
книги из ГПНТБ / Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева
.pdf-135 -
9, Распределение электронов по орбиталяи для атома
фтора имеет |
в и д : |
' |
г |
|
|
г |
|
|
s |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Г |
|
[ТТ] |
03 |
ПШШ |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
L я |
г! + О + (-1) - I , . |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
5 |
- |
Т |
• |
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
"мультиплетность |
равна |
|
2• |
-j- |
+ |
I'*= 2 ; |
|
|
|
|
|||||||
|
У |
= |
/ + |
" j " |
= |
|
|
|
|
Символ |
терма ооновного |
с о |
|||||
стояния атома фтора |
Имеет |
вид |
|
|
|
, ~ |
|
|
|
|
|||||||
10. |
Для |
атома неоаа |
символ терма |
основного |
состояния |
б у |
|||||||||||
дет |
иметь |
вид |
$ 0 |
» |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рассуждая |
аналогичным |
образом, |
ш |
получим символ |
термов |
||||||||||||
основного |
состояния |
для |
атомов |
элементов |
3 - г о п е р и о д а , Ю - |
||||||||||||
торые будут |
аналогичны |
соответствующим элементам 2 - г о |
перяо - |
||||||||||||||
**' |
|
# |
|
дв |
|
в |
С |
|
N |
|
О |
|
F |
Me |
• |
|
|
|
Ma |
|
Mq |
М |
Si |
Р |
|
$ |
ОС |
flz |
|
|
|
||||
Символ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
терма |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Элемента |
К, Са будут |
иметь |
символы |
термов |
основного |
|
|||||||||||
соотояняя, ааалогичвые |
На. я |
Ма , |
а-элементы &a~/fg |
, |
|||||||||||||
аналогичные |
|
в~Ме |
|
или |
|
№~Яъ |
L |
|
|
|
|
|
|
||||
Элементы |
одной'я |
той |
же подгруппы |
периодической о не теми |
|||||||||||||
имеют одинаковые символы |
термов |
основного |
состояния |
атонож. |
-136 -
|
Расяределенае |
влектронов по орбиталям для атома скаедня |
С |
d - елемент) |
имеет в и д : |
|
|
|
IS |
|
2£ |
|
|
|
|
|
2 10-1-2 |
|
4S |
||
|
Ш 03 |
|
№ Т н |
|
щ |
m |
m |
|
m |
|
|
|
|||
|
L |
- |
2, |
|
у |
> м у л ь т я м е т н о с т ь |
равна |
2-у |
+1=2, |
||||||
|
I |
d |
2 |
2 |
Снивол |
терма |
основного |
состояния |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
а?9ка |
|
с к а з д и я |
будет |
иметь вид |
D. |
|
|
|
|
|
|
||||
Вклад |
а |
результирующий |
полный |
момент |
количества |
давле |
|||||||||
ная |
атома |
в н о с я т |
электровы |
3(1 |
1 $ г , |
|
с л е д о в а т е л ь н о , у |
||||||||
дооледувщпх |
|
элементов |
от |
скандия |
д а |
меда |
число |
|
э л е к т р о - |
||||||
вел |
ва |
i |
- |
орбиталях, |
увеличивается |
д э |
10. |
|
^ |
||||||
Символы |
термов |
ооновного |
состояния |
для |
ал - иов |
элемен |
|||||||||
тов |
нориоднчеокой |
с во теми |
приведена |
в |
таблице |
13. |
- 137 -
|
|
Электронны* |
конфигурации и об01н*ц*нц| т*рмв«*> т м и I |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
• |
м осмоамэм |
с о с п а и т |
—£—Т |
|
|
|
|
|fs э л , Г |
|
|
||
t i l |
Эле |
Электроники |
^ i |
Электрошм |
11 |
||||
|
-канфнгуреция |
r i l l |
мент |
конфигурация |
|||||
№ мент |
|
|
|
|
|||||
|
Н |
|
Is |
|
|
32 |
Ge |
3d".4»4p« |
•P. |
0 |
Не |
|
ls» |
•So |
|
33 |
As |
3d"4s4p> |
'5Щ |
3 |
Li |
IHe) 2s |
|
|
34 |
'Se |
3d»4lM/i« |
