
книги из ГПНТБ / Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева
.pdfЧ а с т о та с в я з а н а |
с |
длиной |
волны |
уравнением: |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
Из уравнений |
( I ) |
н |
( 2 ) |
с л е д у е т : |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
X |
= |
~ - |
|
( 3 ) |
|
ила |
|
|
^ X ' |
- |
J - ' . ' |
О а ) |
|
|
|
||||||
Соотношение ( з н За) |
выравает |
в з а и м о с в я з ь |
количества |
|
||||||||||||||||||
двиаения |
фотона |
( |
та |
|
) |
|
с |
длиной |
|
волны с в е т а , |
|
В данном |
у р а в |
|||||||||
нении, такик образом, выражено единство противополояностей |
||||||||||||||||||||||
волновой |
и корпускулярной |
природа |
|
с в е т а . |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
В |
192ч |
г . |
французский |
|
учёный |
Луи дв: Бройль |
высказал пред» |
|||||||||||||||
полсяенне |
о |
т о м , что |
электроны |
я |
вообще в с е т а к |
называемые |
||||||||||||||||
частица (сюда о т н о с я т с я , |
|
например, |
атомы, |
электроны, |
п р о т о |
|||||||||||||||||
ны, |
d. |
- |
ч а с т и ц ы ) , |
которые |
с ч и т а л и с ь |
корпускулярными, |
т а к а в |
|||||||||||||||
обладают |
волновыми |
с в о й с т в а м и , |
аналогично |
природе |
фотона . |
|||||||||||||||||
Это, |
проявление |
двойственных |
с в о й с т в , |
волновых |
и к о р п у с к у л я р |
|||||||||||||||||
ных, |
с в я з а н о |
с |
квавтои |
Планка. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
д л я |
частицы |
с кассой |
|
т |
|
, |
движущейся |
в заданном |
н а п р а в |
|||||||||||||
лении о о |
окоростью |
|
if, |
|
волна |
д е |
Бройля ииеет |
длину |
-^-у. |
, |
||||||||||||
г д е |
|
ft |
. |
постоянная |
Планка. |
|
— |
|
|
|
ttlf |
|
|
|||||||||
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
( ч ) |
уравнение |
д е |
Б р о й л я . |
|
|
||||||
В |
1927 |
году |
Девиосон |
и Д» ермер |
(США), Дж.П.То'цсон |
|
|
|||||||||||||||
(Англия) |
и П-С.Тартаковский (СССР) подтвердили |
|
п р е д а м оаение |
|||||||||||||||||||
д е Бройля |
экспериментально, |
п о к а з а в , |
ч т о пучок |
электронов |
||||||||||||||||||
р а с с е и в а е т с я |
кристаллом |
т а к |
ж е , |
к а к |
р а с с е и в а е т с я |
р е н т г е н о |
||||||||||||||||
вское |
и з л у ч е н и е . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Атоме, в |
к р и с т а л л е |
служат дифракционной |
решёткой . |
В нас то я*» |
||||||||||||||||
в е е |
время дифракция |
э л е к т р о н о в широко |
применяется |
для |
и з у ч е |
||||||||||||||||
ния |
структуры |
в е щ е с т в а |
при |
помощиприборов - |
э л е к т р о н о г р о - |
||||||||||||||||
фов . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким образом было подтверждено, что |
частицы ( э л е к т р о н ы ) |
|||||||||||||||||||
обладают корпускулярно-волновымн |
с в о й с т в а м и . |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
При |
больших |
магсах |
|
частиц |
длины |
волн |
д е - Б р о й л я |
с т а н о в я т с я |
||||||||||||
весьма |
налымя. |
Например, |
д л я |
частицы |
в |
I г , движущейся со |
|||||||||||||||
скоростью |
I с м / с е к 4 |
Д |
»= |
б , б - 1 0 ~ ^ с и . |
Поэтому |
д л я |
макрочастиц |
||||||||||||||
невозможно |
обнаружить |
волновые с в о й с т в а |
|
и с л е д о в а т е л ь н о |
для |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
б |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
макроскопических |
тел |
с п р а в е д л и в а |
к л а с с и ч е с к а я |
механика |
как |
||||||||||||||||
предельный |
случай |
|
квантовой |
(волновой) |
механики. |
|
. |
|
|
||||||||||||
