Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Столярчук В.Г. Строение атома и периодическая система элементов Д. И. Менделеева

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.05 Mб
Скачать

-135 -

9, Распределение электронов по орбиталяи для атома

фтора имеет

в и д :

'

г

 

 

г

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

[ТТ]

03

ПШШ

 

 

 

 

 

 

 

 

L я

г! + О + (-1) - I , .

 

 

 

 

 

 

 

 

5

-

Т

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

"мультиплетность

равна

 

2•

-j-

+

I'*= 2 ;

 

 

 

 

 

У

=

/ +

" j "

=

 

 

 

 

Символ

терма ооновного

с о ­

стояния атома фтора

Имеет

вид

 

 

 

, ~

 

 

 

 

10.

Для

атома неоаа

символ терма

основного

состояния

б у ­

дет

иметь

вид

$ 0

»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассуждая

аналогичным

образом,

ш

получим символ

термов

основного

состояния

для

атомов

элементов

3 - г о п е р и о д а , Ю -

торые будут

аналогичны

соответствующим элементам 2 - г о

перяо -

**'

 

#

 

дв

 

в

С

 

N

 

О

 

F

Me

 

 

 

Ma

 

Mq

М

Si

Р

 

$

ОС

flz

 

 

 

Символ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

терма

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Элемента

К, Са будут

иметь

символы

термов

основного

 

соотояняя, ааалогичвые

На. я

Ма ,

а-элементы &a~/fg

,

аналогичные

 

в~Ме

 

или

 

№~Яъ

L

 

 

 

 

 

 

Элементы

одной'я

той

же подгруппы

периодической о не теми

имеют одинаковые символы

термов

основного

состояния

атонож.

-136 -

 

Расяределенае

влектронов по орбиталям для атома скаедня

С

d - елемент)

имеет в и д :

 

 

 

IS

 

 

 

 

 

 

2 10-1-2

 

4S

 

Ш 03

 

№ Т н

 

щ

m

m

 

m

 

 

 

 

L

-

2,

 

у

> м у л ь т я м е т н о с т ь

равна

2-у

+1=2,

 

I

d

2

2

Снивол

терма

основного

состояния

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а?9ка

 

с к а з д и я

будет

иметь вид

D.

 

 

 

 

 

 

Вклад

а

результирующий

полный

момент

количества

давле­

ная

атома

в н о с я т

электровы

3(1

1 $ г ,

 

с л е д о в а т е л ь н о , у

дооледувщпх

 

элементов

от

скандия

д а

меда

число

 

э л е к т р о -

вел

ва

i

-

орбиталях,

увеличивается

д э

10.

 

^

Символы

термов

ооновного

состояния

для

ал - иов

элемен­

тов

нориоднчеокой

с во теми

приведена

в

таблице

13.

- 137 -

 

 

Электронны*

конфигурации и об01н*ц*нц| т*рмв«*> т м и I

 

 

 

 

 

 

 

м осмоамэм

с о с п а и т

—£—Т

 

 

 

 

|fs э л , Г

 

 

t i l

Эле­

Электроники

^ i

Электрошм

11

 

-канфнгуреция

r i l l

мент

конфигурация

мент

 

 

 

 

 

Н

 

Is

 

 

32

Ge

3d".4»4p«

•P.

0

Не

 

ls»

•So

 

33

As

3d"4s4p>

'5Щ

3

Li

IHe) 2s

 

 

34

'Se

3d»4lM/i«

*P,

4

Be

 

2s»

•s.

 

35

Br

3du 4s4p»

•s.

5

В

2s'2p

,p>/.

 

36

Кг

 

G .

С

 

25>2р»

 

 

37

Rb

|Kr| 5s

 

7

N

 

 

' S a / J

 

38

Sr

5s>

«s,

8

0

 

2s'2p<

'P,

 

i s

Y

4d5s«

 

9

F

 

2s"2ps

 

 

40

Zr

4d>5s>

V i

10

 

2s'2p°

»S„

 

41

Nb

•»d<5s

'<>./.

11

Na

• |Nel 3s

4 V ,

 

42

Mo

4d»5s

'5,

12

Mg

3s5

 

 

43

Tc

4d»5s'

 

13

Al

 

3s"3p

 

 

44

Ru

4d>5s

 

М

SI

'

З&р1

-v>.

 

45

Rh

td«5s

 

15

P . .

 

3s»3p>

4 s v ,

 

46

Pd

4di«

' S .

