Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Лисовская Э.П. Физико-химические методы очистки поверхности деталей и изделий в судостроении обзор

.pdf
Скачиваний:
23
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.06 Mб
Скачать

Составы

некоторых очищающих

эмульсий

на

основе алифатических

углеводородов

и воды

Таблица 31

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Составы, % по массе

 

 

 

 

 

 

Компоненты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вода

 

27

20-40! 18-38'

 

 

8,5

 

 

 

До 100

До 100

45

 

Жидкое стекло

 

 

 

 

 

 

0,5

30 - 50 30-50

 

 

 

 

 

Керосин

 

66,5

50-78 60—80

80—89

 

 

30-50 30—50

45—50

 

 

45

 

ПАВ

 

 

2*

2*

7,0—7,2*

 

0,6*/6*

5-10*

2 - 3 *

5-7*/5—V

0,2-5*

10*

 

Прочие

 

Асидол

 

 

Трикрезол

Масло кар­

Сода

каль­

 

Натрий ни­

 

 

 

 

3,25,

 

 

1,0,

 

боловое 54,

цинирован­

 

трит 1—1,5,

 

 

 

 

аммиак

 

 

триэтанол-

эмульгатор

ная

 

 

тринатрий-

 

 

 

(25%-ный)

 

амин

 

(мыло

35—45130-501

 

фосфат 4—6,

 

 

 

 

3,25

 

 

3,8-4,0

 

жидкое)

 

 

 

 

ингибиро-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

30

 

 

 

 

ванный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

углеводо­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

род

15—94

 

 

Разбавление

 

До

рабочей

 

1:10—1:50

1 : 1 - 1 : 2

 

 

 

 

 

 

 

 

концентрата во­

 

концентрации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дой для работы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

* 2 — ОП-4;

3 — ОП-7

или ОП-10;

4 — олеиновая

кислота; 5 — олеиновая

кислота/сульфонат;

6, 7 — ОП - 7;

8-

сульфонол/ОП-7;

9,

10 — сульфонат керосина; 11—ОП/алкиларилсульфопат.

 

 

 

 

 

 

 

Моющая композиция для очистки металлической поверхно­ сти по [203] содержит (% по массе):

 

Вода

 

 

 

 

до 100

 

 

Керосин

 

 

 

45—60

 

 

Полиоксиэтилированный

алкилфенол

 

 

 

( т = 4 , я = С 8 — С ю )

 

 

 

5 - 7

 

 

Полиэтиленгликолевый эфир высших

 

 

 

жирных спиртов

( т > 2 0 ) .

.

. 3,5—5

 

Основное

назначение составов

(см. табл. 31):

 

1—3 мойка

сильно загрязненных

деталей;

 

4, 5 очистка

различных

металлов

(^р а б

80—90° С, промыв­

ка горячей водой);

 

 

 

 

 

 

6 очистка

стальных деталей

с явной

жировой

пленкой;

7 — очистка

деталей из цинка

перед химическим

пассивиро­

ванием (tpa&

60—70° С, 1 мин);

 

 

 

 

 

8 — очистка от тяжелых остатков мазута;

 

 

9 очистка

металлических поверхностей

и предотвращение

коррозии;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10, 11 очистка от явных загрязнений.

Кислые эмульсионные очищающие растворы также могут в частных случаях применяться для очистки погружением и также с последующей пассивирующей промывкой в 1—2%-ной фос­ форной кислоте.

Компоненты кислых эмульсионных растворов поставляются раздельно в двух упаковках. Перед употреблением компоненты смешивают и используют без разбавления, либо разбавив водой в соотношении 1 : 2—4 частям воды.

Пример состава

(% по массе):

 

1. Вода

 

35

Керосин

 

56

Эмульгатор

9

2. Фосфорная кислота ( т = 1,6) . . .

1—2

Тилоза

(загуститель)

остальное

Кислые эмульсионные составы для очистки обладают такой же эффективностью, как щелочные эмульсионные составы, но дополнительно пассивируют поверхность и способны удалять на­ лет ржавчины.

Пример состава

(г/л):

 

Керосин

 

5—10

Продукт

конденсации этиленоксида

оксижирных кислот

1—2

Фосфорная кислота (у =1,6) .

. . 3—6

Приготовляют в форме концентрата, затем разбавляют водой 1 : 50—1 : 100.

94

2.3.4. Прочие эмульсионные составы

По [204] для очистки металлических изделии от жировых и водорастворимых загрязнений предлагается водный раствор по­ верхностно-активного вещества при соотношении водной и угле­ водородной фаз равном соответственно (5—1) : (1—2) и сле­ дующем содержании компонентов (г/л): поверхностно-активное вещество 2—50; маслорастворимый ингибитор 10—40.