|
Согласно |
т е о р и и . д е . Б р о й л я |
движущемуся |
электрону |
с |
массой |
|||||||||||||||
|
file |
и |
скоростью |
|
V„ с о о т в е т с т в у е т |
длина |
волны |
Д = ——-г ( ч ) , |
|||||||||||||
где |
|
п |
- |
постоянная |
Планка; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Кроме т о г о , |
д л я |
э л е к т р о н а , движущегося |
по |
круговой |
о р б и т е , |
|||||||||||||||
нужно, |
чтобы |
суммарная |
длина |
траектории |
21FZ |
являлась |
к р а т |
||||||||||||||
ной |
д л и н е |
волны электрона |
( р и с . I I ) , |
т . е . |
2fZ~nX |
|
( 5 ) . |
|
|||||||||||||
|
Уравнение |
( |
5 |
) |
|
выражает |
условие |
существования |
|
у с |
|||||||||||
тойчивой |
орбиты |
|
радиуса |
, |
г д е |
|
/} - целое число . |
||||||||||||||
|
Введение |
целых |
ч и с е л , |
соответствующих |
устойчивым |
орбитам, |
|||||||||||||||
приобрело |
физический |
смысл» |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Если из |
уравнения ( ч ) выражение |
для |
волны |
подставим |
в у р а в |
|||||||||||||||
нение |
( 5 ) , |
то |
найдём |
момент |
количества |
движения электрона ( б ) : |
|||||||||||||||
|
|
|
|
т-е-1/пгп |
|
|
=f>j^r |
|
|
( 6 ) |
или |
Pz„ |
= nh |
|
(г) |
Таким |
образом,волны |
Де - Бройля позволяют обосновать постулат |
Бора |
о квантовании |
момента количества двия'зпия. |
- 48а -
Рве. I I . Стоячая электронная волна о /1
- ч9 - .
|
|
I . ПРИНЦИП неопределённости £ 1 9 , 2 2 , 2 3 3 |
|
|
||||||||
Было установлено. , что электрону |
|
присущи'такие |
волновые |
|||||||||
о в о й о т в а , |
ка к длина волны, |
ч а с т о т а , |
фаза п способность |
к ип« |
||||||||
т е р ф е р е н ц я я , |
ко, с другой стороны, |
электрон |
предетанпяет с о |
|||||||||
бой частицу о |
определённой |
м а с с о й , |
|
энергией |
я моментом |
коли |
||||||
ч е с т в а движения . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Б о р с д е л а в |
попытку |
разрешить создавшееся |
противоречие, вы |
|||||||||
двинув та к называемый |
принцип |
дополнительности . Согласно э т о |
||||||||||
му принципу, |
электрон |
н е может одновременно |
обладать |
я |
в о л н о |
|||||||
выми, и корпускулярными'свойствами, |
но дл я описания |
р е а л ь н о |
||||||||||
го поведения |
э л е к т р о н а необходимо |
учитывать |
и те |
и д р у г и е |
||||||||
с в о й с т в а , |
которые |
взаимно |
дополняют |
д р у г х р у г а . |
|
|
|
|||||
Вэрнер |
Гейзенберг |
в 1327 г . д л я объяснения двойственной |
||||||||||
природы э л е к т р о н а |
предложил |
принцип неопределённое та нля |
||||||||||
сротноиеннв неопредвлёяностя» |
Согласно этому соотношению, н е |
возможно одновременно определить местоположение частицы е её
Т'ИЧвотБО |
движения |
- импульо Р ш mlf . |
|
|
|
||||
з математической |
формулировке |
принцип |
неопределённости |
||||||
имеет вид ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
АХ йРА |
> /;, |
|
|
|
|
г д е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
< |
- |
неопределенность |
в положении чаотицы |
в |
||||
|
|
|
пространс |
т в е , |
|
|
|
|
|
|
АРх - л е о п р е д е л ё н н о с т ь в |
величине |
импульса . |
|
|||||
|
/] |
- |
постоянная |
Планка, |
небольшое |
числовое |
з н а ч е - |
||
яие д е л а е т |
неопределённости |
значительными |
олько дл я частиц |
||||||
з очень мал">й |
массой . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
50 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из |
соотношения |
неопределённости |
с л е д у е т , |
что |
X |
и |
Рх |
||||||||||||||
ие |
могут |
одновременно |
иметь |
определённых |
значений, |
если |
||||||||||||||||
|
