книги из ГПНТБ / Казаков Б.И. Благородные металлы служат человеку
.pdfП ри приготовлении так называемого золотого рубина обратили внимание на то, что иногда окраска получается красная, но с желтоватым оттенком. Исследования пока зали, что режим варки здесь ни при чем — все дело в се ребре, которое находилось в виде небольших примесей к золоту. Так, серебро начали вводить в стекло для полу
чения желтого цвета. Вводится оно в шихту в виде |
азот- |
носеребряной соли из расчета 0,15—0,20% серебра |
от ве |
са песка. Пр и варке происходит разложение этой |
соли, |
и выделившееся металлическое серебро в мелкодисперс
ном |
состоянии |
распределяется в стекломассе. |
Сваренное |
стекло остается |
бесцветным, но при повторном |
обогреве |
|
(уже |
в готовом |
изделии), так называемой «наводке», оно |
приобретает интенсивную золотисто-желтую окраску. Высококачественные свинцовые стекла окрашиваются серебром с гораздо большей легкостью, чем обычные. Ес ли на 100 кг песка ввести в шихту 200—255 г металличе
ского серебра, то стекло |
получится непрозрачное (глу |
хое) . соломенно-желтого |
цвета. |
Сказать, что окраска стекла серебром проводится без затруднений, было бы неверным, однако несомненно, что этот металл во многом разрешил проблему создания ж е л того стекла, особенно свинцового. Одновременным введе нием в шихту серебра н золота (в разных соотношениях) получают оранжевое стекло разных оттенков.
Чистый и яркий желтый цвет получается при окраске стекла ураповыми соединениями. Однако стекло, окра шенное с их помощью, отличается заметной флуоресцен цией, что далеко но всегда требуется. Желтое стекло вы сокого качества получается при введепип в шпхту смеси серебра с ураном.
Любопытен способ окраскп |
стекла |
серебром |
не при |
||||
варке, а в готовом пзделии, но т а к ж е |
с внедрением |
метал |
|||||
ла в его массу. Это так называемый |
«способ |
цементации» |
|||||
нли |
«протравной». Поверхность |
обычного стекла |
покры |
||||
вают |
смесью из глины или охры с добавкой |
серебряной |
|||||
соли, |
после чего, |
придерживаясь |
определенного |
режима, |
|||
стекло нагревают. |
Когда слой |
охры |
будет |
ѵдалеи, то |
стекло окажется окрашенным в желтый цвет. Этим спосо бом можно окрасить стекло п но по всей его поверхности,
аня отдельном, строго определенном участке.
На заводах технического стекла возникает необходи мость маркировать каяодый лист сталинита (закаленного
100
стекла). |
К а к нанести печать, чтобы она |
сохранилась |
на |
|
месте, |
свидетельствуя |
о пройденном |
технологическом |
|
процессе? Изготовляется |
мастика, составной частью |
ко |
торой является азотнокислое серебро. П р и прохождении закалочной печи органические части мастики выгорают, а серебро «въедается» в поверхность листа, оставляя полу прозрачную, но несмываемую печать.
ФОТО И КИНО |
|
|
|
Сегодня без преувеличения можно |
сказать, что |
фото- |
|
II кинопромышленность как одного из |
трех китов |
своей |
|
основы имеют ' светочувствительные |
серебряные |
|
соли. |
Может показаться на первый взгляд странным ут |
|||
верждение, что прообразом фотографии является |
силуэт |
||
ный портрет, и все ж е оно не лишено |
основания. |
Теневое |
изображение не дает представления о чертах изображае мого лица, но оно в точности воспроизводит контур, и де лает это не живописец, а свет. Но свет мог дать не только теневое, а и четкое красочное изображение. Великий ху дожник эпохи Возрождения Леонардо да Винчи был и ве ликим ученым своего времени. Оп одним из первых обра тил внимание на то, что если в ставне окна сделать не большое отверстие, то на стене, противоположной окну, появятся изображения внешних предметов. Физик Джио - вании Порта, заинтересованный этим явлением, вставил в отверстие закрытого ставня стекло-чечевицу и получил еще лучшие изображения. Переносная камера-обскура, сконструированная им же, расширила возможности «светописания». Этот примитивный прибор и был предком фотоаппарата.