Это позволяет одновременно осуществлять очистку поверх­ ности металлических изделий от жировых и водорастворимых загрязнений и обеспечивает защиту поверхности изделий от кор­ розии.

В качестве поверхностно-активных веществ могут быть ис­ пользованы ДС-РАС, сульфонол, СВ-133, в качестве углеводо­

родных

растворителей — бензин, керосин, уайт-спирит и другие,,

а в

качестве

маслорастворимых

ингибиторов — МСДА-11;.

АКОР-2, продукт реакции ланолина с аминами.

Устойчивость

раствора колеблется

от 2 до 24 ч. После рас­

слаивания раствор восстанавливают легким перемешиванием. Изделия из черных металлов и бронзы, латуни, дюраля после-

промывки в предложенном

растворе защищены от коррозии на;

б месяцев.

 

 

 

 

Для

отмыв а стенок емкостей от тяжелых нефтяных остатков-

и ржавчины рекомендуется

[205] композиция, содержащая (%):.

 

Сульфонол

НП-1

 

 

1,5—2

 

Сульфонол

НП-5

 

 

3,0—2,5

 

Кальцинированная

сода .

. .

30

 

Жидкое стекло

 

 

15,5

 

Хлористый

метилен . ' .

. .

остальное

Для

приготовления

композиции

сульфонол НП-1 смешивают

с сульфонолом НП-5, затем с кальцинированной содой и жидким стеклом. Механическим перемешиванием получают стойкую, эмульсию с высокой моющей и очищающей способностью.

Прокачивая моющее средство через топливные танки, дости­ гают высокоэффективной их очистки без предварительных опе­ раций (пропарки, выборки остатков и т. п.), которые совершеннонеобходимы при очистке многими моющими средствами. Пред­ лагаемое моющее средство полностью исключает применениеручного труда.

При очистке емкости температура моющего раствора поддер­

живается

29—32° С. После

слива моющего раствора

днище от­

сека,

на

котором

осела пена, ополаскивают холодной водой-

при

15° С.

 

 

 

 

Циркуляцию раствора осуществляют насосом со средней про­

изводительностью

360—400

м3 /ч, что соответствует

скорости-

около 0,06 м/с.

 

 

 

95

2.4. Расплавы солей

Наряду с загрязнениями поверхности деталей и изделий, сравнительно легко удаляемыми действием органических или водных растворов, в практическом обиходе встречается много таких видов загрязнений, которые не поддаются действию очи­ щающих растворов.

Примерами таких загрязнений являются остатки формовоч­ ной земли на отливках (пригар), углеродистые отложения на деталях двигателей (нагар), слои окислов на металлах после термической обработки, плотные остатки смазок от обработки давлением и т. д.

Удаление таких загрязнений требует применения более ин­ тенсивных и специфичных воздействий на них, что достигается различными способами, в том числе использованием расплавлен­ ных солей в качестве очищающей среды [100], [101].

Очистка поверхности металлов от прочносцепленных неме­ таллических пленок (окалины, ржавчины, лакокрасочных покры­ тий, пригара и т. д.) производится погружением очищаемых де­ талей в химические активные расплавы некоторых солей и ще­ лочей, нагретые, до высокой температуры. Пропускание электри­ ческого тока часто интенсифицирует процесс очистки. Несмотря на определенную производственную опасность работы с распла­ вами, их применение при очистке получило достаточно широкое распространение и при строгом соблюдении правил техники без­ опасности носит характер нормального технологического про­ цесса.

В табл. 32 приведены рецепты некоторых составов для очист­ ки металлов и сплавов в расплавах и режимы их применения.

Основное назначение

составов (см. табл. 32):

1—удаление окалины

со стали. В расплав электролитически

вводят металлический кальций при Da = 1 А/см2 и 620° С;

2 — удаление окалины с никеля и его сплавов;

3 — удаление окалины с

титана

и его сплавов. Продолжи­

тельность очистки зависит от температуры образования окалины.