X |
определённо, |
т . е . |
&Х => О, |
то |
|
й Рх |
|
— |
0 0 |
, |
а з н а |
||||||||||
ч и т , |
Рх |
|
не |
л м е з т |
никакого |
определённого |
|
значения . |
|
|||||||||||||
|
Для макроскопической частицы возможно определить |
в каж |
||||||||||||||||||||
дый |
момент |
времени |
положэние |
и импульс |
частицы, |
т . е . Л - Р » О |
||||||||||||||||
и |
Л Рх |
= |
о , |
а |
X |
и |
Рх |
имеют |
определённое |
значение:.1 |
|
|||||||||||
|
Для |
микрочастицы |
в |
силу |
соотношения |
неопределённости |
||||||||||||||||
|
АХ |
лРх |
|
не |
могут |
&Х |
и |
&РХ |
одновременно быть |
р а в |
||||||||||||
ными нулю, |
следовательно, одновременно |
X |
|
и |
|
Рх |
не |
имеют |
||||||||||||||
точных |
значений . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Импульс |
электрона Рх = ml/ |
л |
подставив |
значение |
его |
в |
|||||||||||||||
уравнение |
соотношения |
неопределённости,получим |
|
|
|
|||||||||||||||||
|
Произведение интервала неопределённости в положении |
части» |
||||||||||||||||||||
цы |
на |
интервал |
неопределённости |
её |
скорости |
в с е г д а |
имеет по» |
|||||||||||||||
стоянное |
з н а ч е н и е , равное |
постоянной Планка, делённой на ,ве>» |
||||||||||||||||||||
личину |
массы частицы (соотношение |
неопределённости |
Г е й э е н б е р - |
|||||||||||||||||||
г а ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким |
образом. Гейзенберг |
п о л а г а л , |
что |
в |
атомных |
масштабах |
|||||||||||||||
траекторию |
частицы |
н е л ь з я |
рассматривать |
|
с |
математической т о ч - . |
||||||||||||||||
ностью, |
а |
можно говорить |
только |
о |
вероятности |
т о г о , |
что |
ч а с т и |
||||||||||||||
ца |
будет |
в |
данном |
месте в данный |
момент. |
|
|
|
|
|
|
|
1
-51 -
§6. ВОЛНОВОЕ УРАВНЕНИЕ ШРЕДИНГЕРА
Принцип |
неопределённости, |
ограничивавший |
|
допустимую |
с т е |
|||||||||||||||||
пень |
наглядного представления |
электронной |
области |
а т о м а , |
||||||||||||||||||
требует описания |
состояния |
электронов |
с |
помощью |
более |
а б |
||||||||||||||||
с т р а к т н о г о |
языка . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Поскольку |
электрон |
обладает |
волновыми |
с в о й с т в а м и , |
е г о |
|||||||||||||||||
движение |
можно описать |
с помощью |
волновой |
функции |
Ч> или |
|||||||||||||||||
V |
^ |
» |
* |
) |
как |
функции |
координат |
X |
, |
у |
и |
£ . |
||||||||||
С |
точки |
зрения |
волновых |
представлений |
интенсивность |
в о л |
||||||||||||||||
ны пропорциональна квадрату её амплитуды, |
интенсивность |
э л е к |
||||||||||||||||||||
тронного пучка должна быть пропорциональной |
|
величине |
|
. |
||||||||||||||||||
исходя и з |
д а н н о г о |
|
представления |
функции |
|
1 т 7 / |
и |
умнбдая |
||||||||||||||
её на |
заряд |
электрона и на элемент объёма |
|
dlf, |
получим |
вели |
||||||||||||||||
чину, |
к о т о р а я |
будет |
иметь |
омысл |
заряда |
э т о г б |
элемента |
|
||||||||||||||
объёма e\tyl8dlf. Проинтегрировав по |
всему |
объёму, |
получим |
|||||||||||||||||||
полный заряд |
электронного |
облака,равный |
в |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
т . е . б\У\г |
|
можно |
с ч и т а т ь плотностью |
з а р я д а . |
|
|
|
|
||||||||||||||
ф и к ц и я |
г7 |
имеет |
и другую |
интерпретацию |
|
[ к ] |
, а |
имен |
||||||||||||||
но.'величина |
\У\г |
dtf |
|
представляет |
в е р о я т н о с т ь |
нахождения |
||||||||||||||||
электрона "в данном элементе объёма |
dlf |
|
. |
Нормирующее |
у с |
|||||||||||||||||
ловие |
|
|
|
|
- { |
|
у к а з ы в а е т , |
что |
вероятность |
|
нахождения |
