
книги из ГПНТБ / Лисовская Э.П. Физико-химические методы очистки поверхности деталей и изделий в судостроении обзор
.pdfтурбокомпрессоров; очистки топливных фильтров от продуктов полимеризации смол; очистки оптических линз от наклеечных смол; очистки многоканальных корпусных деталей от паст, абра
зивных частиц; очистки узлов |
вакуумных |
насосов. |
|
||
|
1,1,1-тр их л о р э т а н ( Т Х Э т а н ) в |
основном |
предназначен |
||
для |
обезжиривания |
на холоде металлов |
(Си, Fe, Al, Zn, Pb, Sn, |
||
Ag) |
и их сплавов. |
ТХЭтан |
не воздействует на |
большинство |
пластмасс. Из всех хлорсодержащих растворителей он лучше всех переносится человеческим организмом (ПДК-1,9 г/м3 ).
ТХЭтан применим при всех способах очистки (протиркой, по гружением, струйно, щетками с ультразвуком).
Регенерацию ТХЭтана проводят, когда содержание загряз
нений в нем достигает 50% |
{tKlln |
^ 8 5 ° С ) . |
|
В [86] предложен в качестве растворителя для очистки ста |
|||
билизированный |
состав на |
основе 1,1,1-трихлорэтана, содержа |
|
щий 1,4-диоксан, |
акрилонитрил, |
алкилацетат и нитроалкил. |
В[87] предусматривается применение в качестве стабилиза тора для 1,1,1-трихлорэтана добавки в 5—10% (по массе) али фатического мононитрата с количеством атомов углерода, мень ше пяти.
Вработе [88] состав для стабилизации 1,1,1-трихлорэтана со
держит 1,3-диоксолан или 1,4-диоксан и С]—С7 -гидразин али фатического альдегида. Гидразином может быть NiN-диметил- гидразин ацетальдегида. Стабилизирующие составы содержат также нитрометан, окись бутилена, метилэтилкетон и н-про- панол.
Тетрахлорметан (четыреххлористый углерод «Тетра») обла дает высокой растворяющей способностью, но еще более склонен к разложению и более токсичен, чем ТХЭ. Вызывает сильную коррозию сплавов алюминия.
Фторуглеводороды
В последние годы хлорсодержащие углеводороды начинают в ряде случаев заменяться более эффективными фтор-хлорсодер- жащими углеводородными органическими растворителями, среди которых наиболее заметное применение получили вещества, из вестные у нас под общим торговым названием фреонов [89].
П р и м е ч а н и е . |
Зарубежные фторг хлоруглеводороды |
известны |
под фирменными названиями: арклон (Англия), калтрон, |
фриген |
|
(ФРГ), фреон (США), |
эдифрен (Италия). |
|
Фреоны
Фреоны, фтор или фтор-хлорзамещенные углеводороды полу чили широкое применение в холодильной технике и подробно освещены в литературе [89], вследствие чего здесь на более под робном их рассмотрении не останавливаемся.
6* |
83 |
Большинство фреонов при нормальной температуре и давле нии находится в состоянии газа.
В технике очистки используется несколько продуктов, сохра няющих жидкое состояние при обычной температуре. Основные характеристики их сведены в табл. 28.
Фреон-113 при температуре кипения (47,5° С) в присутствии ультразвуковых колебаний интенсивностью 1—1,5 Вт/см2 уда ляет за 1—5 мин консервирующие смазки, вязкие и жидкотекучие минеральные и растительные масла, эмульсолы, жировые загрязнения с абразивными частицами с поверхности черных и цветных металлов и сплавов [18].
Азеотропные смеси растворителей
Одним из прогрессивных направлений в подборе органиче ских растворителей для очистки является наблюдающийся в по следние годы переход от использования индивидуальных раство рителей к применению азеотропных смесей растворителей.
Азеотропными, как известно, называются смеси двух или бо лее жидкостей, нераздельно кипящих при постоянной темпера туре, отличающейся от температур кипения каждого из веществ, входящих в смесь [90].