16

S

 

3s»3p«

 

 

•\T

Ag

4dl05s

 

17

CI

 

3s»3p'

, p » / 3

 

48

Cd

4di»5s«

'S,

18

Ar

 

3s"3p'

 

.

49

In

4di°5s'5p

v ,

19

К

[Ar) 4s

 

 

50

Sn

!d">5s»5p«

20

Ca

 

4s«

 

 

51 '

Sb

4d"5s,5r>"

%.

21

Sc

 

3d4s»

• D ? / ,

 

52 -

Те

4d"5s4p«

« V

22

Ti

 

SdMs*

V . '

 

53

1

4d»5s»5p»

ч,

23

V

 

3d»4s"

V V .

 

54

Xe

•М'ЧьЧр»

<s,

2* .

Cr

 

3#4s

'S,

 

55

G>

|X«1 6s

 

2S

Мл

 

adMs*

'5'/»

'

56

i.Ba

'6s"

 

26

Fe

 

3*45=

• о . .

57

• La

5d6s«

 

27

Co

 

 

• V

 

58

Ce-

4/»6V

 

23

Ni

 

3d4s»

 

59

, P r

•\p6s>

 

 

 

 

 

29

Cu

 

3d""4s

> s v ,

 

60 .

•Nd

4/^05»

 

30

Zn

 

3d»4s»

'S.

 

•-.1

Pni

4/«6s>

•"»/,

31

Ga

3d»4s»4p

 

 

62

[ Sm

4/*6s>

 

- 138

»1|

Эле­

Электрпмквм

мент

конфигурации

1 1 1

 

 

63

Ей

4/'6s'

64

Gd

4pSd6s-

65

Tb

4/»6s'

63

Dy

1/'°6s=

67

Но

4/«б5г

68

Er

 

69

Tm

4f136s=

70

Yb

1/"6s3

71

Lu

4/"5d6sJ

72

HI

 

73

Та

4/'«5rfI6s1

и

W

4/"5d46ss.

75

Re

4/'«5Й»б5г

76

Os

 

77

lr

4/i«5<W

78

Pt

4/i<5d»6j

79

Ли

6s

80

Hg

6s=

81

Tl

6s»6/)

82

Pu

r,s4p>

83

Bi

6s=G^

Продолжение

 

•> *•

Порядко­ вый элемент»

 

 

 

 

3 x

Эле­

Элекгронндя

Оаючное

 

 

номер

 

 

 

 

мент

конфигурации

COCTOUHHt

<

 

 

 

 

!

84

Po

 

'P;

 

85

At

 

*P>,.

 

 

 

86

Rn

us»6p»

•s„

 

»/.

!

87

Fr

|Rn| 7s

•J С

' V .

 

88

Ra'

?s>

'So

w ,

i

89

Ac •

|Rn| 6d7sJ

'°»/,.

 

 

90

Th

6d»7s«

V |

 

'So'

 

91

Pa

5/*6d7s»

' %./,

 

 

,

9?

U

•V>6J7s«

 

 

 

:

93

Np

V*6d7s'

 

 

 

i

9 ''

Pu

5f«7s3 .

 

 

 

Am

 

 

'Do

|

95

5/»7i»

 

 

 

 

96

Cm

5/»6d7s« .

. ' A i

 

 

 

 

Bk

5f"6d7s»

 

 

1

9 7

 

 

V ,

 

 

-

1ЛИ 5/»7*»

 

V

98

Ci

3/">7s»

 

 

D 3

 

3

 

99

Es

5/"7J=

v . .

2 S v..

 

• 100

Fm

5/"7i=

 

 

"S,.

 

 

;

IOI

Mil

5/"7s>

 

 

 

 

 

V .

; юг

No"

5/'«7s»

•s„

 

: 103

Lr

5/'«6d7j»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

139

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§

13.

ПЕРИОДИЧНОСТЬ СВОЙСТВ ОЛЕЫЕНТОВ

 

 

 

 

Периодическая система элементов Д.И.Менделеева

 

в о с т р о *

ена

совершенно с т р о г о .

Она отражает периодическое

 

изменение

строения внешних электронных оболочек свободных атомов с

возрастанием атомного номера и закономерности

с т р о е н и я

внутренних оболочек . Изменение строения

атомов

в л е ч ё т

изменение всех физико-химических свойств элементов .

многие

физико-химические с в о й с т в а

зависят

о т электронной

конфигурации

атома,

и в

их

изменении, по

мере

движения

порядкового номера

э л е м е н т о в , наблюдается

периодичность .

