Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.05 Mб
Скачать

Ч а с т о та с в я з а н а

с

длиной

волны

уравнением:

 

 

 

 

 

Из уравнений

( I )

н

( 2 )

с л е д у е т :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

=

~ -

 

( 3 )

 

ила

 

 

^ X '

-

J - ' . '

О а )

 

 

 

Соотношение ( з н За)

выравает

в з а и м о с в я з ь

количества

 

двиаения

фотона

(

та

 

)

 

с

длиной

 

волны с в е т а ,

 

В данном

у р а в ­

нении, такик образом, выражено единство противополояностей

волновой

и корпускулярной

природа

 

с в е т а .

 

 

 

 

 

 

В

192ч

г .

французский

 

учёный

Луи дв: Бройль

высказал пред»

полсяенне

о

т о м , что

электроны

я

вообще в с е т а к

называемые

частица (сюда о т н о с я т с я ,

 

например,

атомы,

электроны,

п р о т о ­

ны,

d.

-

ч а с т и ц ы ) ,

которые

с ч и т а л и с ь

корпускулярными,

т а к а в

обладают

волновыми

с в о й с т в а м и ,

аналогично

природе

фотона .

Это,

проявление

двойственных

с в о й с т в ,

волновых

и к о р п у с к у л я р ­

ных,

с в я з а н о

с

квавтои

Планка.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

д л я

частицы

с кассой

 

т

 

,

движущейся

в заданном

н а п р а в ­

лении о о

окоростью

 

if,

 

волна

д е

Бройля ииеет

длину

-^-у.

,

г д е

 

ft

.

постоянная

Планка.

 

 

 

 

ttlf

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

( ч )

уравнение

д е

Б р о й л я .

 

 

В

1927

году

Девиосон

и Д» ермер

(США), Дж.П.То'цсон

 

 

(Англия)

и П-С.Тартаковский (СССР) подтвердили

 

п р е д а м оаение

д е Бройля

экспериментально,

п о к а з а в ,

ч т о пучок

электронов

р а с с е и в а е т с я

кристаллом

т а к

ж е ,

к а к

р а с с е и в а е т с я

р е н т г е н о ­

вское

и з л у ч е н и е .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Атоме, в

к р и с т а л л е

служат дифракционной

решёткой .

В нас то я*»

в е е

время дифракция

э л е к т р о н о в широко

применяется

для

и з у ч е ­

ния

структуры

в е щ е с т в а

при

помощиприборов -

э л е к т р о н о г р о -

фов .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким образом было подтверждено, что

частицы ( э л е к т р о н ы )

обладают корпускулярно-волновымн

с в о й с т в а м и .

 

 

 

 

 

 

При

больших

магсах

 

частиц

длины

волн

д е - Б р о й л я

с т а н о в я т с я

весьма

налымя.

Например,

д л я

частицы

в

I г , движущейся со

скоростью

I с м / с е к 4

Д

»=

б , б - 1 0 ~ ^ с и .

Поэтому

д л я

макрочастиц

невозможно

обнаружить

волновые с в о й с т в а

 

и с л е д о в а т е л ь н о

для

 

 

 

 

 

 

 

б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

макроскопических

тел

с п р а в е д л и в а

к л а с с и ч е с к а я

механика

как

предельный

случай

 

квантовой

(волновой)

механики.

 

.

 

 

 

Согласно

т е о р и и . д е . Б р о й л я

движущемуся

электрону

с

массой

 

file

и

скоростью

 

V„ с о о т в е т с т в у е т

длина

волны

Д = ——-г ( ч ) ,

где

 

п

-

постоянная

Планка;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кроме т о г о ,

д л я

э л е к т р о н а , движущегося

по

круговой

о р б и т е ,

нужно,

чтобы

суммарная

длина

траектории

21FZ

являлась

к р а т ­

ной

д л и н е

волны электрона

( р и с . I I ) ,

т . е .

2fZ~nX

 

( 5 ) .

 

 

Уравнение

(

5

)

 

выражает

условие

существования

 

у с ­

тойчивой

орбиты

 

радиуса

,

г д е

 

/} - целое число .