Примеры азеотропных смесей приведены в табл. 29, 30.
В [91] предусматривается применение для очистки от поли мерных покровных или клеящих композиций азеотропных сме сей на основе смеси тетрахлордифторэтанов (симметричных, не симметричных и их смесей) с нитрометаном в различных соот ношениях. Растворяющая способность таких смесей выше, чем каждого из входящих в них компонентов.
В [92] рекомендуется применение для очистки и обезжирива ния двойных и тройных азеотропных смесей на основе тетрахлордифторэтана, содержащих в качестве второго компонента двойных систем уксусную или пропионовую кислоты, диоксан, монометиловый эфир, этиленгликоль, изопропил или н-пропил- ацетат. В тройные системы вторым компонентом входит 1,2-ди- хлорэтан, третьим — метанол, этанол или изопропанол. '
В [93] для очистки и обезжиривания предложен ряд азеотроп ных композиций, в том числе:
—бинарные азеотропные смеси тетрахлордифторэтана с ме танолом или н-бутанолом, изобутанолом или вторичным бутанолом;
—тройные азеотропные смеси тетрахлордифторэтана и трихлорэтилена с метанолом;
—тройные азеотропные смеси тетрахлордифторэтана и трихлорэтана с метанолом.
В тройных смесях (группы 2 и 3) метанол может быть заме нен этанолом либо изопропанолом.
84
Таблица 28
Основные характеристики фтор- и фтор-хлорсодержащих углеводородов, применяемых для очистки и обезжиривания
Молекуляр -
Наименование Формула пая Р20> масса г/см3
1,2-Дифтортетра- |
CFC12 -CFC12 |
203,85 |
1,63 |
|
хлорэтан |
(фреон 112) |
|
|
|
1,2,2-Трифтортри- |
C F C V C F a C l |
187,39 |
1,576 |
|
хлорэтан |
(фреон 113) |
|
|
|
Трихлорфторметан |
CFC13 |
137,38 |
1,485 |
|
(фреон-11) |
|
|
|
|
|
9исп> |
|
|
t, |
|
Наименование |
плавле |
кипения |
вспышки |
|||
ккал/кг |
||||||
|
|
ния |
||||
|
|
|
|
|
||
1,2-Дифтортетра- |
37 |
25 |
92 |
— |
||
хлорэтан |
(фреон 112) |
|
|
|
|
|
1,2,2-Трифтортри- |
35 |
(-35) |
47,5 |
Негорюч |
||
хлорэтан |
(фреон 113) |
|
|
|
|
|
Трихлорфторметан |
43,5 |
( - 1 1 1) |
23,8 |
|
||
(фреон-11) |
|
|
|
|
|
•п-т |
Q, |
ккал/(кг-°С) Вт/(м-град) |
|
сПз |
дин/см |
||
121 |
23 |
0,12 |
— |
68 |
19,6 |
0,22 |
0,077 |
44,4 |
19,6 |
0,21 |
0,092 |
|
Испа |
Раство |
|
|
разло |
ряемость |
римость |
ТУ, |
ГОСТ |
жения |
(эфир-100) |
в воде, |
|
|
|
|
96 |
|
|
— |
|
— |
ВТУ |
П-30—56 |
150 |
56 |
0,02 |
ТУ 6-02-601—70 |
|
150 |
77 |
0,1 |
МРТУ 6-02-328—65 |
Таблица 29
Некоторые азеотропные смеси органических растворителей с водой (вода — компонент 1, органический растворитель — компонент 2)
|
|
|
|
|
Температура |
кипения, |
Наименование |
компонента 2 |
% |
(по |
массе) |
°С |
|
|
|
|||||
воды |
в |
азеотропе |
компонента |
азеотропа |
||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
