Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Базарова Ф.Ф. Органические и неорганические полимеры в конструкциях радиоэлектронной аппаратуры

.pdf
Скачиваний:
28
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
8.47 Mб
Скачать

выделяются токсичные

газообразные продукты

HF, Р,

которые

способны вызвать

т я ж е л ы е

отравления

организ­

ма человека.

 

 

 

 

 

 

Полиэтилен

является

продуктом

полимеризации

эти­

лена при

высоком ( П Э - В Д ) , низком

( П Э - Н Д ) и

среднем

( П Э - С Д )

давлении. Н а и б о л ь ш у ю регулярность

структу­

ры и плотность

упаковки

молекул

имеет П Э - С Д .

Ему

присущи и более высокие твердость, прочность на изгиб, теплостойкость и м е н ь ш а я проницаемость для газов и паров. Среди высокочастотных пластиков П Э характери ­ зуется лучшей обрабатываемостью, самой низкой стои­ мостью. Однако его невысокая теплостойкость, низкая поверхностная твердость, ползучесть, склонность к окис­ лению з а с т а в л я ю т искать пути для устранения этих не­ достатков.

Армирование полиэтилена волокнами, наполнение его порошкообразными неорганическими веществами, введе­

ние

стабилизаторов

 

и

структурирование

химическим

путем и

облучением — вот те

методы,

с

помощью

 

кото­

рых

удается

значительно

повысить

эксплуатационные

свойства

изделий

из

полиэтилена

[23]. Так,

например,

радиационносшитый

полиэтилен — тератгн — может

дли­

тельно эксплуатироваться

в

интервале

температур от

—60

до

+ 1 5 0 ° С и

выдерживает

кратковременное

воз­

действие

температур

до 230 °С, имеет повышенную

 

твер­

дость

и прочность,

в

меньшей степени подвержен старе­

нию. Способность его давать усадку

 

при

 

нагревании

используют для получения плотной герметичной

изоля ­

ции

токоведущнх

частей.

Электроизоляционные

термо-

у с а ж н в а е м ы е

трубки

марок ТТЭ-I и ТТЭ - П,

получаемые

облучением трубок

из

стабилизированного

П Э - В Д ,

раз­

дуваемых

до

заданного

размера,

находят

 

применение

для

изолирования

 

мест

паек,

выводных

концов,

для

ремонта

поврежденной

изоляции

монтажных

проводов,

для

бандажировки

 

кабелей

и

т.

д.

П р и

температуре

135—180°С такие

трубки

способны усаживаться

вплоть

до первоначального внутреннего диаметра, что обеспе­ чивает плотный обжим токоведущнх частей.

Полипропилен по свойствам близок к полиэтилену, но обладает большей теплостойкостью, твердостью и изно­

состойкостью. По морозостойкости и устойчивости

кокис -

лителям

он

хуже полиэтилена (табл. 2.1, 2.2)."Сополи­

меры пропилена с этиленом С Э П лишены

эгих недостат­

ков, в

них

сочетаются положительные

качества

обоих

50

полимеров. Армирование, структурирование и стабили­ зация полипропилена и его сополимеров т а к ж е положи­ тельно сказываются на свойствах и повышают долговеч­ ность полимеров.

2.2.Низкочастотные пластики

Вгруппу низкочастотных пластиков входят все тер­ мопластичные органические полимеры полярного строе­

ния, дл я которых характерны дипольно - релаксационная поляризация в электрическом поле, повышенные диэлек­ трические потери на высоких частотах и существенная зависимость диэлектрических параметров от температу­

ры и

частоты (см. рис.

1.7—1.9, 1.11, 1.14).

Основные

свойства низкочастотных

пластиков

приведены

в табл. 2.4.

Н и ж е

мы рассмотрим характерные

особенности важней ­

ших низкочастотных пластиков и области их применения. Фторопласт-З по диэлектрическим п а р а м е т р а м и по теплостойкости уступает фторопласту-4, но по твердости, технологичности, радиационной стойкости и устойчиво­ сти к статическим нагрузкам превосходит его. Прочность деталей из фторопласта - 3 м о ж н о повысить закалкой, но при повышенных температурах эксплуатации может произойти самопроизвольная кристаллизация материала,

что отрицательно сказывается на прочностных

свойст­

вах. Модифицированный фторопласт-ЗМ лишен

этих не­

достатков. Он допускает длительную эксплуатацию при

температурах до 150—170°С.