*P, |
|
4 |
Be |
|
2s» |
•s. |
|
35 |
Br |
3du 4s4p» |
•s. |
5 |
В |
2s'2p |
,p>/. |
|
36 |
Кг |
|
||
G . |
С |
|
25>2р» |
|
|
37 |
Rb |
|Kr| 5s |
|
7 |
N |
|
|
' S a / J |
|
38 |
Sr |
5s> |
«s, |
8 |
0 |
|
2s'2p< |
'P, |
|
i s |
Y |
4d5s« |
|
9 |
F |
|
2s"2ps |
|
|
40 |
Zr |
4d>5s> |
V i |
10 |
№ |
|
2s'2p° |
»S„ |
|
41 |
Nb |
•»d<5s |
'<>./. |
11 |
Na |
• |Nel 3s |
4 V , |
|
42 |
Mo |
4d»5s |
'5, |
|
12 |
Mg |
• |
3s5 |
|
|
43 |
Tc |
4d»5s' |
|
13 |
Al |
|
3s"3p |
|
|
44 |
Ru |
4d>5s |
|
М |
SI |
' |
З&р1 |
-v>. |
|
45 |
Rh |
td«5s |
|
15 |
P . . |
|
3s»3p> |
4 s v , |
|
46 |
Pd |
4di« |
' S . |
16 |
S |
|
3s»3p« |
|
|
•\T |
Ag |
4dl05s |
|
17 |
CI |
|
3s»3p' |
, p » / 3 |
|
48 |
Cd |
4di»5s« |
'S, |
18 |
Ar |
|
3s"3p' |
|
. |
49 |
In |
4di°5s'5p |
v , |
19 |
К |
[Ar) 4s |
|
|
50 |
Sn |
!d">5s»5p« |
||
20 |
Ca |
|
4s« |
|
|
51 ' |
Sb |
4d"5s,5r>" |
• %. |
21 |
Sc |
|
3d4s» |
• D ? / , |
|
52 - |
Те |
4d"5s4p« |
« V |
22 |
Ti |
|
SdMs* |
V . ' |
|
53 |
1 |
4d»5s»5p» |
1рч, |
23 |
V |
|
3d»4s" |
V V . |
|
54 |
Xe |
•М'ЧьЧр» |
<s, |
2* . |
Cr |
|
3#4s |
'S, |
|
55 |
G> |
|X«1 6s |
|
2S |
Мл |
|
adMs* |
'5'/» |
' |
56 |
i.Ba |
'6s" |
|
26 |
Fe |
|
3*45= |
• о . . |
57 |
• La |
5d6s« |
|
|
27 |
Co |
|
|
• V |
|
58 |
Ce- |
4/»6V |
|
23 |
Ni |
|
3d4s» |
|
59 |
, P r |
•\p6s> |
|
|
|
|
|
|
||||||
29 |
Cu |
|
3d""4s |
> s v , |
|
60 . |
•Nd |
4/^05» |
|
30 |
Zn |
|
3d»4s» |
'S. |
|
•-.1 |
Pni |
4/«6s> |
•"»/, |
31 |
Ga |
3d»4s»4p |
|
|
62 |
[ Sm |
4/*6s> |
|
- 138
»1| |
Эле |
Электрпмквм |
мент |
конфигурации |
|
1 1 1 |
|
|
63 |
Ей |
4/'6s' |
64 |
Gd |
4pSd6s- |
65 |
Tb |
4/»6s' |
63 |
Dy |
1/'°6s= |
67 |
Но |
4/«б5г |
68 |
Er |
|
69 |
Tm |
4f136s= |
70 |
Yb |
1/"6s3 |
71 |
Lu |
4/"5d6sJ |
72 |
HI |
|
73 |
Та |
4/'«5rfI6s1 |
и |
W |
4/"5d46ss. |
75 |
Re |
4/'«5Й»б5г |
76 |
Os |
|
77 |
lr |
4/i«5<W |
78 |
Pt |
4/i<5d»6j |
79 |
Ли |
6s |
80 |
Hg |
6s= |
81 |
Tl |
6s»6/) |
82 |
Pu |
r,s4p> |
83 |
Bi |
6s=G^ |
Продолжение
|
•> *• |
Порядко вый элемент» |
|
|
|
|
|
3 x |
Эле |
Элекгронндя |
Оаючное |
||
|
|
номер |
||||
|
|
|
|
мент |
конфигурации |
COCTOUHHt |
< |
|
|
|
|
||
! |
84 |
Po |
|
'P; |
||
|
85 |
At |
|
*P>,. |
||
|
|
|
86 |
Rn |
us»6p» |
•s„ |
|
»/. |
! |
87 |
Fr |
|Rn| 7s |
•J С |
' V . |
|
88 |
Ra' |
?s> |
'So |
|
w , |
i |
89 |
Ac • |
|Rn| 6d7sJ |
'°»/,. |
|
|
|
90 |
Th |
6d»7s« |
V | |
|
|
'So' |
|
91 |
Pa |
5/*6d7s» |
' %./, |
|
|
, |
9? |
U |
•V>6J7s« |
|
|
|
: |
93 |
Np |
V*6d7s' |
|
|
|
i |
9 '' |
Pu |
5f«7s3 . |
|
|
|
Am |
|
|
||
'Do |
| |
95 |
5/»7i» |
|
||
|
|
|
96 |
Cm |
5/»6d7s« . |
. ' A i |
|
|
|
|
Bk |
5f"6d7s» |
|
|
|
1 |
9 7 |
|
||
|
V , |
|
|
- |
1ЛИ 5/»7*» |
|
V |
• |
98 |
Ci |
3/">7s» |
|
|
|
D 3 |
|
||||
3 |
|
99 |
Es |
5/"7J= |
v . . |
|
2 S v.. |
|
|||||
• 100 |
Fm |
5/"7i= |
|
|||
|
"S,. |
|
||||
|
; |
IOI |
Mil |
5/"7s> |
|
|
|
|
|
||||
|
V . |
; юг |
No" |
5/'«7s» |
•s„ |
|
|
: 103 |
Lr |
5/'«6d7j» |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
139 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
§ |
13. |
ПЕРИОДИЧНОСТЬ СВОЙСТВ ОЛЕЫЕНТОВ |
|
|
|
|||||||||
|
Периодическая система элементов Д.И.Менделеева |
|
в о с т р о * |