к-Амиловый |
спирт |
|
55 |
138,1 |
95,4 |
|
Бензин |
|
|
|
— |
145—146 |
93-94 |
Бензол |
|
|
|
8,9 |
80,1 |
69,4 |
н-Бутилацетат |
|
27 |
126,3 |
90,7 |
||
вгор-Бутилацетат |
|
|
— |
112,2 |
86,9 |
|
н-Бутиловый |
спирт |
|
45,5 |
117,7 |
93,0 |
|
вго/7-Бутиловый спирт |
|
32 |
98,8 |
88,5 |
||
Бутилцеллозольв |
|
79,2 |
171,2 |
98,8 |
||
н-Бутиловыи |
эфир |
|
33,7 |
142,2 |
94,1 |
|
н-Гексан |
|
|
|
5,6 |
68,7 |
61,6 |
Диизобутнлкетон |
|
51,9 |
169,3 |
97,0 |
||
Дихлорметан |
|
|
|
1,5 |
41,5 |
38,1 |
Дихлорпропилен |
|
10,4 |
96,3 |
78,4 |
||
Изобутилацетат |
|
20 |
116,4 |
87 |
||
Изопропилбензол |
|
43.8 |
152,4 |
95 |
||
Изофорон |
|
|
83,9 |
215,2 |
99,5 |
|
Ксилол |
|
|
|
|
|
|
м- |
|
|
40 |
139,1 |
94,5 |
|
0- |
|
|
- - |
144,3 |
93,6 |
|
п- |
|
|
68,2 |
138,4 |
90-91 |
|
Метилацетат |
|
|
|
5,0 |
57,2 |
56,1 |
Метилцеллозольв |
|
84,7 |
124.5 |
99,9 |
||
2-Метилциклогексанол |
|
80,0 |
168,5 |
98,4 |
85
|
|
|
|
|
|
Продолжение табл. 29 |
|
|
|
|
|
|
|
Температура |
кипения, |
Наименование компонента 2 |
% |
(по массе) |
*°С |
|
|||
|
|
||||||
воды |
в |
азеотропе |
компонента |
|
|||
|
|
|
азеотропа |
||||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Метилэтилкетон |
|
|
|
13,0 |
79,6 |
73,3 |
|
1-Октанол |
|
|
|
|
90 |
195,15 |
99,4 |
Пентахлорэтан |
|
|
|
— |
162 |
95,9 |
|
Сероуглерод |
|
|
|
2 |
46,3 |
43,6 |
|
Тетрахлорметан |
(четыреххло- |
|
|
4,1 |
76,7 |
66,8 |
|
ристый углерод) |
|
|
|
|
|
|
|
Тетрахлорэтилен |
|
|
17,2 |
121 |
88,5 |
||
Толуол |
|
|
|
|
20,2 |
110,6 |
85 |
Триоксан |
|
|
|
|
30,0 |
114,5 |
91,4 |
1,1,2-Трифтор; 1,2,2-трихлор- |
|
|
1,0 |
47,0 |
44,5 |
||
метан (фреон |
113) |
|
|
|
|
|
|
Трихлорметан |
(хлороформ) |
|
. |
3 |
61,2 |
56,3 |
|
1,1,2-Трихлорэтан |
|
|
16,4 |
113,7 |
86,0 |
||
Трихлорэтилен |
|
|
|
6,3 |
86,7 |
73,1 |
|
Хлорбензол |
|
|
|
|
28,4 |
132 |
90,2 |
Хлордекан |
(смесь изомеров) |
|
|
84,0 |
210,6 |
99,7 |
|
1-Хлорпентан |
|
|
|
32,1 |
108,35 |
82,0 |
|
Целлозольв |
(2-этоксиэтанол) |
|
|
71,2 |
135,1 |
99,4 |
|
Циклогексан |
|
|
|
8,5 |
80,7 |
69,8 |
|
Циклогексанол |
|
|
|
80,0 |
160,8 |
97,8 |
|
Циклогексанон |
|
|
|
61,6 |
155,7 |
95 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этилацетат |
|
|
|
|
8,2 |
77,1 |
70,4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Этилбензол |
|
|
|
33 |
136,2 |
92,0 |
|
Этиленхлорид |
|
|
|
8,2 |
83,5 |
71,6 |
|
Этиловый |
спирт |
|
|
4,4 |
78,3 |
78,2 |
87
Таблица 30
Некоторые азеотропные смеси органических растворителей (двухкомпонентные)
Наименование |
компонентов |
|
I |
|
II |
Ацетон |
|
н-Гексан |
Ацетон |
|
Метил ацетат |
Ацетон |
|
Сероуглерод |
Бензол |
|
Этиловый спирт |