Камера-обскура сразу нашла себе практическое при менение. Перед ней помещали какой-нибудь предмет, яр ко освещали его, и полученное на задней стенке изобра жение зарисовывали. Свет «рисовал» очень четко, но созданное им изображение не сохранялось, и мечтой фи зиков и химиков стало закрепление «нарисованного» светом. Камеры-обскурьі самых различных размеров вскоре стали общедоступным прибором, который можно было купить в лавке. Одни покупали их для развлечения, другие для копирования рисунков и чертежей.
Изобретателем фотографии считают Л. Ж . Дагера. За слуги его неоспоримы, но необходимо отметить, что не
101
один on работал над вопросом получения и закрепления светового изображения. В одно время с ним такую работу велп и другие изобретатели, и развитие фотографии обя зано результатам труда нескольких исследователей.. Од новременность таких поисков объясняется успехами хи мии, установившей к тому времени светочувствительность серебряных солей.
По |
профессии Дагер был художником. Весьма прилич |
|||
ный доход давала ему устроенная |
им для |
широкого обо |
||
зрения |
публики |
диорама. Меняя |
картины |
и освещение, |
Дагер |
добивался |
замечательного |
зрелища. |
И з у ч а я свето |
вые эффекты, художник пришел к мысли, что с помощью света можно творить чудеса, и задался целью закрепить световое изображение. Все чаще он бросал кисть и углуб лялся в исследования. Диораму в конце концов пришлось
оставить — не |
хватало времени. |
|
|
|||
В |
период |
напряженнейшей работы |
Дагер |
узнал, что |
||
над |
этим ж е |
во |
Франции |
работает |
другой |
изобрета |
тель — отставной |
полковник |
Н. Ньепс. |
К а к |
оказалось, |
полковник пришел к этому, исходя из другого увлечения. Его заинтересовал недавно изобретенный способ лито графии. Он завел себе литографскую мастерскую, но безуспешно старался разыскать литографский камень. Затратив на поиски камня большие деньги, Ньепс решил
попытаться |
заменить его металлическими |
пластинками, |
на которых |
хотел получить изображения |
с помощью ка |
меры-обскуры. Посеребренную медную пластинку он по
крыл лаком из |
асфальта, |
растворенного в |
лавандовом |
|
масле. Экспонируя в течение 6—8 |
ч изображение через |
|||
камеру-обскуру, |
Ньепсу на |
такой |
пластпнке |
удалось по |
лучить негатив. Протравливая кислотой засвеченные места, изобретатель создал то, что мы сейчас называем клише. Воодушевленный успехом, он стал размножать гравюры, для чего, предварительно сделав прозрачными, помещал поверх светочувствительной пластинки и дли тельно освещал их. Этот способ он назвал гелиографией. Встретившись, изобретатели договорились о совместной работе, что нашло отражение в письменном договоре. Ус пеха не было долгое время.
Сохранился |
рассказ о том, что жена художника |
Даге- |
|
ра пришла |
в |
слезах к известному химику Ж . Б . |
Дюма |
и горячо просила его вернуть ее м у ж а к краскам и |
палит |
||
ре — убедить |
в |
бесплодности химических экспериментов |
102
по закреплению световых изображений. Хотя |
безутешная |
||||||||||
супруга |
художника |
говорила |
о том, |
что |
муж |
ее |
близок |
||||
к умопомешательству, Дюма |
не виял |
ее |
мольбам. |
Прои |
|||||||
зошло обратное: ученый |
ознакомился |
с работами |
Дагера |
||||||||
i l рекомендовал |
ему |
продолжать |
изыскание, так |
как, по |
|||||||
его мнению, |
художник |
стоит |
на |
пороге |
замечательного |
||||||
открытия. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кому |
как |
не |
маститому |
химику, |
знающему |
лучше |
других светочувствительность серебряных солей, мог по верить Дагер?