Периодичность

в

изменении

с в о й с т в

наблюдается

и у

 

с о е д и ­

нений этих

элементов .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При этом элементы одной и той же группы

обладают

а н а л о г и ч ­

ными свойствами,

однако

э т и

свойства более

или

менее п р а ­

вильно

изменяются при

п е р е х о д е от

самого

л е г к о г о

элемента

группы к самому тяжелому.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Некоторые

с в о й с т в а ,

такие

как

атомный

и

ионный

 

р а д и у с ,

атомный

объём, ионизационный

потенциал,

с р о д с т в о

к э л е к т р о ­

н у ,

алектроотрицательно.сть,

валентность

( с т е п е н ь окисления)

и д р . , п о з в о л я ю т

п р е д с к а з а т ь

и объяснить

химические

с в о й с т ­

ва

э л е м е н т о в ,

но

они

также

закономерно

изменяются

с р о с ­

том порядкового номера и периодически повторяются у эле^-

ментов

одной,

группы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-1чО -

 

 

 

Атомные

и

ионные

радиусы

 

 

 

 

 

 

 

 

Размер атома или иона оказывает влияние на химический

характер данного

э л е м е н т а .

Выделить

отдельно атом

или

ион

и

затем

измерить

их

радиус

невозможно.

Поэтому

размеры

а т о ­

ма

или

иона

определяют

в

различных

соединениях .

При

этом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

необходимо

отметить,

что

на

 

размеры

радиуса

оказывает

в л и ­

яние

характер

химической

с в я з и .

В случае

соединений

с

к о в а -

лентным

характером с в я з и

определяют

ковалентный

радиус

а т о ­

ма,

в с л у ч а е

ионных

соединений

- ионный

 

р а д и у с .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

К0валент1ые

радиусы

 

 

 

 

 

 

 

 

имеем дпа

одинаковых

атома .

Эти

атомн

н е

могут

подойти

друг

к

д р у г у

вплотную

и з - з а

э л е к п о с т а т и ч е с к и х

сил

о т т а л -

депакия

элехтгона'ги

наружных

оболочек .

Поэтому,

в

практике

определяют

эфгектявдыс

размеры

атома . З а

ковалентный

э ф ! а к ­

тивный радиус принимает половину расстояния ме»ду ядрами

двух

одинаковых

атомов,

оСразугаих

простую

кояалентяую

 

с в я з ь .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-141 -

Например, ковалентныЛ радиус углерода равен половине

расстояния, найденного на опыте, в простоя связи С - С, он

равен

0 , 7 7 А 0 ,

ДДя ковале'нтного

радиуса

кремния найдено

з в а .

чение

1,17 А 0 . Од на ко

в

периодической

система больная часть

элементов - металлы,

а

металлическая

с в я з ь , соединяли а я

як

атомы, образуется с металлическ» радиусом,который

в с е г д а

больше, чем ковадентный

радиус

того же

атома.

 

 

 

В таблице

приведены для сравнения

радиусы.атомов

с

ковалентаыын

радиусами

некоторых металлов и неметаллов:

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

m

 

 

 

металлы

 

Атомные

радиусы

 

Ковалентше

р а ­

 

 

 

 

А°

 

 

диусы

в

простых

 

 

 

 

 

 

свизят( А0 ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

/?

 

'

2,31

 

 

2,015

 

 

 

 

 

 

2.17

 

 

1,961

 

 

 

 

- 142

-

 

 

1.88

 

1,690

 

2 г

1,57

.

1,454

 

Рё

1,75

 

1,662

 

Jn

1,62

 

1,4^7

 

Неметаллы

Атомнне

радиусы

Ковалентнне р а -

 

(А°)

диусы

в простых

 

 

 

связях

( А 0 )

(,\

0,77

 

. 0,77 Г

 

Р

1,10

 

Г, 10

 

5

1.04

 

1,04

 

8 г

;,Т4

 

1,14

 

В периодах периодической системы по мере увеличения по ­

рядкового номера атомный радиус уменьшается. Постепенно

 

прибавляющиеся электроны попадают на орбитали

почти

с

одина

ковой э н е р г и е й .

Поэтому увеличивающийся

заряд

ядра притягива

ет электронное облако с большей силой . Уменьшение радиуса

проявляется сильнее всего

в ' с л у ч а е ,

когда

на

валентную

о б о ­

лочку д о б а в л я е т с я второй

$ - э л е к т р о н ;

относительно

меньше

снижается радиус

от прибавления Р - ,

< / - ,

f

-

электронов .