Бензол |
|
Циклогексан |
Бутиловый |
спирт |
Толуол |
Бутиловый |
спирт |
Циклогексан |
Дифтордихлорме- |
Днфторхлорметан |
|
тан |
|
|
Метилэтилкетон |
Бензол |
|
Метилэтилкетон |
Этиловый спирт |
|
Метиловый |
спирт |
Хлороформ |
Метиловый |
спирт |
Циклогексан |
Метиловый спирт Этилацетат
Тетрахлорэтилен 2-Бутанол (sro/J-бутиловый спирт)
Содержание |
Температура |
||||
компонен |
кипения, |
°С |
|||
тов |
в |
|
|
|
|
смеси |
KUM11U- |
|
|||
азеотропе' |
|
||||
96 по массе |
нентов |
Смеси I + II |
|||
I | |
II |
I |
II |
||
|
|||||
56,1 |
68,7 |
56,2 |
|
49,8 |
|
59 |
41 |
|
|||
|
|
|
|||
64,4 |
35,6 |
56,1 |
57,2 |
55,6 |
|
48 |
52 |
||||
|
|
|
|||
34,0 |
66,0 |
56,1 |
46,3 |
39,2 |
|
33,0 |
67,0 |
||||
|
|
|
|||
68,0 |
32,0 |
80,1 |
78,3 |
67,8 |
|
67,6 |
32,4 |
||||
|
|
|
|||
55,0 |
45,0 |
80,1 |
80,75 |
77,8 |
|
55 |
45 |
||||
|
|
|
|||
32,1 |
67,9 |
117,7 |
110,6 |
105,6 |
|
27 |
73 |
|
|
|
|
То" |
90 |
117,7 |
80,7 |
79,8 |
|
25,0 |
75,0 -29,8 -40,8 |
-41,4 |
|||
37,5 |
62,5 |
79,6 |
80,1 |
78,4 |
|
|
|
|
|||
66 |
~зТ |
79,6 |
78,3 |
74,8 |
|
~ПГ |
~ 8 Т |
64,5 |
61,2 |
53,5 |
|
|
|
|
|||
~зТ |
"63" |
64,5 |
80,7 |
54,2 |
|
|
|
|
|||
4&\6 |
51,4 |
77,1 |
64,5 |
62,1 |
|
|
|
|
|||
43,0 |
57,0 |
121,1 |
99,5 |
97,0 |
1,1,2-Трифтор- |
Этиловый спирт |
96\2 "Р~ |
47,5 78,3 |
43,8 |
1,2,2-трихлорэтан |
|
|
|
(фреон-113)
88
Продолжение табл. 30
Содержание компонен
Наименование компонентов тов в смеси
азеотропе' % по массе
I |
11 |
I |
| II |
|
Температура |
||
|
кипения, °С |
||
|
нентов |
Смеси I + II |
|
I |
II |
||
|
1,1,2-Трифтор- |
Метиловый спирт |
94 |
6 |
47,0 |
64,5 39,9 |
1,2,2-трихлорэтан |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
(фреон-113)
Трихлорэтилен |
Изобутиловый |
|
спирт |
Трихлорэтилен |
Этиловый спирт |
Четыреххлористый |
Метиловый спирт |
углерод |
|
Четыреххлористый |
Метилэтилкетон |
углерод |
|
Четыреххлористый |
Нитрометан |
углерод |
|
Четыреххлористый |
Этиловый спирт |
углерод |
|
Четыреххлористый |
Этилацетат |
углерод |
|
Этиловый спирт |
Толуол |
~ 9 Г |
9 |
86,7 |
107,9 |
85,4 |
|
|
|
||
"73" |
" 2 Т |
86,7 |
78,3 |
70,9 |
|
|
|
||
79Д |
Щб |
76,75 |
64,5 |
55,7 |
|
|
|
||
70,9 |
29,1 |
76,75 |
78,3 |
73,8 |
83 |
17 |
76,75 |
101,15 |
71,3 |
84,1 |
15,9 |
76,75 |
68,3 |
64,95 |
"ВТ |
"43" |
76,75 |
77,1 |
74,8 |
"32" |
~68" |
78,3 |
110,6 |
76,7 |
Этиловый спирт |
Хлороформ |
7 |
93 78,3 |
61,2 59,4 |
89
В [94] для очистки от полярных и неполярных загрязнений рекомендуется кипящая при температуре 113—12ГС азеотропная смесь 2-этоксиэтанола с тетрахлорэтиленом при избытке последнего относительно азеотропа в 15—70% по весу.