Есть упоминание о том, как Дагеру удалось отыскать правильный путь. Как-то он оставил ложку на покрытой иодом серебряной пластинке. Под действием света изо бражение ложки появилось на пластинке. Об этом он со общил Ньенсу, и тот попытался воспроизвести опыт. Од нажды это ему удалось, но повторные попытки ни к чему ие привели. Партнер Дагера вскоре умер. Опять «случай» привел художника к новому открытию. На одной из осве щенных иодосеребряных пластинок, запертых в темный шкаф, Дагер обнаружил четкое изображение. Он сообра
зил, что |
проявляющее действие оказали |
пары |
какого-то |
вещества, |
и стал помещать новые экспонированные пла |
||
стинки в |
шкаф, одиовременио вынимая |
оттуда |
находив |
шиеся там вещества. Когда было удалено все, изображе
ние |
иа пластинке |
продолжало |
проявляться. |
Осмотрев |
||
после |
этого ш к а ф более тщательно, он |
обнаружил |
в углу |
|||
его блюдечко с ртутью. Так был |
найден первый |
прояви |
||||
тель — пары ртути. |
|
|
|
|
|
|
Работы Дагера |
совместно с сыном |
Ньепса |
продолжа |
лись еще долго и требовали больших средств. Располагая уже ощутимыми результатами, изобретатели пытались заинтересовать коммерсантов, но дельцы «рисование све том» посчитали слишком «темным делом». Дело создания фотопроцесса было завершено с помощью знаменитого физика и астронома Д. Ф. Араго, который доложил об изобретении на заседании Французской академии наук и указал, что такое дело не может быть передано в част
ные руки, оно должно стать достоянием государства, |
на |
|||
рода, человечества. |
Одобренный |
королем, |
законопроект |
|
о поддержке Дагера |
обсуждался |
палатой |
депутатов. |
Из |
240 пэров Франции только три проголосовали против.
Совместно с Ньепсом-сыном Дагер блестяще |
разре |
шил задачу закрепления световых изображений, |
но про- |
103
цесс, открытый им, еще не был |
фотографическим |
в |
сов |
|||
ременном понимании этого слова. Он и назывался |
дагерро |
|||||
типией. С его помощью можно было получить |
|
только |
||||
одно изображение. Если требовалось 10 экземпляров |
сним |
|||||
ка, то необходимо было и 10 раз |
экспонировать. Н и |
о |
ка |
|||
ком размножении дагерротипа не могло быть и речи. |
|
|||||
Разрешить эту последнюю задачу удалось |
английско |
|||||
му ученому Г. Ф. Тальботу. Его |
исследования относятся |
|||||
к тому ж е времени, но он не торопился |
с их |
опубликова |
||||
нием H потому испытал горечь |
известия |
о том, |
что |
его |
||
опередили. |
|
|
|
|
|
|
Тальбот внимательно изучал все, что к тому |
времени |
|||||
было известно в химии о светочувствительности |
серебря |
|||||
ных солей. Первые негативные изображения |
были |
полу |
чены им не на металлических пластинках, а на бумаге, покрытой слоем свежеосажденного хлористого серебра.