 

Введение

целых

ч и с е л ,

соответствующих

устойчивым

орбитам,

приобрело

физический

смысл»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если из

уравнения ( ч ) выражение

для

волны

подставим

в у р а в ­

нение

( 5 ) ,

то

найдём

момент

количества

движения электрона ( б ) :

 

 

 

 

т-е-1/пгп

 

 

=f>j^r

 

 

( 6 )

или

Pz„

= nh

 

(г)

Таким

образом,волны

Де - Бройля позволяют обосновать постулат

Бора

о квантовании

момента количества двия'зпия.

- 48а -

Рве. I I . Стоячая электронная волна о /1

- ч9 - .

 

 

I . ПРИНЦИП неопределённости £ 1 9 , 2 2 , 2 3 3

 

 

Было установлено. , что электрону

 

присущи'такие

волновые

о в о й о т в а ,

ка к длина волны,

ч а с т о т а ,

фаза п способность

к ип«

т е р ф е р е н ц я я ,

ко, с другой стороны,

электрон

предетанпяет с о ­

бой частицу о

определённой

м а с с о й ,

 

энергией

я моментом

коли ­

ч е с т в а движения .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б о р с д е л а в

попытку

разрешить создавшееся

противоречие, вы ­

двинув та к называемый

принцип

дополнительности . Согласно э т о ­

му принципу,

электрон

н е может одновременно

обладать

я

в о л н о ­

выми, и корпускулярными'свойствами,

но дл я описания

р е а л ь н о ­

го поведения

э л е к т р о н а необходимо

учитывать

и те

и д р у г и е

с в о й с т в а ,

которые

взаимно

дополняют

д р у г х р у г а .

 

 

 

Вэрнер

Гейзенберг

в 1327 г . д л я объяснения двойственной

природы э л е к т р о н а

предложил

принцип неопределённое та нля

сротноиеннв неопредвлёяностя»

Согласно этому соотношению, н е ­

возможно одновременно определить местоположение частицы е её

Т'ИЧвотБО

движения

- импульо Р ш mlf .

 

 

 

з математической

формулировке

принцип

неопределённости

имеет вид ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

АХ йРА

> /;,

 

 

 

 

г д е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

<

-

неопределенность

в положении чаотицы

в

 

 

 

пространс

т в е ,

 

 

 

 

 

АРх - л е о п р е д е л ё н н о с т ь в

величине

импульса .

 

 

/]

-

постоянная

Планка,

небольшое

числовое

з н а ч е -

яие д е л а е т

неопределённости

значительными

олько дл я частиц

з очень мал">й

массой .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

50

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из

соотношения

неопределённости

с л е д у е т ,

что

X

и

Рх

ие

могут

одновременно

иметь

определённых

значений,

если

 

X

определённо,

т . е .

&Х => О,

то

 

й Рх

 

0 0

,

а з н а ­

ч и т ,

Рх

 

не

л м е з т

никакого

определённого

 

значения .

 

 

Для макроскопической частицы возможно определить

в каж­

дый

момент

времени

положэние

и импульс

частицы,

т . е . Л - Р » О

и

Л Рх

=

о ,

а

X

и

Рх

имеют

определённое

значение:.1

 

 

Для

микрочастицы

в

силу

соотношения

неопределённости

 

АХ

лРх

 

не

могут

и

Х

одновременно быть

р а в ­

ными нулю,

следовательно, одновременно

X

 

и

 

Рх

не

имеют

точных

значений .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Импульс

электрона Рх = ml/

л

подставив

значение

его

в

уравнение

соотношения

неопределённости,получим

 

 

 

 

Произведение интервала неопределённости в положении

части»

цы

на

интервал

неопределённости

её

скорости

в с е г д а

имеет по»

стоянное

з н а ч е н и е , равное

постоянной Планка, делённой на ,ве>»

личину

массы частицы (соотношение

неопределённости

Г е й э е н б е р -

г а ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким

образом. Гейзенберг

п о л а г а л ,

что

в

атомных

масштабах

траекторию

частицы

н е л ь з я

рассматривать

 

с

математической т о ч - .

ностью,

а

можно говорить

только

о

вероятности

т о г о ,

что

ч а с т и ­

ца

будет

в

данном

месте в данный

момент.