 

Полиформальдегид

— высококристаллический

поли­

мер, сочетающий высокую прочность, упругость, жест­

кость, твердость с хорошими диэлектрическими

свойст­

вами. Д е т а л и

из него

имеют

красивый внешний

вид,

устойчивы

к истиранию

(коэффициент

трения почти не

изменяется

до

120 °С),

к длительному

воздействию

на­

грузки до 350 М Н / м 2 и воздействию переменных

нагру­

зок, устойчивы

к воздействию

влаги

(влагопоглощение

за 6—7 суток не превышает 0,1%), органических

раство­

рителей и масел. Они хорошо окрашиваются и допуска­ ют механическую обработку, а т а к ж е армирование ме­ таллами .

Экономичность применения полиформальдегида в ка­

честве

конструкционного

и

электроизоляционного

мате­

риала

при изготовлении

монтажных колодок, переключа­

телей,

сложных деталей

и

узлов, армированных

метал-

4*

 

 

51

Т а б л и ц а 2.4

Основные свойства термопластов полярного строения

 

 

 

 

 

 

Фторо-

 

 

 

Поли­

 

Полнэти-

 

 

 

 

 

 

Свойства

 

 

пласт-З

Полиформ­

Пента-

Полиметил-

Поликар­

Фенн-

Иономеры

Полнари-

 

 

 

 

 

(закален­

альдегид

пласт

метакрилат

амид

бонат

лентере-

лон

латы

 

 

 

 

 

 

ный)

 

 

 

П-68

 

фталат

 

 

 

Плотность

7-10_ з, кг/м 3

 

2,09—2,16

1.4

1.4

1,18

1.14

1,2

1,4

1,35

0,93—0,96

1,2

Предел прочности о,

М Н / м 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при сжатии

 

 

20—57

130

85

70

70

80—90

300

а о — п о

 

при растяжении

 

 

30-35

65—70

40

50

60—70

100—180

80-120

25—40

50—90

 

прн изгибе

 

 

60-80

80-110

50-70

120—180

80

100-110

1100

50—100

Удельная

ударная

вязкость

20—160

90—130

35—80

15-25

100

120—140

не разру­

20—35

более 100

50—100

 

о „ ,

к д ж

 

 

 

 

 

 

 

 

шается

 

 

 

 

УД

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

-

 

-

 

Твердость по Бринеллго

 

10—13

30

9-11

10-15

15-16

34

20—30

 

HB.J0"7 , Н/м»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Относительное удлинение

при

70—200

20—40

28

100

20—100

15

300—400

10—20

 

разрыве, % „

 

 

2—7

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Морозостойкость, "С

 

 

— 195

—60

- 6 0

- 6 0

—40

—100

— 150

—70

—118

— 100

Теплостойкость по Вика,

130

160—170

160—170

120—125

80

150-160

150

260

88

210—280

Водопоглощенне за 24 ч,

% ~"

0,0

0,01

0.02

0,5

0,5

0,1

0,5

 

 

0,1—0,2

t g

J при f=l МГц

 

 

0,01

0,0045

0,011

0,02-0,03

0,03

0,0035

0,02

0,01

0,0015

0,02

прн /=1

МГц

 

 

2.S—2,7

3,3

3.2

2,8 - 3,5

3,8

3,0

3,5

5,5

2,5

3,8—4,2

£ п

р .

МВ/м

 

 

13—15

20—23

23

18—20

20

350

30-40

22

40

? ш , О м м

 

 

 

Ю15—101»

Юч

4-10й

Ю и—Ю'«

10"

2.10'»

10'»

10"

10'*

10"

а,-10». ( ° С р

 

 

6,0

8,0

8.0

10,0

11,0

0,6

2,7

4 - 6

_

 

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент трения

по

стали

_

0,025

0,12

 

0,15

0,4

 

 

 

0,4

 

(без

смазки)

 

 

-

-

-

-

Дугостойкость, с

 

 

360

-

-

 

-

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лом, подшипников и шестерен определяется [14, 23]:

невысокой стоимостью;

технологичностью (литье под давлением, экструзия

ит. д . );

повышенной механической прочностью;

высокой стабильностью механических и диэлектри­ ческих свойств и геометрических размеров в процессе эксплуатации при повышенной температуре и в условиях повышенной влажности .

