от ранее сложившихся традиционных поня
тий о |
керамике |
как об |
изделиях из глины |
или глиносо- |
д е р ж а щ и х материалов, |
в современное понятие «кера |
|||
мика» |
вложено |
более |
общее определение, |
относящееся |
к изделиям, отформованным из минеральных и искусст венных порошков и упрочненным до получения камневидного состояния путем обжига при высокой темпера туре.
Изделия из керамики в большинстве случаев характе ризуются высокой термостойкостью, отсутствием гигро скопичности, долговечностью, достаточно большой меха-
пическоп прочностью, отсутствием остаточных деформа ций при статических нагрузках, устойчивостью к радиа ции, окислителям, химическим реагентам, плесени, тепло
вому и электрическому |
старению. |
Они могут |
работать |
в условиях глубокого вакуума, в |
мощных электромаг |
||
нитных полях, в полях ВЧ и СВЧ . |
|
|
|
Керамика неустойчива к динамическим нагрузкам, и |
|||
чаще всего она уступает |
в этом органическим |
полимер |
ным материалам . Поверхность керамических деталей
легко увлажняется и загрязняется, что |
нередко вынуж |
дает прибегать к таким дополнительным |
отделочным опе |
рациям, как лакировка, глазуровка, |
гпдрофобизацпя |
и т. д. |
|
Наибольший интерес для использования в качестве
тугоплавкого |
электроизоляционного |
и конструкционного |
|
материала |
представляет керамика |
чистых |
окислов. |
Сырьем д л я |
ее производства с л у ж а т |
различные |
искусст |
венно синтезированные окислы алюминия, кальция, маг
ния, циркония, |
бериллия |
и т. д. [9]. |
|
Корундовая |
керамика |
содержит |
до 99% окиси алю |
миния, характеризуется |
хорошими |
диэлектрическими |
свойствами и малыми диэлектрическими потерями при повышенных температурах, что дает возможность полу чать на ее основе изоляторы электронных ламп и другие детали ответственного назначения.
Бериллиевая керамика наряду с хорошими электро изоляционными и прочностными свойствами, стабильны ми вплоть до температур 600—800°С, водо- и кнслотостойкостью характеризуется высокой теплопроводностью, достигающей 36% от теплопроводности меди. Это дает возможность использовать е е ' в качестве термостойкой изоляции, если при этом необходимо обеспечить еще и хороший теплоотвод, т. е. для изоляторов запальных свечей, установочных деталей силовых транзисторов, ди
одов, обтекателей антенн, |
волноводов, |
коммутаторов |
|
печатных схем. |
|
|
|
Циркониевая |
керамика |
по свойствам |
приближается |
к корундовой керамике, но превосходит ее по термостой кости и по стабильности свойств в широком температур ном интервале.
Керамика на основе двуокиси тория характеризуется самой высокой плотностью и огнеупорностью, однако ее применение ограничено из-за большой стоимости и тех нологических трудностей, обусловленных необходимо-
04
стыо специальных мер защиты обслуживающего |
персо |
|||||
налаот воздействия |
радиоактивного |
газа, |
выделяюще |
|||
гося при обжиге. |
|
|
|
|
||
|
В технике |
высоких |
температур все возрастающее зна |
|||
чение получают т а к ж е |
керамические материалы на осно |
|||||
ве |
различных |
соединений металлов — нитридов, |
карби |
|||
дов |
и т. д. |
|
|
|
|
|
|
Некоторые свойства керамики чистых окислов описа |
|||||
ны в табл . 2.6. Более |
подробная информация |
дана |
в ра |
|||
боте (9]. На основе керамики чистых |
окислов получают |
нитевидные кристаллы с большой упругостью и прочно
стью на |
растяжение, |
тугоплавкие |
и химически |
стойкие. |
|
Их. используют для |
армирования |
пластмасс, |
металлов, |
||
цементов |
и многих |
других материалов с целью значи |
|||
тельного |
увеличения |
их механической |
прочности. |
||
|
|
|
|
Т а б л и ц а 2.6 |
|
|
Свойства |
керамики чистых |
окислов |
|
|
р |
|
|
а £ |
|
|
а. |
|
Материал |
>. К |
|
F- 2 |
§ 1 |
|
|
а. £ |
|
|
йЗ с |
|
|
Е я |
|
|
-5 га |
с >- |
|
а> с; |
|
|
Н с |
|
А1„03 |
