
книги из ГПНТБ / Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений
.pdfПрименение соответствующей системы автоматиче ского 'регулирования .процесса окисления цианидов, со держащихся в сточных водах, зависит от принятой тех нологии обработки сточных вод.
Так же, ікак и при нейтрализации сточных вод, на склонность регулирующей системы влияет характер про текания сточных вод через устройства станции. В слу чае периодической работы реакционных резервуаров применяемые системы регулирования более простые,
чем в устройствах |
с непрерывным протеканием сточ |
ных вод. |
применяемые системы регулирова |
Наиболее часто |
ния основаны на электрометрических методах измере ния реакции и концентрации цианидов. Как уже упоми налось, протекание реакции окисления цианидов зави сит от реакции реакционной среды.
В наиболее часто применяемом методе химической обработки сточных вод сначала окисляют цианиды до
цианатов при pH = 1 0 |
-г 11,5, а |
затем |
после снижения |
|
pH до 7—8 окисляют |
дальше |
до свободного азота и |
||
двуокиси углерода |
или через |
снижение pH (до 3—4) |
||
проводят гидролиз |
цианатов до |
солей |
аммония. |
Как показали соответствующие исследования, вели чина pH реакционной среды влияет не только на кине тику и направление реакции окисления цианидов, но также и на наблюдаемый потенциал измерительного электрода. На величину этого потенциала значительное влияние оказывает также и температура, при которой проводят замер. Поэтому, применяя электрометрический метод измерения концентрации цианидов в сточных во дах, для получения правильных результатов следует при каждом замере сохранять строго одинаковые физи ко-химические условия или применять соответствующую компенсацию. Практически поступают так, чтобы реак ция окисления цианидов осуществлялась при постоян ном значении pH, а влияние температуры на замеряе мый потенциал 'снимают соответствующей системой компенсации.
Наиболее часто применяемый для измерения датчик состоит из каломельного компенсационного электрода и серебряного амальгамированного измерительного элект рода. Такой датчик характеризуется линейными измене ниями потенциала в широком диапазоне концентраций цианидов (рис. 63). Для поддержания правильных ло
182
казаний серебряный электрод необходимо покрывать ртутью один раз в неделю.
Как было отмечено, применение .соответствующей си стемы автоматического регулирования процесса химиче ского обезвреживания сточных вод, содержащих соеди нения цианидов, зависит от характера работы реакцион ных резервуаров, а также от заданною протекания хи
мических реакций: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
а) окисления цианидов толь |
|
|
|
|
|
||||||
ко до цианатов; |
|
окисления |
|
|
|
|
|
||||
б) |
двухстадийного |
|
|
|
|
|
|||||
цианидов |
до свободного азота и |
|
|
|
|
|
|||||
двуокиси углерода; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
в) окисления цианидов до |
|
|
|
|
|
||||||
цианатов с последующим гидро |
|
|
|
|
|
||||||
лизом до солей аммония. |
|
|
|
|
|
|
|
||||
В приведенных |
методах |
об |
|
|
|
|
|
||||
щим является первый этап |
реак |
Рис. |
63. |
Потенциал |
сере |
||||||
ции, |
заключающийся |
в |
окисле |
бряного электрода в раство |
|||||||
рах |
'С |
.разной |
концентра |
||||||||
нии цианидов до |
цианатов. |
|
цией |
цианидов |
при |
pH — |
|||||
В |
современных |
станциях |
= 10 |
и |
температуре |
20°С |
|||||
|
|
[ 66] |
|
|
|||||||
очистки |
сточных |
вод |
гальва |
|
|
|
|
|
нических отделений наиболее часто применяют третий метод обработки цианистых сточных вод [40, 71—73]. Гидролиз цианатов до солей аммония преимущественно проводят, добавляя к сточным водам соответствующее количество кислоты или кислых сточных вод, например содержащих соединения хрома (Сг3+). На рис. 64 приве дена система автоматического регулирования обработки указанных сточных вод в условиях периодической рабо ты реакционных резервуаров, а на рис. 65 — при непре рывном протекании сточных вод.
В условиях периодической работы реакционных ре зервуаров необходимо предусмотреть соответствующий резерв времени между временем, необходимым для про ведения всех операций в реакторе, и средним временем его наполнения. Таким образом, при непрерывном при токе сточных вод необходимы по крайней мере два ре актор а, причем каждый из них должен иметь идентич ный набор измерительно-регулиірующей аппаратуры.
