книги из ГПНТБ / Шамин А.Н. Развитие химии аминокислот

Л И Т Е Р А Т У Р А

1. Эдв. Гьелът. История органической химии с древнейших вре­

мен до настоящего времени. Харьков — Киев, ОИТИ, Гос. науч- но-техи. нзд-во Украины, 1037.

2. Е. Fischer. Zur Kennlniss ties Walden’sclien Umkehrung.— Ber., 40, 489 (1907). Цнт. по: Г. В. Быков. История стереохимии ор­

ганических соединений. М., «Паука», 1966.

4.Р. Блок, Д. Боллинг. Аминокислотный состав белков и пищевых

продуктов. М., ИЛ, 1949.

5.Л. Е. Браунштейп. Биохимия аминокислотного обмена. М., Мод-

гнз, 1949: Главные пути ассимиляции и диссимиляции азота у животных. М., «Наука», 1957.

6. В. Л. Кретович. Обмен азота в растениях. М., «Наука», 1972.

7.W. Johannson. Johan Kjeklalil.— Вег., 30, 3881 (1900).

8.Н. II. Mitchell, Т. S. Hamilton. The Biochemistry of Ihe Amino Acids. New York, 1929; D. D. Т'п?г. Slyke.— J. Biol. Chem., 10, 15

11.M. Siegfried. Derivale von Aminosauren.— Z. physiol. Chem., 43,

50 (1901).

12.S. Ruhemann. Trikelohydrindenhydrat.— J. Chem. Soc., 97, 2025

(1910).

13.E. Abderhalden, II. Schmidt. Einige Beobachtungen mit Trikelo­ hydrindenhydrat (Ruhemann).— Z. physiol. Chem., 85, 143 (1912).

14.Г. I. Harding, R. M. Maclean. A colorimetic method for Ihe Esti­

mation of aminoaeid a-Nilrogen.— J. Biol. Chem., 20, 217 (1915).

15.II. II. Mitchel, T. S. Hamilton. The Biochemistry of the Amino

Acids. New York, 1929.

16.СО. «Белки», t. I—III. Под род. Г. Нейрата и К. Бейли. М., ИЛ,

1956—1959.

17.Advances in Protein Chemistry, v. 1—23. Ed. M. Anson, K. Baily.

New York, 1944—1972.

18.W. Ilausmann. Ueber die Verteilung dcs Stickstoffs in Eixveissmolekiile.— Z. physiol. Chem., 27, 95 (1899).

19.A. Iiossel, F. Kulcher. Beitrage zur Kennlniss der Eiweisskorper.—

Z. physiol. Chem., 31, 165 (1900).

20.F. Foreman. Rapid volumetric methods for the estimation of ami­ no acids and organic bases.— Biochem. J., 8, 463 (1914).

21.F. Foreman. A new method of preparing osters of aminoacids.—

Biochem. J., 13, 378 (1919).

22.R. Engeland. Uber Hydrolyse von Casein und den Nachwcis dor

dabei entstandenen Monoaminosauren.— Ber., 42, 2626 (1909).

23.D. Van Slyke. A method for quantitative determination of alipha­ tic amino groups. I.— J. Biol. Chem., 9, 185 (1911).

24.D. Van Slyke. A method for quantitative determination of alipha­ tic amino groups. II.— J. Biol. Chora., 12, 275 (1912).

112

25.II. Dakin. Amino Acids — Biochem. .T., 12., 250 (1918).

26.0. Folin. A new colorimetric method Гог the determination o! the

amino acid nitrogen in blood.— J. Biol. Chem., 51, 377 (1922); O. Folin. A colorimetric determination of the amino acid nitrogen in normal urine.— J. Biol. Chem., 51, 393 (1922).

27.II. Viccery, C. Schmidt. History of Discovery of the Amino Acids.—

Chem. rev., 9, 169 (1931).

28.A. H. Шамип. Химический синтез белка (исторический очерк).

М., «Наука», 1969.

29.А. Н. Шамип. Развитие химии белка. М., «Наука», 1966.

30.Л. Мартин, Р. Синг. Аналитическая химия белка.— Сб. «Химия

белка». М., ИЛ, 1949, стр. 289.

31.О. Folin. The Colorimetric Determination of Ammonia in Urine.— S. Biol. Chem., 29, 329 (1917).

32.E. Abderhalden, A. Fodor. Studien iiber Adsorption von Amino­ sauren nnd Polypcptiden durch Tierkohle. Beziehungen der beo-

bachtelen Erscheinimgon zur Spaltnng von Polypeptiden durcli Hefeprellsaft, und s. w.— Fermenlforschung, 2, 74, 151, 211 (1919).