Сплав ВТ-1, окисленный

при 700° С,

очищается за 10 мин; при

•800° С — за 30 мин. Потеря

металла

5—6 г/м2 для окисленных

при 700° С и 13—19 г/м2

для

окисленных

при 800° С. Применим

для сплавов ВТ-1, ОТ-4, ВТ-6 и других;

 

4 — очистка поверхности

никеля

и его

сплавов. В ванну за­

гружают едкий натр, после расплавления вводят хлористый на­ трий, прокаливают при 450° С и обезвоживают металлическим натрием (осторожно!). При 370—400°С с помощью генератора гидрида или добавкой гидридного продукта (смесь NaH и NaOH) образуют нужную концентрацию гидрида, после чего

ведут работу

в течение

2—3 мин;

 

 

5 — состав

электрохимической

очистки

высоколегированной

стали в расплаве. После

анодной

обработки

в расплаве изделие

96

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 32

 

 

 

Составы

для очистки поверхности

металлов

от окислов в расплавах

 

 

Компоненты и режим

 

 

 

 

Составы, 96 по

массе

 

 

 

1

 

2

3

4

5

6

7

8

9

 

 

 

 

Гидрид

натрия

 

3

-

Кали

едкое

 

 

60—50

50

 

 

 

 

 

75

Натр

едкий

 

 

40 - 50

50

60 - 70

60 - 70

100

90-95

92

25

Натрий

нитрат

 

 

 

 

 

20-25

 

5—10

5

 

Натрий

хлорид

20

 

 

 

27-37

5 - 10

 

 

Прочие

 

Са*

 

Бура

 

 

 

 

 

NaF 1,

 

 

 

(мет.),

безводная

 

 

 

 

 

Na 2 C0 3 2

 

 

 

 

СаС12

80

20-30

 

 

 

 

 

 

 

700-750

480

-550

300

370-400

400-500

450-500

450—500

450

180-200

А А/дм2

*

 

*

*

5

10-15

5

5 - 10

т, мин

10-20

10

-40

 

2 - 3

 

3 - 3 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение табл. 32

Компоненты и

режим

 

 

Составы, 96

по массе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

11

12

.3

14

15

16

17

18

19

20

21

Гидрид

натрия

-

0 . 8 -

1,8-

1,2-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,5

2,2

1,6

Кали

едкое

20—30

70-75

-

47,5

Натр

едкий

98

70-80

 

75-95

25—30

65-75

47,5

93

80

70-75 Ос­

Ос­

Ос­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

таль­ таль­ таль­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ное

ное

ное

Натрий

нитрат

20-30

20

20 - 25

Натрий

хлорид

1-10

3 - 5

7

5

Прочие

 

СаС1а 2

NaF

 

К3 [Fe(CN)6 ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1—15,

 

или СаС13

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

бура 1—15

 

0,1-0,2

 

 

 

 

 

 

 

 

/, °С

 

 

450

4 5 0 -

180—400

4 0 0 -

400—

4 2 0 -

=420-

4 3 0 -

370—

3 2 0 -

3 8 0 -

 

 

 

 

 

480

 

470

450

440

450

450

390

340

400

D, А/дм2

15

5—10

1-5

т, мин

 

5 - 2 0

20-60

5 - 30

10—30 20—60

60

10-15 15-20 15—25

* См. пояснения в тексте.

помещают катодом в 5—10%-ный раствор хлористого натрия при 20—50° С и 5 А/дм2 ;

6—14 — электрохимическая очистка стали от окислов; 15 — снятие высокотемпературной окалины со сплавов титана

(ВТ-5, ВТ-бс, ОТЧ-1, ВТ-1).

Затем травление (г/л):

азотная

100 +плавиковая 40 при 20—30° С, в течение 0,5—1,0 мин;

16 — удаление окалины

со сталей. Перлитная

сталь

12ХМФ—£>к = 1—3 А/дм2 , т=10—15 мин; мартенситно-ферритная сталь ЭИ756—DK =3—5 А/дм2 , т = 20—30 мин; аустенитная сталь

ЭП-184Дс=3—5 А/дм2 , т=20—30

мин, затем

осветление 3—

5 мин в 62%-ной серной кислоте при 60°С, т = 2 5

мин; аустенит­

ная сталь ЭП17—DK = 3—5

А/дм2 ,

т=15—20

мин, осветление

то же;

 

 

 

 

17 — очистка поверхности

борсодержащих

сталей. Затем хо­

лодная промывка, нейтрализация в 18—20%-ной серной кислоте,

промывка под давлением;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18 — удаление окалины со сплавов

титана. Затем кислотное

травление

в

смеси

(%) : азотная

8—10,

плавиковая

2—2,5;

т - 30 — 40 с;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19 — обработка железных

сплавов. Труднотравимая

окалина

на

сталях

удаляется

при 350—400° С,

на

сплавах титана

при

350—370°С,

т=8 — 15

мин, затем осветление

в H N 0 3

(10%) +

+

H F ( 2 - 3 % ) ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20 — обработка высокохромистых

сталей. Шлам удаляют

в

растворе бихромата калия в азотной

кислоте. Осветление

в

20%-ной соляной кислоте;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21 —обработка никеля и его сплавов;

 

 

 

 

 

 

22 — очистка от графитовых смазок после прокатки.