|||||||||||||
ена |
совершенно с т р о г о . |
Она отражает периодическое |
|
изменение |
||||||||||||
строения внешних электронных оболочек свободных атомов с |
||||||||||||||||
возрастанием атомного номера и закономерности |
с т р о е н и я |
|||||||||||||||
внутренних оболочек . Изменение строения |
атомов |
в л е ч ё т |
||||||||||||||
изменение всех физико-химических свойств элементов . |
||||||||||||||||
многие |
физико-химические с в о й с т в а |
зависят |
о т электронной |
|||||||||||||
конфигурации |
атома, |
и в |
их |
изменении, по |
мере |
движения |
||||||||||
порядкового номера |
э л е м е н т о в , наблюдается |
периодичность . |
||||||||||||||
Периодичность |
в |
изменении |
с в о й с т в |
наблюдается |
и у |
|
с о е д и |
|||||||||
нений этих |
элементов . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
При этом элементы одной и той же группы |
обладают |
а н а л о г и ч |
||||||||||||||
ными свойствами, |
однако |
э т и |
свойства более |
или |
менее п р а |
|||||||||||
вильно |
изменяются при |
п е р е х о д е от |
самого |
л е г к о г о |
элемента |
|||||||||||
группы к самому тяжелому. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Некоторые |
с в о й с т в а , |
такие |
как |
атомный |
и |
ионный |
|
р а д и у с , |
|||||||
атомный |
объём, ионизационный |
потенциал, |
с р о д с т в о |
к э л е к т р о |
||||||||||||
н у , |
алектроотрицательно.сть, |
валентность |
( с т е п е н ь окисления) |
|||||||||||||
и д р . , п о з в о л я ю т |
п р е д с к а з а т ь |
и объяснить |
химические |
с в о й с т |
||||||||||||
ва |
э л е м е н т о в , |
но |
они |
также |
закономерно |
изменяются |
с р о с |
|||||||||
том порядкового номера и периодически повторяются у эле^- |
||||||||||||||||
ментов |
одной, |
группы. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-1чО -
|
|
|
1« |
Атомные |
и |
ионные |
радиусы |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Размер атома или иона оказывает влияние на химический |
|||||||||||||||||||
характер данного |
э л е м е н т а . |
Выделить |
отдельно атом |
или |
ион |
|||||||||||||||
и |
затем |
измерить |
их |
радиус |
невозможно. |
Поэтому |
размеры |
а т о |
||||||||||||
ма |
или |
иона |
определяют |
в |
различных |
соединениях . |
При |
этом |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• |
|
необходимо |
отметить, |
что |
на |
|
размеры |
радиуса |
оказывает |
в л и |
||||||||||||
яние |
характер |
химической |
с в я з и . |
В случае |
соединений |
с |
к о в а - |
|||||||||||||
лентным |
характером с в я з и |
определяют |
ковалентный |
радиус |
а т о |
|||||||||||||||
ма, |
в с л у ч а е |
ионных |
соединений |
- ионный |
|
р а д и у с . |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
2 • |
К0валент1ые |
радиусы |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
имеем дпа |
одинаковых |
атома . |
Эти |
атомн |
н е |
могут |
подойти |
||||||||||||
друг |
к |
д р у г у |
вплотную |
и з - з а |
э л е к п о с т а т и ч е с к и х |
сил |
о т т а л - |
|||||||||||||
депакия |
элехтгона'ги |
наружных |
оболочек . |
Поэтому, |
в |
практике |
||||||||||||||
определяют |
эфгектявдыс |