Пентапласт сочетает хорошие электроизоляционные свойства с высокой механической прочностью и химиче­

ской

стойкостью. Д л я

него

характерны

низкая

вязкость

расплава и небольшая

усадка

при литье,

что дает воз­

можность получать на его основе сложные

детали и

узлы крупных габаритов и с толстыми

стенками. Пента­

пласт

устойчив

к органическим

растворителям,

кипящей

воде,

кислотам

и

щелочам,

грибо- и

атмосферостоек.

При

температуре

выше 100 °С

пентапласт

растворяется

в хлорбензоле и цпклогексаноие.

 

 

 

Целесообразность использования пентапласта в каче­

стве конструкционного

и электроизоляционного

материа­

ла обусловлена

т а к ж е

стабильностью

его

прочностных,

электроизоляционных

свойств

в условиях

повышенных

температур, влажности, статических и динамических на­ грузок [24].

Полиакрилаты являются продуктами полимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот. В технике чаще всего используют листовые материалы на основе полиакрилатов, имеющие высокую светопрозрачность и бесцветность, их н а з ы в а ю т органическими стеклами (за рубежом — плексиглас, перспекс, люцит) [23].

Наиболее широкое использование имеет полиметилметакрилат ( П М М А ) . П о диэлектрическим свойствам он проявляет себя как слабо полярный полимер. П о светопрозрачности, механической прочности, технологическим свойствам органическое стекло превосходит минеральные стекла, что дает возможность широко использовать его в светотехнике, в производстве прозрачных шкал, линз,

корпусов

приборов, деталей

остекления

и освещения.

Д л я этих

целей используют

органические

стекла марок:

'СО-95 ГОСТ 10667 — 65; 2-55-133 МРТУ6-01-51-66; 2-55 МРТУ6-01-47-65; СТ-1, СТ-1-110, С О Л - 9 0 и т. д.

Органические стекла обладают дугогасящими свойст­ вами, ударопрочностыо, устойчивостью по отношению

53

к влаге, маслам, щелочам, кислотам. Однако органиче­ ские стекла неустойчивы к воздействию сильных кислот; в дихлорэтане, хлороформе, толуоле и других раствори­ телях полностью растворяются; в кипящей воде дефор­ мируются. Горят без пламени, выделяя при этом боль­

шое количество

газов.

 

 

 

 

Ограничение

области

применения

органических сте­

кол обусловлено

такими

их отрицательными качествами,

 

 

 

 

 

6^,кДж/мг

 

 

 

 

 

50

 

 

 

 

 

W

 

 

 

 

 

30

 

 

 

 

 

20

 

 

 

 

 

10

 

 

 

 

 

О

и

20

40

60

SO

100

Степень

Вытяжки,

%

 

Рис. 2.4. Влияние степени ориентации на удельную ударную вяз­ кость и относительное удлинение при разрыве органического стекла.

как невысокая теплостойкость, низкая теплопроводность,

м а л а я

поверхностная твердость

и радиационная

стой­

кость,

большой щ, склонность к

деформациям при

тем­

пературе выше 90°С, деструкция при температуре выше 180°С, образование трещин и «серебра» вследствие воз­ никновения внутренних напряжений при механических воздействиях, невысокая атмосферная стойкость, особен­

но под влиянием УФ лучей, паров органических

раство­

рителей

и влаги.

 

Органические стекла допускают механическую обра­

ботку с применением смазочно-охлаждагощих

жидко ­

стей, вакуумное и пневматическое формование.

М о н т а ж

деталей

предпочтителен методами мягкого крепления

с использованием капроновых или лазсановых лент, кле­ ев ПУ-2, ВС-ЮТ, герметиков У-ЗОМ, У-2-28. Н е р а з ъ е м ­ ные соединения деталей из органического стекла полу­ чают методами сварки или склейки.:

54

Улучшение свойств б р г а ш ч ё с к й х стёкол Достигается их одноосной или многоосной ориентацией, которая спо­ собствует получению более плотной структуры, устране­ нию внутренних напряжений, что положительно сказы­ вается на свойствах: повышается твердость, теплостой­ кость, морозостойкость, снижается чувствительность к концентраторам напряжений, более чем в 2 раза увели­

чиваются статическая прочность и долговечность

детален

из

органических

стекол.