Чувствительность |
такого слоя |
оставляла |
желать |
лучше |
||
го — иногда д а ж е |
многочасовое экспонирование |
не |
дава |
|||
ло желаемых |
результатов. |
|
|
|
|
|
Об этих |
затруднениях изобретателя |
стало |
известно |
|||
знаменитому |
химику Г. Дэви, |
и он нашел н у ж н ы м |
сооб |
щить ему, что йодистое серебро гораздо чувствительнее, чем хлористое. Тальбот приступил к опытам в соответст
вии |
с рекомендациями |
Дэви, и тут натолкнулся на то, |
|
что |
избыток йодистого |
калия прекращает светочувстви |
|
тельность серебряных |
солей. Это наблюдение |
позволило |
|
ему |
разработать процесс закрепления изображения, по |
||
лученного на бумаге. Изобретатель погрузился |
в изуче |
ние физико-химических процессов, и как раз в это время поступило сообщение об открытии Дагера. Во Француз скую академию наук Тальбот направил сообщение о сво их достижениях, где указывал, что располагает тремя за крепляющими изображение веществами: крепким рас твором хлористого натрия, йодистым калием н третьим, особенно хорошо действующим, которое было рекомендо вано ему Д. Ф. Гершелем и которое он пока вынужден держать в секрете. Секрет свой он открыл в марте І839г . Третье вещество оказалось гипосульфитом. Оно и сейчас применяется в фотографии в качестве закрепителя. Тогда
ж е изобретатель |
сообщил и об |
особой |
чувствительности |
||
бромосеребряной |
бумаги. |
|
|
|
|
На первых |
порах процесс |
Тальбота |
все |
ж е уступал |
|
дагерротипии, |
но |
н а п р я ж е н н е й ш а я работа |
изобретателя |
104
давала все новые и новые плоды. Он открыл проявляю щее действие галловой кислоты и ввел много других усо
вершенствований в фотографический |
процесс. Но глав |
|
ное, что дало развитие фотопроцессу, |
было изобретение |
|
Тальботом негатива, с которого можно |
переснимать лю |
|
бое количество копий. Негатив был бумажным, |
прозрач |
|
ность придавалась ему путем наващивания . |
|
|
Может возникнуть вопрос, какой же чудак |
Тальбот, |
почему он делал свои негативы бумажными, неужели так трудно было додуматься до нанесения бромсеребряного слоя на стеклянную пластинку? В том то и дело, что до думаться было несложно, и нет оснований предполагать, что такая мысль не приходила Тальботу в голову, но вы
полнить это было тогда весьма непросто. Ведь |
для |
этого |
||||
нужно было листовое стекло, а первый |
опыт |
получения |
||||
его машинным способом относится лишь к |
1857 г., |
при |
||||
чем из-за целого ряда |
трудностей |
он и |
не |
получил |
рас |
|
пространения. Механизация в |
производство |
листового |
||||
стекла, удешевившая |
его, пришла |
лишь |
к началу X X в., |
а до этого простой оконный лпст стоил очень дорого и был редкостью.
Так были заложены основы фотографии, дальнейшее совершенствование которой объединенными усилиями химиков, физиков-оптиков, конструкторов пошло гигант скими шагами.
Нашему поколению события гражданской войны в Соединенных Штатах Америки кажутся далеким исто рическим прошлым, о котором можно иметь представле
ние |
только |
по |
записям живших в то время людей. Од |
||||
нако |
с тех |
пор |
сохранились |
документы и не письменные, |
|||
а |
заснятые |
фотоаппаратом. |
В 1861 |
г. некий М. Брэди |
|||
с огромнейшим |
фургоном, в котором были |
т я ж е л а я каме |
|||||
ра |
с штативом, |
ванны с химикалиями |
и |
другие инстру |
менты, путешествовал вдоль фронта, стараясь «снять по беду». Два слова президента Линкольна «Пропустите Брэди» на бланке Белого дома служили самоотвержен ному первому «официальному» фотокорреспонденту про
пуском. |
Т а к |
для истории сохранились бесценные доку |
менты |
того |
времени — несколько тысяч фотоснимков. |
Среди.них был найден и портрет отважного вождя италь янского народа Гарибальди. Это отнюдь не было первым применением фотографии на войне. Неизвестный дагерротипист заснял еще в 1846 г. вступление американских оккупационных войск в Мексику.
105
В тоіі же гражданской войне в Соединенных Штатах с привязанного аэростата производились удачные фото снимки расположения неприятельских сил. Позже аэро фотосъемка стала одним из важнейших средств пе только военной, но и геологической разведки.
Конечно, от первых дагерротипов до современных сним ков фотография проделала огромнейший путь. Металли ческие пластинки заменены были на бумажные, затем на стеклянные, ' а потом и на целлюлозную пленку. От мо крых эмульспй перешли к сухому слою. Светочувствитель ность стала такова, что позволяет делать тысячи сним ков в секунду, фотоаппараты стали миниатюрными. Но ос нова фотографии — светочувствительность серебряных со лей осталась прежней. Аэрофотосъемка — только частный случай применения фотографии. Возможности ее неисчер паемы. Она используется в фотодокументацип, в кримина листике, в астрономии, рентгеноскопии, биологии, метал лографии, конструкторских бюро — трудно и перечислить все ее примепеппя.