размеры |
атома . З а |
ковалентный |
э ф ! а к |
|||||||||||||||
тивный радиус принимает половину расстояния ме»ду ядрами |
||||||||||||||||||||
двух |
одинаковых |
атомов, |
оСразугаих |
простую |
кояалентяую |
|
||||||||||||||
с в я з ь . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-141 -
Например, ковалентныЛ радиус углерода равен половине
расстояния, найденного на опыте, в простоя связи С - С, он
равен |
0 , 7 7 А 0 , |
ДДя ковале'нтного |
радиуса |
кремния найдено |
з в а . |
|||||
чение |
1,17 А 0 . Од на ко |
в |
периодической |
система больная часть |
||||||
элементов - металлы, |
а |
металлическая |
с в я з ь , соединяли а я |
як |
||||||
атомы, образуется с металлическ» радиусом,который |
в с е г д а |
|||||||||
больше, чем ковадентный |
радиус |
того же |
атома. |
|
|
|
||||
В таблице |
1ч приведены для сравнения |
радиусы.атомов |
с |
|||||||
ковалентаыын |
радиусами |
некоторых металлов и неметаллов: |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
m |
|
|
|
металлы |
|
Атомные |
радиусы |
|
Ковалентше |
р а |
|||
|
|
|
|
А° |
|
|
диусы |
в |
простых |
|
|
|
|
|
|
|
свизят( А0 ) . |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
/? |
|
' |
2,31 |
|
|
2,015 |
|
|
|
|
|
|
|
2.17 |
|
|
1,961 |
|
|
|
|
- 142 |
- |
|
|
1.88 |
|
1,690 |
|
2 г |
1,57 |
. |
1,454 |
|
Рё |
1,75 |
|
1,662 |
|
Jn |
1,62 |
|
1,4^7 |
|
Неметаллы |
Атомнне |
радиусы |
Ковалентнне р а - |
|
|
(А°) |
диусы |
в простых |
|
|
|
|
связях |
( А 0 ) |
(,\ |
0,77 |
|
. 0,77 Г |
|
Р |
1,10 |
|
Г, 10 |
|
5 |
1.04 |
|
1,04 |
|
8 г |
;,Т4 |
|
1,14 |
|
В периодах периодической системы по мере увеличения по
рядкового номера атомный радиус уменьшается. Постепенно |
|
|||||||
прибавляющиеся электроны попадают на орбитали |
почти |
с |
одина |
|||||
ковой э н е р г и е й . |
Поэтому увеличивающийся |
заряд |
ядра притягива |
|||||
ет электронное облако с большей силой . Уменьшение радиуса |
||||||||
проявляется сильнее всего |
в ' с л у ч а е , |
когда |
на |
валентную |
о б о |
|||
лочку д о б а в л я е т с я второй |
$ - э л е к т р о н ; |
относительно |
меньше |
|||||
снижается радиус |
от прибавления Р - , |
< / - , |
f |
- |
электронов . |
|
|
|
|
|
|
|
- |
в з |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ори переходе |
х |
следующей/ |
периоду начинает |
заполняться |
|
|||||||||||||||
электронами следующий, б о л е е |
высокий |
квантовый |
уровень, |
l |
в е |
|||||||||||||||
личина |
атомного |
радиуса |
первого |
члена |
|
каждого |
периода |
заметно |
||||||||||||
в о з р а с т а е т , |
но |
вдоль периода |
снова |
происходит |
постепенное |
|
||||||||||||||
уменьшение |
радиуса |
(таблица |
15) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
П. |
|
|
У ; |
Зе |
в |
|
С |
N |
a |
|
F |
|
|
Же |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
Радиус |
А 0 |
1,52 |
|
0,88 |
0.77 |
0,70 |
0,66, |
0.64, |
|
i . i , |
||||||||||
ИТ- |
|
|
Л Ь |
|
|
М |
|
Si. |
|
|
р |
s |
|
се |
|
Яг |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Радиус |
о |
1,86 |
1.60 |
I . « |
I . I 7 |
1,10 |
1.04 |
0,99 |
|
1,5ч |
||||||||||
А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Для |