 

 

 

 

П р и ударных нагрузках в ориентированных

стеклах

происходят

локальные разрушения,

неориентированные

ж е

стекла

р а з р у ш а ю т с я в таких

условиях

полностью

[14,

23].

 

 

 

 

 

 

Ориентация

осуществляется

путем

вытягивания

разогретого листового материала в одном или несколь­ ких направлениях . Влияние степени ориентации на проч­

ностные свойства

органических

стекол иллюстрирует

рис. 2.4.

 

 

 

Полиамиды

по

внешнему виду

представляют собой

твердые роговидные продукты от белого до светлокрем-

ниевого цвета. В радиотехнике они находят

широкое

применение,

что обусловлено

их технологичностью, до­

статочно

хорошими

прочностными,

электроизоляцион­

ными и

антифрикционными

свойствами,

устойчивостью

к м а с л а м ,

ж и р а м ,

бензину,

щелочам,

углеводородам

[14, 23].

 

 

 

 

 

 

 

Д л я

РЭ А представляют интерес полиамиды

марок:

П-68 ГОСТ 10589—63; АК-7 М Р Т У 6-05-1248-69;

П - 6 В Т У

П-225-66; П-10 ТУ Н И И П М

П-419-65

и

т. д.

[23]. Их

поставляют

в виде

гранул,

блоков,

пленок,

волокон,

труб.

 

 

 

 

 

 

 

Полиамиды применяют преимущественно в качестве конструкционного материала, способного поглощать и гасить вибрации, в ы д е р ж и в а ю щ е г о большие нагрузки (при повышении нагрузки коэффициент трения полиа­ мидов уменьшается), обладающего высокой износостой­ костью, т. е. при изготовлении подшипников скольжения, зубчатых колес, уплотнений, шайб, прокладок, мелких деталей. Однако пониженная стойкость к атмосферным воздействиям, значительное (до 11%) влагопоглощение, обуславливающее сильную зависимость сзойств полиа­

мидов

от содержания в них воды,

низкая теплопровод­

ность

[14] ограничивают область

применения полиами­

дов.

 

 

55

Поликарбонаты*) сочетают высокую ударопрочпоеть, прозрачность с хорошей теплостойкостью, морозостой­ костью, малым влагопоглощением и высокой стабиль­ ностью геометрических параметров, электрических и

прочностных

свойств, что

дает

возможность

использо­

вать их в качестве конструкционных

(марка «К»)

и элек­

троизоляционных

(марка

«Э»

по

ТУ П7-66)

материалов

в диапазоне

температур

от

—100

до + 1 4 0 ° С

[14,

23].

Поликарбонаты

по отношению к

пламени являются

cd-

мозатухающими материалами . К действию слабых кис­

лот, масел, бензина,

окислителей устойчивы, в

хлорсо-

д е р ж а щ и х

углеводородах — растворимы.

 

Из поликарбоната

дифлон изготавливают

каркасы

катушек,

переключатели, разъемы, защитные

экраны,

детали и корпусы измерительных приборов, индикатор­ ных ламп, кронштейны, шестерни, кулачкозые механиз­ мы, болты, гайки, заклепки и т. д.

Поликарбонаты можно окрашивать, металлизировать, наполнять неорганическими полимерами, перерабаты ­ вать методами литья под давлением, экструзией, выду­

ванием,

сверлением,

фрезерованием,

штампованием

и т. д.

 

 

 

 

 

 

Полиэтилентерефталат

в С С С Р

выпускается под на­

званием

«лавсан», за

рубежом

известен как

«майлар»

или «терелен». В соответствии

с МРТУ6-06-146-68 выпу­

скается

смола лавсан,

я в л я ю щ а я с я

сырьем

д л я произ­

водства

волокон, тканей, пленок. Д л я

них характерны

высокая прочность, износостойкость, широкий интервал рабочих температур, хорошие электроизоляционные свой­ ства (табл. 2.4) [24].