2050 |
3,9 |
ВеО |
2570 |
3,02 |
MgO |
2800 |
3,58 |
СаО |
2570 |
3,35 |
ZrOa |
2700 |
5,6 |
Т Ю 2 |
3200 |
9,7 |
поТвердостьми нералогической шкале |
Теплопровод |
|
ность. |
||
Вт/(м-°С), при |
||
|
температуре |
|
|
100 "С |
1030 °с |
9 |
28,8 |
5,8 |
9 |
209 |
18,4 |
5,6 |
35 |
6,6 |
4,5 |
14 |
7,0 |
7,0 |
1,7 |
2,0 |
6,5 |
8,5 |
2,5 |
|
ГЬедел |
прочно |
|
сти |
МН/м» |
1/-С |
|
|
|
при |
при рас |
|
тяже |
|
|
сжатии |
|
|
нии |
|
|
|
|
8,4 |
3000 |
250 |
10,6 |
800 |
100 |
14,5 |
' 1400 |
100 |
13,8 |
—. |
— |
7,0 |
2000 |
150 |
10 |
1500 |
100 |
Абразивность, отсутствие пластичности, высокая тем пература спекания, необходимость1 тщательной очистки
сырья и его с л о ж н а я переработка, необходимость |
созда |
||
ния |
условий дл я безопасной работы с токсичными |
газа |
|
ми, |
выделяющимися при обжиге |
некоторых видов |
кера |
м и к и — вот те факторы, которые |
обусловили большую |
стоимость деталей из керамики чистых окислов и огра
ничили |
область их |
применения. Технологичность таких |
||
материалов может |
быть повышена за счет введения в их |
|||
состав |
различных |
плавней |
и других добавок, |
снижаю |
щих температуру спекания |
и повышающих пластичность |
|||
керамических масс, |
однако |
при этом заметна |
снижается |
5—358 |
65 |
термостойкость материала и ухудшаются прочностные и
электроизоляционные |
свойства. |
|
|
|
||
Классификация выпускаемых отечественной промыш |
||||||
ленностью керамических материалов |
и |
предъявляемые |
||||
к ним требования |
определены ГОСТ 5458—64 «Материа |
|||||
лы керамические |
радиотехнические». |
В |
работе |
[ I I ] по |
||
казаны |
взаимосвязь |
п взаимообусловленность |
электри |
|||
ческих |
параметров |
и строения керамических материалов |
сфизико-химическими процессами, происходящими в них
впроцессе переработки и при эксплуатации. Физические основы и свойства раднокерамнки описаны в работе [32].
3. М е т о д ы п о л у ч е н и я и с в о й с т в а п о л и м е р н ы х
ко м п о з и ц и й
3.1.Электропроводящие полимерные композиции
С о п о с т а в л яя электропроводящие полимерные компо зиции с металлическими проводниками, можно отметить такие их преимущества, как [33]:
-—высокая коррозионная стойкость;
— 'легкая обрабатываемость при изготовлении изде лий сложной ф о р м ы ;
—эластичность и гибкость;
—возможность эксплуатации при многократных де формациях;
— доступность и невысокая стоимость по сравнению
сметаллическими проводниками;
—возможность получения анизотропных структур. Эти и некоторые другие особенности электропрово
дящих |
полимерных композиций обусловливают все бо |
|
лее широкое их применение в производстве |
радиоэлек |
|
тронной |
аппаратуры . В новых разработках |
успешно |
применяются такие электропроводящие композиции, к а к клеи, цементы, пасты, эмали, эластомеры и пластмассы. Они д а ю т возможность заменить дефицитные цветные и драгоценные металлы и сплавы. Токопроводящие клеи, цементы, пасты используют при электрическом м о н т а ж е для получения внутренних соединений в схемах, д л я вос становления проводящих участков печатных схем, д л я
крепления активных элементов в гибридных |
схемах, д л я |
|||
радиочастотного |
экранирования, |
для монтажа выводов |
||
термочувствительных |
приборов |
(диодов, |
транзисторов |
|
и т. д . ), д л я создания |
надежного |
заземления радиодета |
||
лей и узлов, устанавливаемых на шасси [34, 35]. |
||||
Быстро отверждающиеся проводящие клеи использу |
||||
ют д л я ремонта |
печатных схем |
в полезых |
условиях и |
Б* |
67 |
в тех случаях, когда пайка неприемлема |
из-за возмож |
|
ности |
повреждения термочувствительных |
радиодеталей. |
Путем |
нанесения токопроводящего клея |
через т р а ф а р е т |
с последующей термообработкой клея можно получить недорогие электрические соединения на керамических и стеклянных подложках .