Для применяемых систем автоматического регулиро вания характерным является работа pH-метра, регули рующего реакцию сточных вод ло отношению к измери телю концентрации ионов цианидов, а также дозирова-
183
Рис. 64. Система автоматического регулирования химического обезвреживания цианистых сточных вод в условиях периоди ческой работы реакционных резервуаров:
/ — окисление цианидов до цианатов; |
2 — «гидролиз |
цианатов |
до солей аммония; 3 — подвод сточных |
вод; 4 — отвод |
сточных |
«вод |
|
|
Рис. 65. Система автоматического регулирования химического обезвреживания цианистых сточных вод в проточных устрой ствах:
/ — окисление цианидов до цианатов; 2 — гидролиз цианатор до солей аммония; 3 — подвод сточных вод; 4 — отвод сточ ных вод
ние окислительного 'вещества (например, раствора NaOCl). Это следует понимать таким образом, что до зирование окисляющего вещества может начаться толь ко после достижения реакционной .средой заданной ре акции (например, р Н = 10,5). Для предупреждения об разования избытка окислителя его дозирование осуще ствляют прерывисто, благодаря применению соответст венно запрограммированного часового реле, действие которого блокируется в момент, когда концентрация цианидов в растворе будет меньше заданной. Тогда ре
184
гулятор, соединенный с датчиком цианидов, может при вести в действие систему регулирования окисления ре акционной среды для проведения гидролиза цианатов.
В условиях непрерывного протекания сточных вод система регулирования соответственно изменена таким образом, чтобы она могла поддерживать заданные тех нологические параметры. В частности, на выходе -сточ ных вод из камеры окисления цианидов 1 ('рис. 65) уста навливают добавочный датчик цианидов, приводящий в действие аварийное дозирование окислителя в доба вочную реакционную камеру 2 в случае, когда концент
рация цианидов в протекающих |
сточных |
водах выше |
||
заданной. |
|
|
|
|
Автоматическое регулирование |
|
|||
процессов восстановления хроматов |
|
|||
Как известно, |
процесс химической очистки сточных |
|||
вод, содержащих хромистые соединения |
(Сг6+), -связан |
|||
прежде всего с восстановлением |
Сг6+ до |
Сг3+. Так как |
||
эта реакция протекает в очень кислой среде |
(p H = 2 -г |
|||
—г—3), то перед ее |
проведением |
необходимо |
проводить |
|
соответствующее окисление -сточных вод. |
Сг(ОН)з при |
|||
Сг3+ удаляют |
из сточных вод в виде |
|||
рН = 8-т-9, что требует введения в реакционную -среду |
соответствующего количества соединений основнаго ха рактера, -преимущественно в виде известкового молока.
Индивидуальная нейтрализация хромистых сточных вод (после восстановления Сг6+) не является интеграль ной частью процесса их обработки, так как наиболее часто это связано с конечной корректировкой реакции смешанных сточных вод.
Система автоматического управления протеканием процесса восстановления Сгб+ до Сг3+ подобна системе, -рассматриваемой при окислении цианидов.
Как -в одном, так и в другом случае первой операци ей является установление оптимальной для данной ре акции кислотности сточных вод, после чего проводят химическую реакцию, контролируя ее протекание -соот ветствующими датчиками, соединенными с регулятора ми, управляющими работой дозаторов реагентов.
Концентрацию Сг6+ в сточных -водах определяют на основе измерений окислительно-восстановительного по тенциала реакционной среды, применяя для этой цели
185
датчик, состоящий из стеклянного и золотого электрода. Для получения правильных результатов необходимо при измерении обезопасить электроды от осаждения на них загрязнений и, кроме того, осуществлять их чистку по крайней мере один раз в неделю.
Некоторые технические решения предусматривают также активацию электрода из золота с помощью тока деполяризации, протекающего между этим электродом и добавочным платиновым электродом. Встречаются также и измерители, соединенные с датчиком, состоя щие из каломелевого и платинового электродов.
6. АВТОМАТИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ ПРОЦЕССАМИ ХИМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ОТДЕЛЕНИЙ
Сточные воды, образующиеся при гальванотехниче ских процессах, преимущественно обезвреживают хими ческими методами. С технологической точки зрения их подразделяют на три группы: цианистые, хромовые и кислые с основными. Цианистые и хромистые сточные воды перед смешиванием с кислыми и основными сточ ными водами подвергают соответствующей химической обработке, имеющей целью обезвредить содержащиеся
в них загрязнения |
(цианиды) или |
преобразовать |
их в |
||
форму, |
позволяющую их |
удалять |
в твердом |
виде |
|
(Cr6-1 |
Ч>3+). Для |
удаления |
из сточных вод загрязне |
ний в виде ионов тяжелых металлов реакция смешан ных сточных вод должна быть слегка основной (рН = г = 8-4-9), что достигается введением в сточные воды со ответствующего количества кислоты или гидроокиси.