 

 

 

 

 

 

 

1

-51 -

§6. ВОЛНОВОЕ УРАВНЕНИЕ ШРЕДИНГЕРА

Принцип

неопределённости,

ограничивавший

 

допустимую

с т е ­

пень

наглядного представления

электронной

области

а т о м а ,

требует описания

состояния

электронов

с

помощью

более

а б ­

с т р а к т н о г о

языка .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку

электрон

обладает

волновыми

с в о й с т в а м и ,

е г о

движение

можно описать

с помощью

волновой

функции

Ч> или

V

^

»

*

)

как

функции

координат

X

,

у

и

£ .

С

точки

зрения

волновых

представлений

интенсивность

в о л ­

ны пропорциональна квадрату её амплитуды,

интенсивность

э л е к ­

тронного пучка должна быть пропорциональной

 

величине

 

.

исходя и з

д а н н о г о

 

представления

функции

 

1 т 7 /

и

умнбдая

её на

заряд

электрона и на элемент объёма

 

dlf,

получим

вели ­

чину,

к о т о р а я

будет

иметь

омысл

заряда

э т о г б

элемента

 

объёма e\tyl8dlf. Проинтегрировав по

всему

объёму,

получим

полный заряд

электронного

облака,равный

в

 

 

 

 

 

 

т . е . б\У\г

 

можно

с ч и т а т ь плотностью

з а р я д а .

 

 

 

 

ф и к ц и я

г7

имеет

и другую

интерпретацию

 

[ к ]

, а

имен­

но.'величина

\У\г

dtf

 

представляет

в е р о я т н о с т ь

нахождения

электрона "в данном элементе объёма

dlf

 

.

Нормирующее

у с ­

ловие

 

 

 

 

- {

 

у к а з ы в а е т ,

что

вероятность

 

нахождения

aietfrpctfa

г д е - л и б о

знутрн

атома

равна

{ •

 

 

 

 

 

 

 

•Плановая

функция может быть конечной-,

непрерывной

и

о д н о ­

з н а ч н о й ,

а

также

обращаться

в

н у л ь ,

там

гд е

 

частица не

ыо-

' жвт находиться .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

-

52

-

 

 

 

 

 

 

 

Например,при рассмотрении движения электрона в атоме

| ( f | e

должна

с т а н о в и т ь с я

равной

нулю,

если

олектрон

находится

на

большом

расстоянии

от

я д р а . *

 

 

 

 

 

 

 

 

Величина

j f |

как

в е р о я т н о с т ь нахождения

электрона

в

данной

т о ч к е

п р о с т р а н с т в а

вычисляется

из

в о л н о в о г о

у р а в н е ­

н и я , предложенного

Шредингером

в 1926

г о д у .

 

 

 

 

Это у р а в н е н и е невозможно

вывести и з каких - либо

общих

поло»

жений . Оно может быть

получено, исходя

из

определённой

а н а л о ­

гии между уравнениями механики и оптики

[ 1 9 , 2 5 ] .

 

 

 

Уравнение

монохроматической

электромагнитной волны

имеет

 

дхг

дуг

 

OV

I

 

 

 

( 1

)

 

 

г д е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ц - амплитуда

к о л е б а н и й ,

 

 

 

 

 

 

 

 

X

~ длина

волны .

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

получения

у р а в н е н и я

 

Шрздингера

в

соотношении

( I )

величину " а " заменяют волновой функцией

f

,

а вместо £

подставляют

значение

этой

величины

из

уравнения

д е

Бройля

\

я-у-

,

г д е

 

Р

-

импульс

частицы (

Я в

 

) ,

то гл. а

получают :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При

движении

частицы

в

потенциальном

поле

её

полная

э н е р ­

г и я с к л а д ы в а е т с я

и з

кинетической

( Е ^ )

и

потенциальной

э н е р ­

гии ( Е д ) , зависящей

о т

координат

X

, .

ij

*

 

-53

р г

 

 

 

Е=Ек

 

 

 

р2

+ Еп(х,$,г).