 

 

 

 

Для стали Х18Н10Т. После промывки травить в 10—23%-ной

серной кислоте при 45—60° С.

 

 

 

 

 

 

 

 

tpa6

Очистка

 

металлической

поверхности

 

производится

при

=200—250°С по [206] в расплаве состава

(% по массе):

 

 

 

 

 

Мочевина . . . .

0,5—2,0

 

 

 

 

 

 

 

Хлорид аммония . .

.

5—30

 

 

 

 

 

 

 

Хлорид

натрия . .

.

4—0,5

 

 

 

 

 

 

Хлорид

цинка . .

.

64—94

 

 

 

 

2.5. Прочие составы для очистки и обезжиривания

Кроме рассмотренных выше основных групп составов для мойки и очистки, которые, несмотря на различия в химической природе и физических свойствах, применяются для одной цели 5— удаления загрязнений, известны и другие варианты составов, целью применения которых является не только очистка, но одно­ временное изменение свойств поверхности, к ним, в частности, относятся так называемые совмещенные составы.

В группу «прочих» следует отнести также сухие составы для очистки протиранием, у которых механическое действие на. очи­ щаемую поверхность совмещается с физико-химическим. •

7*

99

2.5.1.«Совмещенные» очищающие составы

Вряде случаев представляется целесообразным для сокра­ щения трудоемкости и длительности цикла подготовки поверх­ ности к последующим операциям (например, нанесению покры­

тий или консервации) объединить процессы очистки поверхности с другими видами обработки, например фосфатированием. По­ добная тенденция может рассматриваться как прогрессивная и в последние годы она получила заметное развитие в форме так называемых «совмещенных» процессов очистки.

Известны многочисленные зарубежные патенты на способы одновременного обезжиривания и фосфатирования поверхностей черных металлов.

Фирмой «Ругепе» [104] предложены моющие композиции, со­

держащие водный

раствор фосфатирующих солей с добавкой

1 —10% керосина

или сольвента и эмульгаторов — ПАВ типа

производных полиэтиленоксида олеиновой кислоты или полиоксиэтиленовых феиолалкилов. Очистка производится разбрызги­ ванием состава при 55° С в течение 0,5—2 мин.

Фирмой «Рагкег» [105], [106] предложен раствор для одновре­ менного обезжиривания и фосфатирования, содержащий фосфат

щелочного металла, окислитель

(хлорат)

и 0,01—2% щелочного

лигносульфоната.

Применяется

для струйной

обработки при

рН 4,2—6,0.

 

 

 

 

 

 

В [107] рекомендуется

одновременное

обезжиривание и фос-

фатирование в растворе состава

(г/л):

 

 

 

Фосфорная

кислота

 

100-150

 

Окись цинка или двуокись марганца

 

3

 

Карбонаты магния или калия .

 

3

 

Гринатрийфосфат

 

 

 

10

 

Полиэтиленоксид

алкилфенола .

 

15

 

Алкилат натрия

 

 

 

2

 

Соль ЭДТА

 

 

 

2

 

Фирмой «Renault» [108] предложено обезжиривание

одновре­

менно с фосфатированием в растворе

состава

(% по

массе):

мононатрийфосфат13; ПАВ производных окиси этилена (мергитоль) 0,65; этилтриэтиленгликоль или гексиленгликоль 4,5; обессоленная вода 81,85. Применяется для струйной очистки в смеси с паром или паром и горячей водой.

Английскими фирмами «Abrasive Developments и G.K.N. Forgings» разработан технологический процесс очистки, совмещен­ ной с фосфатированием, названный «Vag-Fos» [109].

Обрабатываемая поверхность подвергается действию струи

смеси, содержащей

абразивное зерно (например электрокорунд)

и фосфатирующий

раствор (10%-ной концентрации). В про-

100

цессе обработки удаляются загрязнения и одновременно обра­

зуется фосфатная

пленка (массой до

6,5 г/м2 ). Изменяя

состав

раствора,

можно

получать

фосфаты

различного состава

(Zn,

Mn, Fe),

а также хроматные и оксалатные пленки. После

струй­

ной обработки

проводится

промывка чистой водой и сушка.

В установках,

выпускаемых

для этого метода, осуществляется

непрерывная циркуляция раствора, фильтрация, отделение ча­

стиц абразива от шлама

и возврат абразива в

рабочую

зону.

 

 

 

Неводные растворители также часто применяются для обез­

жиривания, совмещенного с

фосфатированием

(«сухого

фосфа-

тирования»).