Часто встречаемые станции химической очистки сточ ных вод гальванических отделений, ів которых реакци онные резервуары работают по периодическому циклу, можно автоматизировать (рис. 66). Характерной чертой этой -системы является применение соответствующей системы блокировок, обеспечивающих поочередную ра боту реакционных -резервуаров.
7. АВТОМАТИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ РАБОТОЙ ИОНИТОВЫХ КОЛОНН
Среди современных методов очистки сточных вод гальванических и травильных отделений особое место занимает метод, основанный на применении ионообмен-
186
ных материалов. С .помощью йонообімѳна можно из про мывных ів о д утилизировать концентрированные электро литы и чистую воду, пригодную для повторного исполь зования в технологических процессах.
Рис. 66. |
Система |
автоматического |
регулирования |
станции |
||
о ч и ст и |
сточных |
вод |
гальванического |
отделения, |
работаю |
|
|
щего по периодическому |
циклу: |
|
|||
/ — кислые и основные сточные воды; |
2 — хромистые сточ |
|||||
|
ные іводы; |
3 — цианистые |
сточные воды |
|
Подвергая обработке сточные воды одного вида, можно получить раствор концентрированного электро лита, пригодного для доливки основной ванны.
187
Системы автоматического управления работой ионйтовых колонн подобны тем, которые применяют .в стан циях деминерализации воды.
Полный цикл работы ионитовой колонны состоит из процесса обмана, регенерации и промывки. После окон чания процесса обмена, о чем сигнализируют соответст вующие датчики, ионитовую колонну выключают из по тока протекающих сточных вод и подвергают ее регене рации, а затем промывке.
Регенерированная ионитовая колонна снова включа ется в поток сточных вод.
Управление процессом регенерации и промывки осу ществляется с помощью программных регуляторов или группы часовых реле.
Применяемые в этих системах измерители, усилите ли и регуляторы идентичны с ранее упоминаемыми, а сборка и;х в соответствующие регулирующие блоки за висит от принятой технологии обработки сточных вод.
Глава VIII
ПРОЕКТИРОВАНИЕ СТАНЦИЙ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД
Эксплуатацию станций очистки сточных вод обычно рассчитывают на несколько лет, а иногда и несколько десятков .лет. За это время характер и структура про дукции травильного или гальванического отделений мо жет значительно изменяться. Поэтому от правильного проектирования и постройки станции очистки сточных вод зависит не только решение актуальных проблем водного 'режима данного предприятия, но и возможность соответствующих изменений его продукции в будущем. Это указывает на необходимость гибкого решения тех нических проблем, обеспечивающих одновременно воз можно минимальные эксплуатационные расходы. Прини мая во внимание, что стоимость строительства станций очистки сточных вод, а также и эксплуатационные рас ходы зависят от принятой технологии очистки, очень важно в каждом конкретном случае сделать правиль ную оценку стоимости капиталовложений и эксплуата ционных расходов, причем эксплуатационные расходы не должны рассматриваться отдельно от общих эксплуа-
188
тацион-ных расходов травильного или гальванического отделения.
Технический проект станции очистки сточных иод должен состоять из следующих разработок:
1) технологической части; 2) строительно-архитек турного проекта; 3) монтажного проекта устройств и трубопроводов; 4) проекта электромонтажа; 5) сметы.
Основной разработкой, за которой следуют рабочие чертежи, является технологическая часть, включающая целый комплекс информации, необходимой для пуска и эксплуатации станции.
Технологическая часть должна включать:
іі. Введение— а) основания для разработки проекта; б) данные, характеризующие учреждение, финансирую щее стройку;
2. Исходные данные проекта— 1) технико-производ ственная характеристика объекта, из которого поступа
ют сточные воды; 2) -вид и количество сточных |
вод; |
3) -необходимая степень очистки сточных вод; |
4) по |
вторное использование очищенных сточных вод; 5) -ме сто отвода очищенных -сточных -вод и удаления осадков; б) предполагаемое размещение (компоновка); 7) дан ные о транспорте и -складах; 8) информация об энерге
тике |
[а) источник электроэнергии, б) источник |
тепла, |
в) сжатый воздух]. |
отвода |
|
3. |
Баланс -сточных вод— 1) интенсивность |
сточных в-од от отдельных устройств; 2) химический со став сточных -вод; 3) классификация сточных ©од по группам, характеристика их химической структуры -и ин тенсивности протекания; 4) выбор метода очистки -сточ ных -вод; 5) технический расчет и -выбор устройств; 6) размещение (компоновка) -станций; 7) нужное коли чество носителей энергии; 8) технология очистки сточ ных вод; 9) состав бригады -для обслуживания стан ций; 10) система контроля и-сигнализации; 11) инструк ция по эксплуатации станций очистки сточных вод.