|||||||||||
aietfrpctfa |
г д е - л и б о |
знутрн |
атома |
равна |
{ • |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
•Плановая |
функция может быть конечной-, |
непрерывной |
и |
о д н о |
||||||||||||||||||
з н а ч н о й , |
а |
также |
обращаться |
в |
н у л ь , |
там |
гд е |
|
частица не |
ыо- |
||||||||||||
' жвт находиться . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
V
|
|
|
|
- |
52 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
Например,при рассмотрении движения электрона в атоме |
| ( f | e |
||||||||||||
должна |
с т а н о в и т ь с я |
равной |
нулю, |
если |
олектрон |
находится |
на |
||||||
большом |
расстоянии |
от |
я д р а . * |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Величина |
j f | |
как |
в е р о я т н о с т ь нахождения |
электрона |
в |
||||||||
данной |
т о ч к е |
п р о с т р а н с т в а |
вычисляется |
из |
в о л н о в о г о |
у р а в н е |
|||||||
н и я , предложенного |
Шредингером |
в 1926 |
г о д у . |
|
|
|
|
||||||
Это у р а в н е н и е невозможно |
вывести и з каких - либо |
общих |
поло» |
||||||||||
жений . Оно может быть |
получено, исходя |
из |
определённой |
а н а л о |
|||||||||
гии между уравнениями механики и оптики |
[ 1 9 , 2 5 ] . |
|
|
|
|||||||||
Уравнение |
монохроматической |
электромагнитной волны |
имеет |
|
дхг |
дуг |
|
OV |
I |
|
|
|
( 1 |
) |
|
|
|||
г д е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ц - амплитуда |
к о л е б а н и й , |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
X |
~ длина |
волны . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Для |
получения |
у р а в н е н и я |
|
Шрздингера |
в |
соотношении |
( I ) |
||||||||
величину " а " заменяют волновой функцией |
f |
, |
а вместо £ |
||||||||||||
подставляют |
значение |
этой |
величины |
из |
уравнения |
д е |
Бройля |
||||||||
\ |
я-у- |
, |
г д е |
|
Р |
- |
импульс |
частицы ( |
Я в |
|
) , |
||||
то гл. а |
получают : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При |
движении |
частицы |
в |
потенциальном |
поле |
её |
полная |
э н е р |
|||||||
г и я с к л а д ы в а е т с я |
и з |
кинетической |
( Е ^ ) |
и |
потенциальной |
э н е р |
|||||||||
гии ( Е д ) , зависящей |
о т |
координат |
X |
, . |
ij |
* |
"£ |
• |
|
-53
р г
|
|
|
Е=Ек |
|
|
|
р2 |
+ Еп(х,$,г). |
|
|
|
О) |
|
|||||
|
|
|
+ Е„ = ^ |
|
|
|
|
|||||||||||
|
Из уравнения ( 3 ) |
|
находил |
Р* |
~ |
2т [Е~ |
Ец (х,^ |
г ) ] |
|
|||||||||
и подставляем |
в у р а в н е н и е |
( 2 ) : |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[ E - E n { X l ^ ) \ t - - L ( Ч ) |
|
|||||||
|
Данное |
у р а в н е н и е |
|
я в л я е т с я |
уравнением |
Ш р е д и н г е р а л ^ з а п и - |
||||||||||||
с/ано |
в |
прямоугольных |
координатах |
д л я одной |
частицы,, |
|
||||||||||||
|
г д е |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
h |
- |
постоянная |
Планка, |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
т |
- |
масса |
|
частицы |
( э л е к т р о н а ) , |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Еп |
- |
потенциальная |
э н е р г и я , |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
Е |
- |
полная э н е р г и я , |
|
|
|
|
|
• |
|
|||||
X |
, |
у |
, |
Z |
- |
координаты. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Движение |
э л е к т р о н а удобнее р а с с м а т р и в а т ь |
в |
полярной |
с и с т е |
|||||||||||||
ме |
к о о р д и н а т , |
центр |
|
которой |
с о в п а д а е т с |
ядром |
атома ( р и с . / 2 ) |
|||||||||||
Линия, |
соединяющая |
точку |
^ |
с |
началом к о о р д и н а т , |
имеет д л и |
||||||||||||
ну |
|
1 |
|
, |