 

 

 

О)

 

 

 

 

+ Е„ = ^

 

 

 

 

 

Из уравнения ( 3 )

 

находил

Р*

~

2т [Е~

Ец (х,^

г ) ]

 

и подставляем

в у р а в н е н и е

( 2 ) :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[ E - E n { X l ^ ) \ t - - L ( Ч )

 

 

Данное

у р а в н е н и е

 

я в л я е т с я

уравнением

Ш р е д и н г е р а л ^ з а п и -

с/ано

в

прямоугольных

координатах

д л я одной

частицы,,

 

 

г д е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

h

-

постоянная

Планка,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

-

масса

 

частицы

( э л е к т р о н а ) ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Еп

-

потенциальная

э н е р г и я ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Е

-

полная э н е р г и я ,

 

 

 

 

 

 

X

,

у

,

Z

-

координаты.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Движение

э л е к т р о н а удобнее р а с с м а т р и в а т ь

в

полярной

с и с т е ­

ме

к о о р д и н а т ,

центр

 

которой

с о в п а д а е т с

ядром

атома ( р и с . / 2 )

Линия,

соединяющая

точку

^

с

началом к о о р д и н а т ,

имеет д л и ­

ну

 

1

 

,

а

хд

-

у г о л ,

который

э т а линия

с о с т а в л я е т

с

осью

 

2 .

Проекция

этой

линии

на

плоскость

ОС tj

с о с т а в л я ­

е т

угол

 

V7

с

 

осью

X .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Три

координаты

 

Ъ) д

и

полностью

определяют

точку

 

f

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если

в прямоугольной

с

и с т е м е

координат

пололение

частицы

з а д а ё т с я координатами

X ,

у ,

2

, то

в

полярной

с и с т е ­

ме оно

о п р е д е л я е т с я координатами

Z ,

д

и

f

.

 

Р и с .

12.

Полярная

с и с т е м а координат .

Из р и с .

12 с л е д у е т ,

что

полярные

координаты связаны с п р я ­

моугольными

координатами

следующими

соотношениями!;

 

.

х

= г-Sit!

в

• COS

f

,

 

 

и = г- sin

в • sin

f,

 

 

Z-Z-

CDS

в .

 

 

 

 

 

\

 

 

 

 

 

. В сферических

полярных

 

координатах уравнение Шредингера

б у д е т иметь

в и д :

 

 

 

.

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лЧ'тв

 

Л

ЗГ~Г~

 

 

h*

- С 5 )

Уравненио

Шредингера п р е д с т а

в л я е т собой

сложное дифферен­

циальное у р а в н е н и е ,

и

е г о I I O S H O

решить

только для

очень п р о ­

стых с и с т е м .

Одной

и з

таких с и с

т е ц я в л

я е т с я

атом

в о д о р о д а ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

55

-

 

 

 

 

 

 

 

 

д л я к о т о р о г о

решено

уравнение

Шредингера.

 

 

 

 

 

 

Уравнение

( 5 )

можно

р а з д е л и т ь

на б о л е е

простые

у р а в н е н и я ,

 

к а а д о е

нэ

которых

включает

только

одну

переменную

Z

,

в

 

или

V

и

может

быть

решено

н е з а в и с и м о .

Эти

у р а в н е н и я '

 

имеют

б е с к о н е ч н о е

множество решений. Но, чтобы

а та решения

 

описывали

поведение

э л е к т р о н а

в а т о м е ,

они

должны

удовлетво

-

р я т ь определённым

т р е б о в а н и я м .

 

 

'

 

 

 

 

 

 

Каддое

возможное

решение

п р е д с т а в л я е т собой

волновую

функ ­

 

цию

 

Ч*.

,

описывающую

о р б и т а л ь

- с о с т о я н и е

атома,

Но;

 

отобрать

решения

нужно

т е ,

что

удовлетворяют ускоь-.ям

f 20 ]

:

 

а)

волновая

фуикния

должна

быть

конечной

и

непрерывной,

 

т . е . она

н е

должна

обращаться

в бесконечность ни при каких

 

значениях

Z

 

в

и

 

ф

{функция.может

иметь

з н а ч е н и е ,

 

равное

нулю)^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б) решение должно быть однозначным, т . е .

в любой

донной

 

точке амплитуда может иметь только одно

з н а ч е н и е ,

а

не

.-.до­

 

коль к о ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в) решения должны быть нормированы, т . е . чтобы взлтый по

 

воему

пространству

и н т е г р а л

от

функции,

возведённой

в к в а д ­

 

р а т

и yipojuiHofl

на

объём,был

р а в е н единице

 

 

 

 

 

Уравнение

( б ) отражает

тот ф а к т , что

в е р о я т н о с т ь

нахожде ­

н и я э л е к т р о н а

г д е - л и б о з

п р о с т р а н с т в е

должка быть

{лвиа е д и ­

ниц* .

 

 

 

 

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