книги из ГПНТБ / Шамин А.Н. Развитие химии аминокислот

Если раствор серина прокипятить с гидратом окиси меди нлп даже с прокаленной описью меди, то медь растворяется п образу­ ется ярко-синяя жидкость, из которой выделяются кристаллы, по­ добные медным комплексам глпцппа или алаипна...

Подобно этому серин может соединяться с серебром, по это соединение трудно сохранить в чистом виде; раствор при выпаривашга п нод действием света разлагается с выделением восстанов­ ленного серебра...

Е сли раствор сершха кипятить с углекислым барием, то наряду с выделением углекислоты образуется щелочиое соединение бария,

которое, однако, невозможно выделить...

Серин является близким аланину веществом. Оба эти вещества можно представить как комбинированный тип аммиака и воды

где в аланине двухатомный радикал молочной кислоты заменен па трехатомный радикал глицериновой кислоты в серине:

Так как алаппп прп обработке азотистой кнелотой дает молоч­ ную кислоту

Это предположение было доказано экспериментально. Водный рас­ твор серпна при хорошем охлаждении был обработан азотистой

132

кислотой до прекращения выделения газа. Потом раствор в плос­ кой чашке был оставлеи для самопроизвольного выпаривания, обработан этиловым спиртом после образования сиропообразного остатка п выпарен досуха. Глицериновая кислота оставалась в ви­ де вязкого сиропа, который не кристаллизовался под действием серной кислоты и поглощал влагу из воздуха. При нагревании на платиновой пластинке образовывался запах, подобный запаху го­ рящего сахара...

Серии и цистин также кажутся родственными веществами; оба отличаются по составу только на 1 атом серы, которую цистин содержит вместо кислорода. Соотношение, в котором находятся эти вещества, выражается следующими формулами:

Профессор Штеделер, под руководством которого проводилось данное исследование, в настоящее время занят опытом, в резуль­ тате которого серин должен превратиться в цистин и аланин7.

7 Результаты этой работы ПГтеделера опубликованы не были (при­ мечание А. Ш., Н. Д .).

И. Н. ЛЮБАВИН

ОБ ИСКУССТВЕННОМ РАСЩЕПЛЕНИИ ПЕПСИНОМ КАЗЕИНА II ДЕЙСТВИЙ ВОДЫ НА БЕЛКОВЫЕ ВЕЩЕСТВА 1

Еще столетня назад тот факт, что различные вещества животного происхождения более плп менее растворяются в желудке, долгое время не хотели признавать, пока все сомнения в этом не были устранеиы опытами Тидемана п Гмелппа в 1826 г. К этому времени ими были проведены другие важные исследования и сделаны вы­ воды о пепсиновом пищеварении, которые были оценены лишь позднее. Когда Тпдеман и Гмелип говорили, что в желудочном соке встречаются вещества животного пропсхождепия, которые не коа­ гулируют ни при кипячении, ни под действием кислот, но осаж­ даются солями цинка, свпнца, сулемой или настоем чернильных орешков, и в основном эти вещества присутствуют там, где ки­

Тпдеман и Гмелпн также считали, что действие желудочного сока на белковые вещества не является простым растворением; они говорят о превращениях п разложении...

Эта идея разложения белковых веществ под действием желу­ дочного цока была забыта и лишь недавно о ней вспомнили. На­ сколько я знаю, Мульдер вернул ее науке... Более известной в науке, чем мнение Мульдера, стала точка зрения Мейснера, кото­ рый в 1859 г. сообщил, что белковые вещества под действием воды п пепсина разлагаются на две части: он назвал их пептоном и пара­ пептоном...

pe-Seyler’s Med.— Chem. Unterschungen (1866—1871). 1871, S. 463.

Приводятся фрагменты работы, посвящеиные выделению ами­ нокислот из гидролизатов.

134

Расщепление белковых веществ под совместным действием пепспна и какой-либо слабой кислоты нужно сравнить с расщеп­ лением под действием другого какого-либо средства расщепления и, прежде всего, под действием воды...

Последнее время я занимался этим вопросом и хочу описать мои наблюдения и выводы.

Мои выводы в основном поставлены с казенном, который был получеп из коровьего молока осаждением уксусной кислотой, про­ мыванием спиртом п эфиром с целью удаления жиров. Полная очистка этим методом удается с большим трудом; мне ни разу не удалось получить этим способом полностью освобожденный от жи­ ров казеин, хотя я экстрагировал его эфиром в нескольких порциях, до 20—30 раз; после перегонки последней порции эфира в колбе все время оставалось песколько жирных капель. Я буду описывать свои опыты в отдельностп, как они были проведены, сначала опы- 'гы по расщеплению, а затем опыты по действию воды.