а |
хд |
- |
у г о л , |
который |
э т а линия |
с о с т а в л я е т |
с |
||||||
осью |
|
2 . |
Проекция |
этой |
линии |
на |
плоскость |
ОС tj |
с о с т а в л я |
|||||||||
е т |
угол |
|
V7 |
с |
|
осью |
X . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Три |
координаты |
|
Ъ) д |
и |
<Р |
полностью |
определяют |
точку |
|||||||||
|
f |
' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Если |
в прямоугольной |
с |
и с т е м е |
координат |
пололение |
частицы |
|||
з а д а ё т с я координатами |
X , |
у , |
2 |
, то |
в |
полярной |
с и с т е |
||
ме оно |
о п р е д е л я е т с я координатами |
Z , |
д |
и |
f |
. |
|
Р и с . |
12. |
Полярная |
с и с т е м а координат . |
|||||
Из р и с . |
12 с л е д у е т , |
что |
полярные |
координаты связаны с п р я |
||||
моугольными |
координатами |
следующими |
соотношениями!; |
|||||
|
. |
х |
= г-Sit! |
в |
• COS |
f |
, |
|
|
|
и = г- sin |
в • sin |
f, |
||||
|
|
Z-Z- |
CDS |
в . |
|
|
||
|
|
|
\ |
|
|
|
|
|
. В сферических |
полярных |
|
координатах уравнение Шредингера |
|||||
б у д е т иметь |
в и д : |
|
|
|
. |
* |
|
|
(Я |
|
|
|
|
|
|
|
|
лЧ'тв |
|
Л |
ЗГ~Г~ |
|
|
h* |
- С 5 ) |
Уравненио |
Шредингера п р е д с т а |
в л я е т собой |
сложное дифферен |
||||
циальное у р а в н е н и е , |
и |
е г о I I O S H O |
решить |
только для |
очень п р о |
||
стых с и с т е м . |
Одной |
и з |
таких с и с |
т е ц я в л |
я е т с я |
атом |
в о д о р о д а , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
55 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
д л я к о т о р о г о |
решено |
уравнение |
Шредингера. |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Уравнение |
( 5 ) |
можно |
р а з д е л и т ь |
на б о л е е |
простые |
у р а в н е н и я , |
|
||||||||||||
к а а д о е |
нэ |
которых |
включает |
только |
одну |
переменную |
Z |
, |
в |
|
|||||||||
или |
V |
и |
может |
быть |
решено |
н е з а в и с и м о . |
Эти |
у р а в н е н и я ' |
|
||||||||||
имеют |
б е с к о н е ч н о е |
множество решений. Но, чтобы |
а та решения |
|
|||||||||||||||
описывали |
поведение |
э л е к т р о н а |
в а т о м е , |
они |
должны |
удовлетво |
- |
||||||||||||
р я т ь определённым |
т р е б о в а н и я м . |
|
|
' |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Каддое |
возможное |
решение |
п р е д с т а в л я е т собой |
волновую |
функ |
|
|||||||||||||
цию |
|
Ч*. |
, |
описывающую |
о р б и т а л ь |
- с о с т о я н и е |
атома, |
Но; |
|
||||||||||
отобрать |
решения |
нужно |
т е , |
что |
удовлетворяют ускоь-.ям |
f 20 ] |
: |
||||||||||||
|
а) |
волновая |
фуикния |
должна |
быть |
конечной |
и |
непрерывной, |
|
||||||||||
т . е . она |
н е |
должна |
обращаться |
в бесконечность ни при каких |
|
||||||||||||||
значениях |
Z |
|
• |
в |
и |
|
ф |
{функция.может |
иметь |
з н а ч е н и е , |
|
||||||||
равное |
нулю)^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
б) решение должно быть однозначным, т . е . |
в любой |
донной |
|
|||||||||||||||
точке амплитуда может иметь только одно |
з н а ч е н и е , |
а |
не |
.-.до |
|
||||||||||||||
коль к о ; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
в) решения должны быть нормированы, т . е . чтобы взлтый по |
|
|||||||||||||||||
воему |
пространству |
и н т е г р а л |
от |
функции, |
возведённой |
в к в а д |
|
||||||||||||
р а т |
и yipojuiHofl |
на |
объём,был |
р а в е н единице |
|
|
|
|
|
Уравнение |
( б ) отражает |
тот ф а к т , что |
в е р о я т н о с т ь |
нахожде |
н и я э л е к т р о н а |
г д е - л и б о з |
п р о с т р а н с т в е |
должка быть |
{лвиа е д и |
ниц* . |
|
|
|
|