Фенилон

является ароматическим полиамидом. При

температурах

до

300 °С имеет аморфную структуру, за­

тем размягчается

и в интервале температур 340—360°С

быстро кристаллизуется, плавится при температуре 430 °С. По теплостойкости, химической стойкости, радиационной

стойкости

и

антифрикционным

свойствам значительно

превосходит

обычные

полиамиды .

 

 

 

Д е т а л и

из фенилона

(платы,

подшипники,

корпусы

микровыключателей

и др . ), а т а к ж е

волокна,

бумаги,

ткани и покровные лаки допускают длительную

эксплуа­

тацию при температурах до 250°С в жестких

климати­

ческих

условиях.

 

 

 

 

 

*) В

СССР дифлои,

в

США лексан,

в ФРГ — макролон,

в Японии пенлайт.

56

П е р е р а б о т ка фепилона связана с большим» техноло­ гическими трудностями. Д е т а л и из пего можно получить прямым двусторонним прессованием при высоких тем­ пературах, длительной выдержке под давлением с по­ следующим охлаждением деталей в форме под давле­ нием до температуры около 230С С .

Мономеры перспективны для изготовления сложных прозрачных детален с повышенной ударопрочностыо, из­ носостойкостью, морозостойкостью, теплостойкостью, стойкостью к коронным р а з р я д а м , высокой паро- и газо­ непроницаемостью. Их получают при взаимодействии этилена, пропилена с дикарбоновыми кислотами и ча­ стичной нейтрализации таких продуктов солями кислот различных металлов .

Мономеры наряду

с органическими

звеньями

содер­

ж а т неорганические

звенья, которые

объединены

кова-

леитными связями. М е ж д у молекулами образуются ион­ ные связи, при нагреве они нарушаются и материал при­ обретает необходимую для переработки пластичность.

Иономеры имеют высокую адгезию ко многим мате­ риалам, перерабатываются методами литья под давле ­

нием и экструзией,

у с а д к а ' п р и

этом не превышает

0,3%'.

По ударопрочное™

иономеры

превосходят в 5—10

раз

все известные прозрачные термопласты. На их основе получают прозрачные пленки, волокна, эмалевую изоля­ цию проводов.

Полиарилаты относятся к термостойким ароматиче­ ским полиэфира?.!, дл я которых характерны высокие прочностные и диэлектрические свойства в интервале температур от —100 до +'250°С-е-300 °С. На диэлектри­ ческие свойства полнарилатов практически не оказывают

влияния

длительные

воздействия температуры 250 °С

(5 000 ч), ультрафиолетового

излучения

(до 800 ч), иони­

зирующих

излучений

до доз

1000 М р а д .

Промышленно ­

стью выпускаются полиарилаты следующих марок: Д - 3

ТУ Н И И П М №

П-467-68; Д-4 ТУ Н И И П М

П-436-65;

Ф-2 ТУ И Н Э О С

и Н И И П М № 02-65.

 

 

П о л и а р и л а т ы относятся к самозатухающим

материа­

лам, по

стабильности

прочностных

и диэлектрических

свойств

значительно

превосходят

многие

термопласты.

Деструкция начинается при температурах не ниже 400— 450 °С"[4].

Переработка полиарилатов связана с большими тех­ нологическими трудностями, которые обусловлены узким

57

т е м п е р а т у р н ым интервалом перехода в вязкотекучее со­ стояние, близким к температуре деструкции, и высокой вязкостью расплава .

2.3.Стекла и ситаллы

Стекла получают при быстром охлаждении расплавов стеклообразующих и других окислов: Si0 2 ; В , 0 3 ; СаО;

РЬО; А Ш 3 ; ZnO; В а О и т. д.

Сырьем для производства стекол с л у ж а т кварцевый песок, поташ, бура, сурик, доломит, известняк и другие

природные

минералы. Их очищают, тщательно

измель­

чают и смешивают

в строго заданных технологическим

процессом

весовых

соотношениях. Р а с п л а в такой

смеси,

из которого удалены летучие

компоненты,

называют

стекломассой.

И з

стекломассы

методами

выдувания,

литья, экструзии, прессования получают различные стеклоизделия — изоляторы, баллоны, установочные детали, детали остекления, пленки, чешуйки, волокна, покрытия.