Для тонкой очистки и обезжиривания, например печатных схем, в [95] предлагается использовать смеси симметричных и асимметричных тетрахлордифторэтанов с изобутиловым спир том и нитрометаном.
Для очистки печатных схем после пайки и различных метал лических деталей в качестве очищающих и обезжиривающих составов применяют азеотропные смеси трифтортрихлорэтана с метанолом (93:7 по массе), трифтортрихлорэтана с хлористым метиленом (50,5 : 49,5 по массе) [96].
Как известно, многие органические жидкости обладают вы- -сокой способностью растворять жиры и масла, совершенно не затрагивая металл, благодаря чему издавна используются для этой цели.
Вместе с тем, как известно, многим органическим раствори телям присущи серьезные недостатки — горючесть и низкая тем пература воспламенения паров, отсюда взрывоопасность и по жарная опасность, токсичность при вдыхании паров, повышен ная стоимость.
Отмеченные выше недостатки послужили основной причиной систематического сокращения объема применения органических растворителей и замены их более дешевыми, безвредными и без опасными водными растворами.
Однако полный отказ от применения органических раствори телей пока невозможен и нецелесообразен, так как в ряде слу чаев применение водных растворов недопустимо (при очистке точных механизмов без их разборки) либо не дает требуемого эффекта.
В связи с этим органические растворители и в настоящее зремя входят в число широко применяемых для очистки соста вов, но при этом преимущественно используется ограниченный круг этих веществ, число недостатков у которых минимально.
2.3. Эмульсионные составы
Растворы для мойки, очистки и обезжиривания, сочетающие •основные достоинства водных растворов и органических раство рителей и свободные от ряда их недостатков, составляют на ос нове двухфазных смесей, состоящих из водной и неводной фазы — эмульсий, образованных диспергированием некоторых органи ческих растворителей (обычно углеводородов) в воде [97], [98].
30
Эмульсии применяются для удаления загрязнений, которые трудно удаляются одними лишь водными растворами или только органическими растворителями.
При обработке эмульсионным составом одновременно может происходить как растворение загрязнений, так и их эмульгиро вание, что повышает эффективность операции. Эмульгирование облегчается снижением вязкости масляных пленок при их рас творении органическим растворителем.
Присутствие ПАВ одновременно в двух фазах — водной и в органическом растворителе — ускоряет и улучшает смачивание очищаемых поверхностей и перевод загрязнений с поверхности в раствор.
Образование вокруг капель эмульсии стабилизирующих ад сорбционных оболочек эмульгатора препятствует возврату за грязнений на отмытую от них поверхность.