переходных |
элементов |
(вставных |
|
д е к а д ) , изменение |
атом |
||||||||||||||
ных |
радиусов |
происходит |
не так, |
как у |
|
типичных |
элементов» |
|
||||||||||||
° ft ли |
рассмотреть изменение |
радиусов |
d |
- |
элементов |
по |
г о р и з о н |
|||||||||||||
тали, |
то южно |
увидеть, |
что происходит |
уменьшение |
атомного |
р а |
||||||||||||||
д и у с а . |
Однако э т о |
уменьшение |
не |
однообразно (связано |
с п р о в а |
|||||||||||||||
лом |
электронов) |
и |
маю |
по |
сравнению с |
|
уменьшением, |
наблюдае |
||||||||||||
мым в |
том |
же периоде для типичных |
элементов . Причина |
э т о г о |
не» |
|||||||||||||||
ооыненио в том, что у |
d |
» |
элементов |
|
прибавляющиеся |
электроны |
||||||||||||||
входят во внутренний ( п - I ) |
|
d - |
слой* |
|
Эти |
электроны |
хорошо |
» к - |
||||||||||||
ранируют |
заряд |
ядра от |
nS |
• |
электронов, и размер |
атома |
о с т а * |
|||||||||||||
ё т с я почти постоянным. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- 144 -
|
|
Sc |
Ti |
V |
С г |
Mn |
Fe |
Со Mi |
Си Zn |
|
|
Р а д и у с ; А 0 |
1,60 Щ |
1,31 |
1,25 |
1,29 |
1,26 |
1,25 1,2k |
1,28 |
1,33 |
|
|
Увеличение |
атомного р а д и у с а с увеличением порядкового |
номе |
|||||||
р а |
в пределах |
одной |
группы у d - |
э л е м е н т о в |
происходит в |
мень |
||||
шей |
с т е п е н и , |
нежели |
у |
типичных э л е м е н т о в . |
Например, |
увеличение |
||||
атомного р а д и у с а от германия |
( 1 , 2 |
2 А ° ) |
к свинцу ( 1 , 7 5 |
А ° ) с о |
||||||
с т а в л я е т |
а от в а н а д и я ( 1 , З А ° ) к т а н т а л у ( 1 , ч З А ° ) - |
|
-в с е г о 9,2 $ .
|
|
(те I . 2 2 A 0 |
|
|
V I . 3 I A 0 |
|
П |
|
|
|
|
|||
|
|
$„ |
1,чА° |
- |
|
JI/S 1,ч1А° |
|
2г |
1,57А° |
|
|
|||
|
|
PS I . 7 5 A 0 |
|
|
Та. 1,чЗА° |
|
Hf |
1,51 |
к0 |
|
|
|||
|
Кроме т о г о , |
большая |
часть |
у в е л и ч е н и я |
р а д и у с а |
приходится |
||||||||
на |
переход |
от э л е м е н т о в |
3(/ к элементам |
ч с / , х о т я они о т д е |
||||||||||
лены от соответствующих |
их элементов |
|
18 э л е м е н т а м и , в то в р е |
|||||||||||
мя |
ка к каждый элемент |
5</ о т д е л ё н от соответствующего |
э л е м е н |
|||||||||||
т а |
4</ 32 элементами . |
Однако |
добавочные |
1ч элементов |
образуют |
|||||||||
внутренний |
переходный |
р я д , в |
котором |
электроны |
входят на ч | - |
|||||||||
- |
о р б и т а л и . Так как |
|
- |
подуровень |
на дв а квантовых |
у р о в н я |
||||||||
ниже внешнего |
в а л е н т н о г о |
подуровня, |
|
происходит |
п о с т е п е н н о е |
|||||||||
уменьшение |
р а з м е р а атома |
от л а н т а н а |
д о л ю т е ц и я . |
|
|
|
||||||||
Правильное |
уменьшение |
р а з м е р а атомов |
л а н т а н о и д о в |
и аж т р е х - |
||||||||||
зарядных ионов |
н а з ы в а е т с я |
лантаноидным |
сжатием |
( т а б л и ц а IS}* |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Табдац-а 16 |
|||
|
|
|
ИОННЫЕ РАДИУСЫ ЛАНТАНОИДОВ |
|
|
|
|
|||||||
|
Элемент |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Радиус |
С А 0 ) |
1,061 1,Ш 1,013 0,995 {s^SIS) |
%m |
0,950 |