33. Сб. «Хроматография на бумаге». M., ИЛ, 1962; В. Стикс. Хрома­

тографический адсорбционный анализ.— Успехи химии, 5, 4 (1936).

34. D. Ackermann, II. Fuchs. Zur Adsorption stiekstoffhaltigen Substanzen aus wiirbigen Losungen.— Z. physiol. Chem., 240, 198 (1336).

35.II. Fuchs. Zur Adsorption von Aminosauren und anderen sliclcsLoffhaltigen Substanzen aus wiirbigen Exlraklen.— Z. physiol. Chem., 246, 278 (1937).

36.E. M. Сепчснкова. Михаил Семенович Цвет. М., «Наука», 1973.

37.F. Szabadvary. Geschichte der analytischen Chomie. Budapest,

1966.

41.T. Wieland. Chromalographische Methoden fur Separation des

Aminosiiures.— C'hemie, 56, 213 (1943).

42.I\. В. Чмутов. Хроматография.— Краткая химическая энцикло­

педия, т. IV. М., «Советская энциклопедия», 1967, стр. 750— 757.

43.A. Gordon, A. Marlin, R. Synge. Technical Notes of the Partition

Chromatography of Acelaminoacids with Silicagel.— Biochem. J.,

38, 65 (1944).

44.F. Tarba. Chromatographie der basischen Aminosauren an Bleicherden — Ber., 74, 1829 (1941).

45.K. Feudenberg, II. Walch, II. Milter. Die Trennung von Zuclcern.

Aminozuckorn und Aminosaurenanwendrmg auf die Blutgruppensubslanz.— Naturwissenschaften, 30, 87 (1942).

46.T. Wieland. Abterennung der basischen Amonosiiuren durch Ad­ sorption an Woxatit C.— Ber., 77, 539 (1944).

47.T. Wieland. Quantitative Trennung von Aminosauren durch Austauschadsorblion an Aluminiumoxyd.— Z. physiol. Chem., 273, 24 (1942).

48.T. Wieland. Gabt sich die Acctylen-Bindung enzymactisch hybrieren.— Naturwissenschaften, 30, 374 (1942).

50. Л. Tiselius. Quantitative Adsorption Analyse of some Amino Acids and Peptide mixtures on active carbon.— The Svedberg. 1884— 1944. Uppsala, 1944.

51.S. Claessen. The Svedberg. 1884—1944. Uppsala, 1944, p. 82.

52.A. Tiselius. Kolloid. Z., 105, 101 (1943).

53.A. Tiselius. Kolloid. Z., 105, 177 (1943).

54.R. L. M. Synge. The Partition of acetamino acids between Immi­

scible solvents.— Biochem. J., 33, 1913 (1939).

55. П. L. M. Synge. On experiment on the separation of amino acids by means of their N-acetyl derivatives.— Biochem. J., 33, 1918 (1939).

56.R. L. M. Synge. A Method for the isolation of Hydroxyamino acids from protein hydrolysates.— Biochem. J., 33, 1924 (1939).

57.R. L. M. Synge. The Methyl Ethers of some N-acolylhydroxyami-

белка». М., ИЛ, 1949, стр. 44.

59. .4. Martin, R. Synge. A new form of c.hromatogramm employing two liquid phases. 1. A theory of Chromatography. 2. Application to the micro-determination of the higher monoaminoacids in pro­

64.D. Spacman, W. Stein, S. Moor. Automatic recording apparatus for

Use in the chromatography of Aminoacids.— Fed. Proc., 16, 252 (1957).

65.Г. В. Быков. История стереохимии органических соединений.

М., «Наука»,' 1966.

66.А. Нейбергер. Стереохимия аминокислот.— Сб. «Химия белка».

М., ИЛ, 1952, стр. 298.

67. К. Freudenberg, Stereochemio. Aufl. R. Kuhn. . Leipzig, 1933,

S. 317.

68.K. Freudenberg. Stereochemie. Leipzig, 1933.

69.H. Haworth, A. Lake, D. Peat. The Configuration of Glucosami­ ne.— J. Chem. Soc., 1939, 271.

70.F. Cox, D. Jeffrey. Crystal structure of Glucosamine Hydrobromi­ de.— Nature, 143, 894 (1939).

71.Г. В. Гурская. Структура аминокислот. M., «Наука», 1966.

72.J. Bernal. The Crystal Structure of the Natural Amino Acids and

Related Compounds.— Z. Ivristallogr., 77, 363 (1931).