С определенного момента фотография стала движу щейся: родилась новая отрасль промышленности — кине матография. Кино долго называли «Великим немым». И этот «Великий немой» заговорил; заговорил с помощью серебра: звукозапись фиксируется на тон же киноленте, на том же светочувствительном серебряном слое.
Фото- и кинопромышленность стали крупнейшими по требителями серебра. Если в 1931 г. на них в США рас
ходовалось |
около 146 т металлического серебра, то в 1943 г. |
у ж е 438 г, |
а к 1958 г. эта потребность выросла до 933 т. |
Успехи |
исследований в области атомной энергии поз |
волили разработать способ реставрации старых фотогра фий. К а к сообщает один из французских журналов, это прикладное искусство не столь у ж и сложно по исполне нию. Потерявшую вид фотографию подвергают облучению нейтронами, и серебро, которым «вычернен» снимок, пре вращается в свой коротко ж и в у щ и й радиоактивный изо топ. В течение нескольких минут серебро испускает лучи. Если в этот период на фотографию наложить мелкозерни стый негатив, то на нем получится изображение более чет кое, чем было на оригинале. Нет никаких сомнений, что новому способу принадлежит большое будущее.
Светочувствительность серебряных солей нашли воз можность использовать не только в фотографии или кине-
106
матографии. Из США и Г Д Р почти одновременно посту пили публикации об универсальных защитных очках. Стекла этих очков изготовлены из прозрачных эфиров цел люлозы, в которых растворены небольшие количества галогепндов серебра. При нормальном освещении такие оч ки пропускают около половины световых лучей, когда же интеисивность последних увеличивается, то соли серебра претерпевают изменение, и «пропускная способность» оч ков падает до 5—10%. Процесс этот, однако, обратимый: с уменьшением интенсивности освещения очки вновь «про светляются». Такое светочувствительное стекло намерева ются использовать не только в защитных очках, но и в вет ровых стеклах автомобилей.
ПОКРЫТИЯ И ПРИПОИ
Серебро — металл. Оно обладает свойствами, присущи ми этому разряду элементов: блеском, ковкостью, тепло проводностью, электропроводностью. О том, к а к исполь зовали с древнейших времен отражательную способность серебра, рассказано выше. Правда, в неполированном ви де серебро имеет матовый оттенок, в значительной степе ни поглощающий световые лучи. Серебряный слой доволь но быстро тускнеет от присутствия в воздухе незначи тельных количеств сероводорода. Но от этой неприятности нетрудно уберечься: на серебряный слой наносят тончай шую пленку родия, цвет которого почти не отличается от серебра.
Не |
только на |
стекло наносится серебряное |
покрытие, |
а и на |
керамику |
и на металл. В производстве |
художест |
венных и ювелирных изделий, в часовой промышленности такой процесс занимает большое место.
Способы нанесения серебряных покрытий различны: гальваническое серебрение, серебрение амальгамами, ме таллизация, катодное распыление и даже серебряная фо льга.
Серебро очень пластичный металл, из него можно по
лучать |
листки толщиной всего 0,25 |
микрона. Нанесением |
|
тонкого |
слоя серебра на разлігчные |
керамические |
изделия |
им придают металлический отблеск — люстр. |
|
||
Наибольшее значение и распространение, конечно, по |
|||
лучили |
гальванические покрытия серебром. И х |
ценность |
|
не только в хорошей отражательной |
способности, но преж- |
107
де всего в достаточной химической стойкости, электропро водности, а также прекрасном сцеплешш с основным ме таллом и эластичности, позволяющей накладывать слои значительной толщины.
Серебро устойчиво по отношению к действию щелочей, органических и некоторых минеральных кислот. Поэтому серебряные покрытия имеют широкое применение в хими ческой промышленности. Внутренние стенки многих тру бопроводов, змеевиков, конденсаторов, резервуаров, авто клавов, реакторов и других аппаратов и приборов покры вают серебром, как защитным металлом.