Из приведенного перечня -вопросов будут рассмотре ны наиболее важные.
1. ВЫБОР МЕТОДА о ч и с т к и с т о ч н ы х в о д
Для правильного выбора метода очистки сточных вод -необходим подробный анализ -отдельных технологиче ских операций, во -время которых образуются сточные воды.
189
Такой анализ должен определить способ труіпп-иров- ки первичных сточных вод и целесообразность повторно го использования воды после очистки сточных вод. Кроме того, необходимо определить способ работы стан ций очистки сточных вод — периодический или непре рывный. Выбор способа зависит прежде всего от места расположения предприятия, а часто и от возможности закупки соответствующего оборудования. Обычно при нимают, что при малой интенсивности протекания сточ ных вод (до 5 м3/ч) и без повторного их использования экономичнее периодический способ очистки. 'При боль шой же интенсивности протекания сточных вод более эффективны устройства непрерывного типа (проточные).
Меньше трудностей возникает при выборе соответст вующего метода очистки сточных вод, образующихся
.при травлении стальных заштовок кислотами.
Рассмотрим методы, которыми ограничиваются в этих случаях.
1. Химическая нейтрализация общих сточных вод с выделением взвесей в отстойнике. Этот метод простой и самый старый, но, к сожалению, до сих пор предусмат риваемый даже для очистки сточных вод крупных тра вильных отделений.
Определенной модификацией этого метода является повторное использование осветленных сточных вод для промывки изделий после травления. Оба метода .приме няют лишь для нейтрализации сточных вод, содержа щих дешевые кислоты (например, серную и соляную). 2. Химическая нейтрализация промывных вод путем уда ления из них продуктов травления. При этом наиболее часто применяют физико-химические методы, в частно
сти кристаллизацию, с |
целью удаления FeS04-7H20 . |
3. Ионитовая очистка |
отработанного травильного ра |
створа и промывных вод, содержащих фосфорную кис лоту. 4. Электрохимическая очистка травильного раство ра, содержащего хромовую -кислоту. 5. Электрохимиче ская очистка травильных растворов на основе серной кислоты, при которой получают -серную кислоту и ме таллическое -железо, а также очистка промывных -вод методом электродиализа.
Труднее установить правильную технологию очистки гальванотехнических сточных вод, так как в каждом конкретном случае необходимо учитывать условия рабо ты объекта.
190
Рассмотрим методы, наиболее часто встречающиеся. 1. Химическая нейтрализация трех трупп сточных вод периодическим способом. Это наиболее распространен ное техническое решение. Дозирование реагентов и конт роль процесса .проводят на основании химических ана лизов или с помощью соответствующих измерительных
приборов.
Очищенные сточные воды после нейтрализации и удаления взвеси поступают в водоем-
2.Ионитовая очистка хромовых сточных івод с по вторным использованием полученной хромовой -кислоты
ихимическим обезвреживанием остальных -видов сточ ных вод.
3.Ионитовая очистка цианистых сточных вод с выде лением солей тяжелых металлов и концентрированного раствора цианидов, .подвергаемого в дальнейшем элект рохимииеокомуобезвре живанию.
В результате ионитовой очистки цианистых сточных
вод получается также чистая вода, поступающая для иовторно-го и-спользования.
Этот метод часто .дополняется ионитовой очисткой хромистых сточных вод и химическим обезвреживанием остальных сточных вод.
Тенденция развития технологии очистки сточных вод ■идет -в направлении непрерывной очистки. Интенсив ность протекания сточных вод регулируется автомати чески и но-сит постоянный характер.
2. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ
ИВЫБОР ОБОРУДОВАНИЯ
Косновным технологическим расчетам относятся подсчеты расхода сточных вод и емкости устройств. Кроме того, необходимы расчеты расхода реагентов и емкостей дозаторов. Затем определяют количество и производительность насосов.
Методика выполнения технологических расчетов
•станций очистки -сточных вод полностью еще не разра ботана, поэтому встречаются различные решения одних и тех же проблем.
Особое значение имеет расчет усреднительных ре зервуаров. Устройства автоматического управления со ответствующими реакциями или процессами работают в оптимальном режиме только в определенной области
191