73.J. Hengstenberg, F. Lenel. Die Slruktur des Glycins

NH2CH2COOH.— Z. Kristallogr., 77, 424 (1931).

114

74.F. Lenel. Untersuclnmg der Polypeptide E. Fischer mil Rontgenstrahlen.— Natunvissenschaflen, 19, 19 (1931).

75.II. А. Китайгородский. Acta Physicochimica, URSS, 5, 749 (1936).

76.G. Albrecht, R. Corey. The Crystal Structure of Glycine.— J. Am.

Cliem. Soc., 61, 1087 (1939).

77 К. 11. Meyer, J. Go. Observations roentgenographiques sur les po­ lypeptides inferieurs et superieurs.— Ilelv. Cliem. Acta, 17, 14S8 (1934).

78.П. Corey. Interatomic dislances in proteins and related, substan­ ces.— Cliem. rev., 26, 227 (1940).

79.R. B. Corey, J. Donohue. Interatomic Distances and Bond Angles

82.F. Crik, J. Kendrew. Structure of Proteins.— Advances in Protein Chemistry, vol. 12. Ed. M. Anson, K. Bally. New York, 1957, p. 133.

83.J. Kendrew. 3-Dimensional model of Hemoglobin molecul obtained by X-ray.— Nature, 181, 622 (1958).

84.В. В. Мосолов. Протеолитические ферменты. M., «Наука», 1970.

85.G. Schramm, W. Zilling. fiber die struktur des Tabakmosaikvirases.— Z. Naturforscb., 106, 493 (1955).

S6. В. Ф. Поглазов. Сборка биологических структур. М., «Наука»,

1970.

87.Дж. Грипштейн, М. Випиц. Х имия аминокислот и пептидов. М.,

«Мир», 1965.

88.J. М. Bijvoot, А. Е. Peerdeman, A. van Bommel. Determination of the absolute configuration of optically active compouns by means of X-ray.— Nature, 168, 271 (1951).

5*

Л.-Н. ВОКЛЕП и П. РОВИКЕ

ОТКРЫТИЕ НОВОГО РАСТИТЕЛЬНОГО ВЕЩЕСТВА В СПАРЖЕ

(Asparagus sativus Linn) 1

При более тщательпом, чем это делали прежде, изучении продуктоп растительного происхождения, современные химики нашли среди них множество соединении, пе известных более ранним исследователям; одиако уже давно, я полагаю, не находили в ра­ стениях соединения столь исключительно интересного, как то, о котором мы сейчас будем гопорпть.

Прошлым летом, г. Робике, молодой химик, соединяющий ос­ новательность суждений с большой способностью к эксперимен­ тальной работе, подверг, по предложению г. Пармаитье, сок спар­ жи химическому анализу, интересные результаты которого он опубликовал в «Анналах химии».

В оставленном им в моей лаборатории, на время путе­ шествия, в которое оп отправился, некотором количестве сока спаржи, сконцентрированном выпариванием, я заметил некоторое количество довольно крупных кристаллов, среди которых, как мне показалось, было два повых вещества: так как они имели различ­ ные форму, прозрачность и вкус, их легко можно было разделить.

Одно пз этих веществ, совершенно белое и прозрачное после многократной перекристаллизации, свежеприготовленное имело слегка пепрпятиый вкус, вызывающий выделение слюны: оно было твердое, хрупкое п правильной формы.

сладковатый вкус, напоминающий вкус манны.

Г. Робике, выполняя работу, о которой мы говорплп, первым заметил это вещество, но счел его солью аммония, так как, хотя он мог судить об этом, имея его в очень малом количестве и недостаточно очищенным, вещество содержало, по всей вероятно-

1 L. N. Vauquelin, Р. Robiquet. Decouvert d’un nouveau principe vegelale dans les asperges (Asparagus sativus Linn).— Ann. chim., 57, 88 (1806).

117

исследованиям, главные птогп которых были следующие. Форма, в которой оно кристаллизовалось, по г. Аюи, которому мы переда­ ли пекоторое его количество, была прямо ромбоидальная, с большим углом осповаппя, равным приблизительно 130 градусам. Кран этого основания и дна угла, расположенные на концах его большой дпагопалп, имели фасеты. Это вещество плохо растворимо в воде н его раствор по обладал никакими прпзпаками кислотности пли щелочности: пастой чернильных орешков, ацетат спнпца, оксалат аммоппя, мурнат бария и сульфит натрия не вызывали никаких изменений в растворе этого вещества; опо не растворялось в спирте.