 

 

 

Этот метод, получивший

название триклин

(«Triclean»), был

впервые предложен фирмой «Дюпон» для совмещенного обезжи­ ривания, фосфатирования и окраски в одной установке с исполь­ зованием общего растворителя трихлорэтилена, а затем в раз­ личных вариантах получил промышленное применение во многих странах.

Достоинством «сухого фосфатирования» является отсутствие необходимости в последующей промывке водой и утилизации водных растворов.

Вместе с тем, фосфатная пленка получается тонкой с невы­ сокими защитными свойствами, и изделия рекомендуется сразу же после . очистки лакировать или окрашивать. Из патентной литературы известны многочисленные составы для подобных операций.

Так, например, по [ПО], [111] совмещенное обезжиривание и фосфатирование изделий из стали, стального литья, изделий из цинка и его сплавов можно проводить в растворах на основе хлоруглеводородов (трихлорэтилена, перхлорэтилена, метил-

хлороформа) в присутствии

1—10%, по массе сорбитанмоноэфи-

ра алифатической кислоты, содержащего

С12—Cis в молекуле

и

1—6

молей ортофосфорной

кислоты на

1 моль

сорбитанмоно-

эфира.

 

 

 

 

 

 

 

Для повышения равномерности фосфатной пленки добавляет­

ся 0,1—1 % ПАВ — додецилбензолсульфокислоты

(tpa6 — от50°С

до tKm

растворителей). Примеры конкретных составов

подоб­

ного типа:

 

 

 

 

 

 

 

1—трихлорэтилен

250

мл,

сорбитанмоностеарат

12,5

г,

!00%-ная ортофосфорная кислота 8,5 мл;

 

 

 

 

2 — трихлорэтилен

200

мл,

сорбитанмонопальмитат

20

г,

100%-ная ортофосфорная кислота 4 г, додецилбензолсульфокислота 2 г;

3 — метилхлороформ 200 мл, сорбитанмонопальмитат 6 г, ортофосфорная кислота 2 мл.

Фирмой «Ноакег Chemicab получен ряд патентов [112]—[116] на безводный состав для одновременного обезжиривания и фос-

101

фатирования стали, алюминия, магния, кадмия, цинка и их спла­ вов, содержащий (% по массе):

Триили перхлорэтилен

 

70—98

 

 

 

Ортофосфорная

кислота

 

0,1—6

 

 

 

Изобутиловый

спирт

 

1,25—25

 

 

 

Ледяная

уксусная кислота .

. . .

0,2—0,4

 

 

 

Обработка при 55—70° С длится 0,5—15 мин.

 

 

 

В [117] предусматривается одновременное холодное

обезжи­

ривание и фосфатирование в смеси

двух

составов:

1—бутило­

вый спирт 100 мл, фосфат мочевины или фосфорная

кислота

1,5 г, изопропиловый спирт 200 мл, пропаргиловый

спирт

1 мл;

2 — трихлорэтан

1900 мл, диоксан

100 мл. Обработка

в

смеси

двух составов длится 5—10 мин, сушка на воздухе — 5—10 мин.

Совмещение

электрообезжиривания

с меднением

В некоторых

случаях, в частности при обезжиривании перед

последующим гальваническим меднением или никелированием, целесообразно осадить подслой меди на сталь непосредственно в процессе обезжиривания.

Для этого в состав обезжиривающих растворов вводятся соответствующие медные соли. Кроме того, по характеру осаж­ дающейся меди можно судить о качестве (полноте) очистки, что в некоторых случаях необходимо. Приводим несколько составов комбинированных электролитов.

Для обезжиривания с одновременным меднением стальных деталей применяются электролиты следующих составов (г/л):

Жидкое стекло .

6

Медь цианистая .

12

Натр

едкий .

50

Натрий

углекислый

50

Натрий

цианистый

50

Обезжиривание

проводится

при

£ р а 6

= 1 8 — 2 5 ° C ; D K = 5 —

15 А/дм2 , т = 1 — 2 мин.

 

 

 

 

2. Медь

углекислая .

.

7

 

Калий

углекислый .

.100

 

Калий

цианистый .

. 1 5

Обезжиривание

проводится

при

^р а б =18—25° С, D K = 3 —

5А/дм2 , т = 1 — 5 мин.

3.Медь сернокислая . 20 Натр едкий . . . .100 Натрий цианистый . . 30

2.5.2. Составы для «сухой» очистки (протиранием)

Наряду с применением жидких составов для очистки и обез­ жиривания, в практике находят применение и различные твер-

102

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