С помощью токопроводящих паст осуществляют креп ление и контактирование активных приборов в гибрид ных схемах. Крепление может производиться при ком
натной температуре, отверждение |
т а к ж е |
не требует |
вы |
|
соких температур, поэтому в местах контактирования |
не |
|||
возникает резких температурных перепадов, как |
это |
|||
имеет место при сварке |
и папке [36]. Поэтому параметры |
|||
активных и пассивных |
элементов |
при |
монтаже с |
по |
мощью полимерных композиций не изменяются. Прово дящие композиции удовлетворяют требованиям микро миниатюризации . С их помощью получают прочные сое
динения с |
низкими |
переходными |
сопротивлениями и |
|
становится |
возможной |
автоматизация |
монтажно-сбороч- |
|
ных работ. |
|
|
|
|
Твердые |
и эластичные и з д е л и я , |
из |
токопроводящих |
композиций находят применение в качестве нагреватель
ных элементов, в качестве |
з а з е м л я ю щ и х элементов, в ви |
||
де гибких экранов, в виде |
транспортных |
неэлектрнзую- |
|
щихся лент, обеспечивают |
безопасное термостатирование |
||
аппаратов |
и приборов. |
|
|
Краски |
и эмали используют в качестве |
антистатиче |
ских покрытий, в производстве эластичных датчиков и
мембран, |
фотопреобразователей. |
|
|
В любом случае токопроводящую композицию |
можно |
||
рассматривать как композицию, о б л а д а ю щ у ю |
изотроп |
||
ными или |
анизотропными свойствами. Р о л ь |
связующе |
|
г о — адгезива в них выполняют термореактивные |
(эпо |
ксидные, полиэфирные и др . ), а иногда и термопластич
ные |
смолы, а наполнителями с л у ж а т ацетиленовая с а ж а |
или |
тонкодисперсные порошки металлов (серебра, золо |
та, |
меди, алюминия и д р . ) . |
Исследования закономерностей изменения электро проводности композиционных материалов [33, 35] пока зывают, что в зависимости от состава композиции, от характера наполнителя, степени его диспергирования, химической природы адгезива и технологических режи мов она может изменяться в широких пределах. Д л я получения максимальной электропроводности необходи-
68
Мым условием является формирование цепочечных струк тур из частичек металла или сажи . На рис. 3.1 показано влияние содержания сажи на свойства электропроводя щей композиции. Видно, что удельное объемное сопро тивление композиции по мере увеличения количества са ж и значительно уменьшается. Скачкообразное уменьше ние pv при содержании сажи выше 30% можно объяснить качественным изменением структуры композиции, когда частички сажи, касаясь друг друга, образуют цепочечные структуры [33].
В композициях, наполнен ных металлическими порошка ми, образование цепочечных структур наблюдается только при концентрации наполнителя около 400—500 весовых частей на 100 в. ч. адгезива. Такие композиции характеризуются повышенными весом и стои мостью, меньшей прочностью и эластичностью. Экономически бол-ее выгодным оказывается использование анизотропных
проводящих композиций, в которых проводящие цепо чечные структуры формируются искусственно под воз действием внешнего электрического поля. Содержание
наполнителя при этом не превышает |
10—20 |
в. ч. на |
100 в. ч. адгезива. Полученные таким |
образом |
анизот |
ропные проводящие композиции о б л а д а ю т удельным со
противлением |
порядка |
Ю - 4 Ом • м |
вдоль цепочек и |
зна |
|||
чительно |
меньшим |
сопротивлением |
поперек |
цепочек. |
|||
Д л я |
того |
чтобы |
обеспечить сохранение |
цепочечных |
|||
структур в процессе производства и стабильность |
элек |
||||||
трических параметров- |
электропроводящих |
композиций |
в процессе эксплуатации, режимы технологического про цесса отрабатываются таким образом, чтобы не наруша лась цепочечная структура и чтобы степень отверждения адгезива была максимальной . Контроль полноты отверж дения может осуществляться путем измерения электри ческого сопротивления через равные промежутки време
ни. Н а |
основании полученных данных строят графиче |
||
скую |
зависимость |
электрического |
сопротивления от |
времени отверждения |
при постоянной |
температуре. Пол- |
69