В зависимости от состава свойства стекол могут из­ меняться в широких пределах. Большое влияние па свой­

ства

стекол

оказывает режим

тепловой обработки [11,

15]. В большинстве случаев изделия

из стекол

прозрач­

ны,

хрупки,

хорошо работают

на

сжатие

( а С ж =

600—

2100 М Н / м 2 )

н значительно хуже

на

растяжение

( о Р =

= 10—60 М Н / м 2 ) . Они смачиваются

водой,

в

некоторых

случаях могут частично в ней растворяться; хорошо про­ тивостоят воздействию щелочен и кислот, за исключени­ ем плавиковой кислоты, в которой они растворяются.

Электрические параметры стекол могут изменяться в широких пределах в зависимости от химического со­

става

и структуры (табл. 2.5).

 

 

Кварцевое стекло ( ~ 100% SiCb) обладает самой вы­

сокой

тугоплавкостью — 1700°С, самой большой

механи­

ческой

прочностью

(сгсж до

2100 М Н / м 2 ,

< т р до

60 М Н / м 2 , Суд до

1,1 к Д ж / м 2 ) ,

гидролитической стой­

костью, наилучшими электроизоляционными и оптически­ ми свойствами. Диэлектрические потери в нем минималь­

ны и практически не зависят от температуры и

частоты.

И з д е л и я

из кварцевого стекла не растрескиваются

д а ж е

в случае,

если их нагреть докрасна и погрузить

в

ледя ­

ную

воду. Это объясняется очень

низким температур­

ным

коэффициентом линейного

расширения

(гхг=5Х

Х Ю - 7

1/°С) кварцевого стекла. Эти достоинства

обусло-

58

вили широкое использование кварцевого стекла в полу­ проводниковых приборах, в производстве изоляторов, баллонов ламп УФ излучения и для других целей.

Т а б л и ц а 2.5

Свойства стекол

 

 

 

Щелочные

 

Щелочные стекла

Квар­

Cuoiic rna

Бесщелочньг:

с большим содер­

стекла

стекла

жанием тяжелых

цевое

 

 

 

 

 

окислов

стекло

Плотность

2,2—3,0

2,1—3,6

2,85—4,5

2,2

V - 10-3 , кг/м3

 

 

 

 

Температурный

2,6—9,0

0,5—2,0

2,0—3,0

0,5

коэффициент

 

 

 

 

линеиного

 

 

 

 

расширения

 

 

 

 

а,-10°, " С - 1

 

 

 

10'5

Удельное

объ­

10°— 101 0

10 й - 10 1 3

10»—10"

емное

 

сопро­

 

 

 

 

тивление при

 

 

 

 

200 °С,Ом-м

5,7—11,0

 

 

 

Диэлектриче­

4,2—7,5

3—13

3,2

ская

прони­

 

 

 

 

цаемость при

 

 

 

 

f=l МГц

 

 

 

 

Тангенс

 

угла

 

 

 

 

диэлектриче­

 

 

 

 

ских

потерь

 

 

 

 

при f—-1

МГц:

0,003—0,007

0,0004—0,001

0,0004—0,001

0.0003

при

 

20°С

при 200 °С

0,01—0,1

0,0004—0,001

0,0012—0,002

-

Однако существенное ограничение использования квар­

цевого

стекла в РЭ А обусловлено не

эксплуатацион­

ными,

а технологическими свойствами.

Д л я плавления

кварцевого песка, из которого получают кварцевое стекло, необходима высокая температура, что вынуждает созда­ вать специальное оборудование и дорогостоящие плавиль­ ные печи. Из - за большой вязкости стекломассы из кварце­ вого стекла не удается получить изделия сложной конфи­ гурации с точными габаритными размерами . Кроме того, в изделиях из кварцевых стекол, как правило, образу­ ются мелкие газовые включения и свили, что приводит к уменьшению электрической прочности до 2 0 — 3 5 М В / м .

Поэтому в состав стекол, кроме, кварцевого песка, нередко вводят различные модификаторы, повышающие технологичность стекол и, как правило, ухудшающие одновременно ценные качества кварцевого стекла. В ря-

59

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