Специфичной для эмульсионных составов является их низ кая щелочность, приближающая практически рН растворов к нейтральному, что делает их пригодными для очистки разнород ных металлов (превращает в универсальные).
Эмульсионные составы хорошо удаляют непрочносцепленные загрязнения.
Удаление уплотненных минеральных масел, осмоленных жи ров проходит неудовлетворительно. В таких случаях моющее действие эмульсий может быть усилено добавками щелочных солей.
При составлении эмульсионных составов на основе мылоподобных эмульгаторов, например триэтаноламинолеата или стеарата, необходимо предварительно снизить жесткость воды фос фатными добавками.
Если эмульгатором служат неионогенные ПАВ, то подобное умягчение необязательно. Эмульсии на основе неионогенных ПАВ более стойки при изменении ОН среды и температуры, чем на основе мыл.
2.3.1.Основные компоненты эмульсионных составов
Вкачестве органических растворителей в эмульсионных со ставах используются обычно либо хлоруглеводороды (трихлор этилен) либо алифатические углеводороды.
Из эмульгаторов наиболее часто применяются анионактив ные ПАВ алкиларилсульфонаты, алксилсульфонаты, неиногенные полиоксиэтиленовые ПАВ.
Компонентами щелочного характера в эмульсионных раство рах обычно служат фосфаты щелочных металлов (Na3PO,!), мыла, щелочные амины, силикат натрия. Реже применяется углекислый натрий. Практически не применяются едкие щелочи.
91
2.3.2. Составына основе хлоруглеводородов и воды
Типичным для водных эмульсий типа «вода в масле» на ос нове хлоруглеводородов может считаться состав [99], содержа щий 20—80% по массе трихлорэтилена, 19—79% по массе воды, 0,5—15% ПАВ (оксиэтиленфосфата алкилфенола, содержащего 2—12 молекул окиси этилена и 6—18 атомов С в алкилфеноле) и 0,5—8% кислой соли, производной ангидридов или алкенилянтарных кислот.
Эмульсионный моющий раствор для струйной очистки со
стоит из следующих компонентов |
(% по массе): |
Вода |
до 100 |
ДС-РАС (натриевый) |
1,5—2 |
Ингибитор |
0,2—0,3 |
ОП-7, ОП-10 |
0,75—1,0 |
Пирофосфат натрия |
0,5 |
Трихлорэтилен |
2—30 |
При струйной обработке содержание трихлорэтилена реко мендуется в пределах 10%, tp36 = 20—35°С; Р=1 — 1,5 кгс/см2 ; т=1,5—2,5 мин. Моющая способность 95—99%.
Универсальный эмульсионный состав содержит (мл):
Вода |
|
40 |
Жидкое |
стекло |
2 |
Масло |
карболовое |
200 |
Сульфонат |
60 |
|
Трикрезол |
60 |
|
Трихлорэтилен |
500 |
|
Эмульгатор (мыло жидкое) . . . . |
180 |
Легкие |
загрязнения удаляются за 0,5 мин, толстые жировые |
|
пленки за 10—20 мин. |
|
|
Моющая композиция для металлической |
поверхности по [202] |
|
' содержит |
(% по массе): |
|
|
Вода |
до 100 |
|
Динатриевая соль моноэфиров сульфоян- |
|
|
тарной кислоты |
0,5—2,0 |
|
Метиленхлорид |
20—30 |
|
Смесь натриевых солей алкиларилсульфо- |
|
|
кислот |
0,5—2,0 |
|
Трихлорэтилен |
20—30 |
Композиция обладает лучшей моющей способностью и мень шей токсичностью.
2.3.3. Составы на основе алифатических углеводородов и воды (табл. 31)
Эмульсии из алифатических углеводородов и воды, в отличие от хлоруглеводородно-водных эмульсий, предназначены для очистки крупных деталей от значительного количества загрязне ний (предварительная очистка) перед финишной тщательной очисткой (в гальванотехнике), в поточных линиях при струйной очистке больших партий от грубых загрязнений.
92