Опыты по расщеплению

В качестве искусственного желудочного сока мне служила сли­ зистая оболочка желудка свиньи. Слизистая оболочка была препа­ рирована, промыта водой, разрезана на мелкие кусочки и остав­ лена стоять при обычной температуре в течение 24 часов с 0,5 л

0,3%-ной соляной кислоты. Через 24 часа жидкость была отфильт­ рована, а осадок дважды подобным образом обработан соляной кислотой...

Около 24 г высушенного на воздухе свежеполученного казе­

ина перемешивали с расщепляющей жидкостью до образования жидкой кашицы и выдерживали при 40° С. В течение первых часов заметно уменьшалось содержание твердых веществ. Но вскоре растворение прекращалось и в осадке в дальнейшем не замечалось никаких изменений. Действие искусственного желудочного сока продолжалось в течение 11 дней, за это время смесь не менее 60 часов выдерживалась при 40 °С. При этом жидкость время от вре­ мени сливалась, а осадок обрабатывали новой порцией перевари­ вающей жидкости. Активность переваривающей жидкости я про­

верял с помощью фибриновой пробы.

После окончания опыта жидкость была отфильтрована и оса­ док промыт. Фильтрат был желтого цвета, осадок серовато-белый, желеобразный, очень похожий на клейстер картофельной муки...

Отфильтрованный раствор, образующийся при переваривании казеина, был подогрет со свинцовым глетом. Образовывался белый

135

хлопьевидный осадок п много свинца переходило в раствор. Жид­ кость отфильтровывали, а свинец удаляли сероводородом 2.

Освобожденный от свинца п сероводорода фильтрат осадка от окиси свинца имеет слабокислую реакцию... Вся жидкость была сильно упарена на водяной бане и обработана спиртом. При этом образовывался мягкий белый осадок пептонов, из фильтрата был удален спирт. Оставшийся спроп был малоподвижен, имел ко­ ричневую окраску и обладал сильным запахом амплампна. Этот спроп обрабатывали разбавленной серной кислотой и многократно

взбалтывали с эфиром. После отгонки эфира оставались кристаллы и желтоватая жидкость. Кристаллы, часто плохо различимые под микроскопом мелкие иглы, обугливались па платиновом листе и сгоралп без остатка. Опп трудно растворимы в воде, но хорошо рас­ творяются при кипячении и не осаждаются вновь при охлаждении...

Действие нитрата окиси ртути и азотной кислоты показыва­ ет, что в веществах, которые были извлечены эфпром из спиртового экстракта, среди продуктов расщепления находился также и ти­ розин.

Сппртовый экстракт продуктов расщепления обрабатывали баритовой водой, избыток бария удаляли углекислотой, а фильтрат концентрировали на водяной бапе и осаждали спиртом; образовы­ вался желтый клейкий осадок. Собранный па фильтре, оп превра­ щался в гомогенную прозрачную коричневую массу, которая легко

желтоватого цвета обнаруживал сильную флуоресценцию. Оп был выпарен до сиропообразного состояния и осаждеп абсолютным спиртом. Получался сыровидный желто-белый осадок такого же ви­ да, какой был получеп при осаждении спиртом. На фильтре он расплывался и превращался в прозрачную плотную равномерную массу, не пропускающую через себя жидкость. Фильтрат от этого осадка опять осаждался спиртовым раствором хлористого цинка. Образующийся осадок очень легко растворялся при добавлении пары капель воды к жидкости...

Второй осадок бариевого соединения пептона был по возмож­ ности очищен и анализирован. Оставшаяся на фильтре слипша­ яся масса была растворена в воде, раствор выпарен до сиропообраз­ ного состояния и осажден абсолютным спиртом. Как только ббль-

2 Н. Н. Любавин предполагал, что в осадок выпадал пепсин (при­ мечание А. Ш., Н. Д .).

136

ХРОНОЛОГИЧЕСКИЕ ТАБЛИЦЫ ОТКРЫТИЙ ПРИРОДНЫХ АМИНОКИСЛОТ

Т а б л и ц а 1

Природные а-ампнокпелоты, найденные в белках

138

139

140

Т а б л и ц а 2 (продолжение)

Аминокислота Впервые открыл Год Источник

141