 

 

 

 

 

 

 

-

в з

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ори переходе

х

следующей/

периоду начинает

заполняться

 

электронами следующий, б о л е е

высокий

квантовый

уровень,

l

в е ­

личина

атомного

радиуса

первого

члена

 

каждого

периода

заметно

в о з р а с т а е т ,

но

вдоль периода

снова

происходит

постепенное

 

уменьшение

радиуса

(таблица

15) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П.

 

 

У ;

Зе

в

 

С

N

a

 

F

 

 

Же

 

 

 

 

 

 

 

 

Радиус

А 0

1,52

 

0,88

0.77

0,70

0,66,

0.64,

 

i . i ,

ИТ-

 

 

Л Ь

 

 

М

 

Si.

 

 

р

s

 

се

 

Яг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Радиус

о

1,86

1.60

I . «

I . I 7

1,10

1.04

0,99

 

1,5ч

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

переходных

элементов

(вставных

 

д е к а д ) , изменение

атом ­

ных

радиусов

происходит

не так,

как у

 

типичных

элементов»

 

° ft ли

рассмотреть изменение

радиусов

d

-

элементов

по

г о р и з о н ­

тали,

то южно

увидеть,

что происходит

уменьшение

атомного

р а ­

д и у с а .

Однако э т о

уменьшение

не

однообразно (связано

с п р о в а ­

лом

электронов)

и

маю

по

сравнению с

 

уменьшением,

наблюдае­

мым в

том

же периоде для типичных

элементов . Причина

э т о г о

не»

ооыненио в том, что у

d

»

элементов

 

прибавляющиеся

электроны

входят во внутренний ( п - I )

 

d -

слой*

 

Эти

электроны

хорошо

» к -

ранируют

заряд

ядра от

nS

электронов, и размер

атома

о с т а *

ё т с я почти постоянным.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- 144 -

 

 

Sc

Ti

V

С г

Mn

Fe

Со Mi

Си Zn

 

Р а д и у с ; А 0

1,60 Щ

1,31

1,25

1,29

1,26

1,25 1,2k

1,28

1,33

 

Увеличение

атомного р а д и у с а с увеличением порядкового

номе­

р а

в пределах

одной

группы у d -

э л е м е н т о в

происходит в

мень ­

шей

с т е п е н и ,

нежели

у

типичных э л е м е н т о в .

Например,

увеличение

атомного р а д и у с а от германия

( 1 , 2

2 А ° )

к свинцу ( 1 , 7 5

А ° ) с о ­

с т а в л я е т

а от в а н а д и я ( 1 , З А ° ) к т а н т а л у ( 1 , ч З А ° ) -

 

-в с е г о 9,2 $ .

 

 

(те I . 2 2 A 0

 

 

V I . 3 I A 0

 

П

 

 

 

 

 

 

$„

1,чА°

-

 

JI/S 1,ч1А°

 

1,57А°

 

 

 

 

PS I . 7 5 A 0

 

 

Та. 1,чЗА°

 

Hf

1,51

к0

 

 

 

Кроме т о г о ,

большая

часть

у в е л и ч е н и я

р а д и у с а

приходится

на

переход

от э л е м е н т о в

3(/ к элементам

ч с / , х о т я они о т д е ­

лены от соответствующих

их элементов

 

18 э л е м е н т а м и , в то в р е ­

мя

ка к каждый элемент

5</ о т д е л ё н от соответствующего

э л е м е н ­

т а

4</ 32 элементами .

Однако

добавочные

1ч элементов

образуют

внутренний

переходный

р я д , в

котором

электроны

входят на ч | -

-

о р б и т а л и . Так как

 

-

подуровень

на дв а квантовых

у р о в н я

ниже внешнего

в а л е н т н о г о

подуровня,

 

происходит

п о с т е п е н н о е

уменьшение

р а з м е р а атома

от л а н т а н а

д о л ю т е ц и я .

 

 

 

Правильное

уменьшение

р а з м е р а атомов

л а н т а н о и д о в

и аж т р е х -

зарядных ионов

н а з ы в а е т с я

лантаноидным

сжатием

( т а б л и ц а IS}*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Табдац-а 16

 

 

 

ИОННЫЕ РАДИУСЫ ЛАНТАНОИДОВ

 

 

 

 

 

Элемент

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Радиус

С А 0 )

1,061 1,Ш 1,013 0,995 {s^SIS)

%m

0,950

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