Эти опыты установили, что вещество, с. KOTopi.ni мы имели

дело, нс было солыо осповаппя какой-либо земли, мы растерли некоторое количество его с едким натром и небольшим количе­ ством воды, чтобы посмотреть, выделяет ли оно аммиак, по нс об­ наружили никаких заметных следов последнего: натр нам показался более растворимым в воде.

Увпдев, что вещество не содержит пн земель, пн аммиака, мы стали искать в пем признаки щелочи, для этого мы сожгли доволь­ но значительное количество его в платиновом тигле; оно сначала сильно вспучивалось, выделяя едкие пары, которые раздражали глаза и поздрп, как дым горящего дерева, оно давало значитель­ ные количества угля, который не имел никакого вкуса и который оставлял после сжигания только неощутимые следы земли, что для пего было особенно страппо.

В конце разложения этого вещества запах, который он выде­ лял, был почти аналогичен запаху веществ животного происхож­ дения п был слегка аммиачным.

Азотная кислота разлагала это вещество, опо выделяло азот, жидкость принимала желтую окраску, вкус горький, как у веще­ ства животного происхождения; когда действие азотной кислоты кончалось, известь вызывала обильное выделение аммиака из жидкости.

Эта щелочь, таким образом, образуется при операции, которую мы только что описали, так как никаких ее ощутимых признаков не появлялось до этого в веществе спаржи.

Это вещество нс было кислотой, поскольку опо не окрашива­ лось в красный цвет настойкой нодсолпочника, и оно по обладало вкусом, таким, как все эти тела в большей пли меньшей сте­ пени.

118

Э. КРАМЕР

О СОСТАВНЫХ ЧАСТЯХ ШЕЛКА 1

Старейшее последование шелка принадлежит Роарду п проведено в 1807 г., то есть в то время, когда органическая химия только начала развиваться; эта работа имела в основном цель найти под­ ходящий способ варки шелка для удаления шелкового клея.

По Роарду, сырой шелк содержит 75—76% волокна, 23—24% шелкового клея и 1—2% воска. Кроме того, в желтом шелке он на­ шел еще 1/60% красящего вещества.

За более подробные исследования шелка мы должны быть благодарны Мульдеру. Он исследовал желтый пеаполптанский и белый левантийский шелка. Оба сорта по составу почти совпадали.

Сначала шелк в течение целого дня кипятили в воде до тих пор, пока фильтрат не переставал мутнеть при добавлении раство­

уксусной кислотой. Вещество, которое не растворялось названны­ ми растворителями и оставалось чисто белого цвета, было назва­ но фиброином пли шелковым волокнистым веществом.

Извлеченные вещества содержались в следующих количествах

(в •%):

Растворяющиеся в винном спирте и эфире вещества Мульдер принял за воск (цернн), жиры и смолу. Желтый шелк содержал еще и красящее вещество.

1 Е. Cramer. Ueber die Bestandtheile der Seide.— J. prakt. Chem.,

96, 76 (1865).

120

Растворяющиеся в уксусной кислоте составные части шелка Мульдер назвал белками, однако их содержание должно было быть значительно большим, чем он получил. При выпаривании водной вытяжки шелка получается остаток, который в горячей воде растворим лишь частично. Нерастворимое вещество Мульдер рассматривал как белок, аналогичный веществу, извлеченному винным спиртом, в то время как другую часть, пе потерявшую свою растворимость, из-за клеющих свойств назвали желатином шелка, пли шелковым клеем.

По Мульдеру, сырой шелк имеет следующий состав (в %):

Кроме названных веществ Мульдер нашел еще и летучую, своеобразно пахнущую кислоту, которую он назвал шелковой кис­ лотой и количество которой не было достаточным для определе­ ния количества. Вероятно, это валериановая или масляная кисло­ та, которые встречаются в некоторых гусеницах2.

Шелковое волокно содержало 0,3% шелкового клея, 5,2% белка

и 11% 80 ЛЫ.

Мульдер считал, что составные части шелка при длительном кипячении с водой, уксусной кислотой и т. п. совершенно не изме­ няются; следовательно, упомянутые вещества можно считать со­ ставными частями шелка... Полученная [мною из коконов] жидкость содержала шелковый клей в незначительном, но могущем быть

творе с ферроцпанидом калия образовывался незначительный осадок. Я полагаю, что этим доказывается отсутствие альбу­ мина.

При раздражении черно-желтые гусеницы бабочки РарШо Machaon выбрасывают, по наблюдениям Штеделера, из красноватого вы­ тянутого органа на голове довольно значительные количества сильнокислой жидкости, которая издает отвратительный запах концентрированной валериановой кислоты.