В аккумуляторных батареях со щелочным электроли том некоторые детали подвергаются опасности воздейст вия на них едкого к а л и или натра высокой концентрации; в то же время детали эти должны обеспечивать электри ческий контакт с другнми деталями. Лучшего материала для покрытия их, чем серебро, обладающее и устойчиво стью к щелочам, и прекрасной электропроводностью, не су ществует.
С древнейших времен серебро (как и золото) исполь зовалось как металл пайки. Входпт оно п сейчас в состав
специальных припоев. Существует много более |
дешевых |
i l общеизвестных (распространенных) припоев, |
но сереб |
ряным в технике — особое место ввиду того, что они об разуют не только прочные и плотные, но и коррозионностойкие соединения. Нет, конечно, смысла использовать серебряные припои для пайки кастрюль или ведер, но су довые трубопроводы котлов высокого давления, трансфор маторы, собирательные электрические ш и н ы в таком при пое очень нуждаются . Общеизвестны марки серебряных припоев ПСр 10, ПСр 12, ПСр 25. Ц и ф р а указывает на процентное содержание серебра, основная ж е масса спла ва состоит из меди. Первый из них предназначен для пай ки бытовых приборов. Второй — для пайки патрубков, штуцеров, коллекторов и другой арматуры из меди и мед ных сплавов, в которых процент ее свыше 58. Это туго плавкие или твердые припои. Ч е м выше требования к прочности и коррозионной стойкости паяного шва, тем с большим процентом содержания серебра используется припой. В отдельных случаях в технике применяют при пои с содержанием серебра 70%. В связи с дефицитностью олова широко применяют мягкий свинцово-серебряный припой. Н а первый взгляд это покажется нелепостью: «ме-
J08
талл |
консервной банки», |
как назвал его академик |
А. Е. |
Ферсман, заменяется |
валютным металлом — сереб |
ром! Однако удивляться здесь нечему, это вопрос стоимо сти. Самый ходовой оловянный припой — это ПОС-40, включающий 40% олова и около 60% свинца. Заменяю щий ж е его серебряный припой в своем составе имеет се ребра всего лишь 2,5%, а всю остальную массу представ ляет свинец. К а к велика роль серебряных припоев в новой технике, можно видеть из недавних статистических дан ных. Только в США иа эти цели ежегодно расходуется до 840 т серебра.
СПЛАВЫ СЕРЕБРА
Большой диапазон использования у сплавов серебра. Облагораживая другой металл своими ценными свойст вами, серебро несет службу в виде сплавов во многих отраслях техники с древнейших времен. Сплав благород ных металлов — золота и серебра, называемый электрон, изготовлялся задолго до нашего летоисчисления. Так на
зываемое лигатурное серебро, |
представляющее |
собой |
сплав его с медью, с давних пор |
шло на поделку |
столо |
вой утвари. |
|
|
Сегодня в химической промышленности, в производ стве вакуум-аппаратов, тиглей, автоклавов и другого оборудования часто не ограничиваются применением се ребряного покрытия, а используют серебряные сплавы.
Пористость сплава нередко является в той или иной отрасли техники недопустимым дефектом. Одним из луч ш и х материалов для получения беспористого сплава я в ляется серебро. Объясняется это редким для металлов
свойством — расширяться |
при затвердении. Только три |
|||
металла |
имеют |
эту |
способность — чугун, |
серебро |
ивисмут.
Сэтим свойством серебра связана одна из многочис ленных попыток получения искусственного алмаза, пред принятая в конце прошлого века профессором Харьков ского университета К. Д. Хрущовым. Можно только пред положить, но, по всей вероятности, ученый сознательно отказался от висмута, хотя он легко плавится, а кипит
всего |
при |
1500° |
С. Расплав предстояло |
насытить |
углеро |
|
дом, |
после |
чего |
быстро |
охладить водой. |
Образовавшийся |
|
в расплаве |
карбид при |
соприкосновении |
с водой |
мог ее |
109