
книги из ГПНТБ / Крюкова Л.Н. Сверхтонкие взаимодействия в ядерной физике учеб. пособие для студентов физ. фак
.pdf
|
|
|
|
|
- |
60 - |
|
|
|
|
то величина і/^^)тая{ |
^^тлх |
~ 'зкоималіноа |
значение |
этой |
||||||
функции |
при |
СО » u>0 |
) |
приближенно определяет |
ширину |
линия. |
||||
|
|
|
3. |
Нас,ыаение, |
|
|
|
|
||
Если рассмотреть зависимость максимального значения |
|
|||||||||
Ѵ(&и} |
» |
(?) |
от амплитуды |
радиочастотного |
поля |
Ні |
, то |
ока |
||
зывается, |
что |
сначала |
V |
|
увеличивается |
о ростом |
Н{ |
, |
ввтем нарастание замедляется и наконец наступает спад. Причи
ной такого |
|
изменения V |
являете h т о , |
что о |
увеличением |
Н, |
||||||||||
выравниваются населенности энергетических уровней ядерной |
о м - |
|||||||||||||||
темы. Для простоты рассмотрим систему ядер |
о I « j |
(m |
* * |
j ) « |
||||||||||||
Поскольку |
величина |
продольной |
составляющей |
намагниченности |
||||||||||||
Мг |
обусловлена |
избытком населенностей |
нижних подуровней, |
то |
||||||||||||
и изменение ее определяется изменением зтого избытка. Если |
|
|||||||||||||||
через |
Л/_ |
|
и |
N |
обозначить числа ядер |
соответственно |
на |
|||||||||
верхнем |
|
( |
m |
• -1/2) |
и |
нижнем |
( |
ЯѴ |
* |
+1/2) |
подуровнях, |
|||||
а |
через |
П. |
их |
разность |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
п |
ш |
N_ |
- |
Л / + |
, |
|
|
|
|
|
(В?) |
то изменение избытка населенностей нижнего подуровня в соот
ветствии |
с |
(75) |
вапшвется: |
|
|
|
||
|
|
|
|
с / а |
«•„ - 1 |
|
|
|
где |
Пд |
= |
^уі* |
равновесное аначение IX |
. |
|||
|
При наличии |
радиочастотного |
поля |
в выражение |
(88) добавля |
|||
ется |
член, |
учитывающий |
переходы |
между |
подуровнями: |
|
|
|
|
é£ |
= |
|
|
-2nP |
. |
|
|
|
|
|
(89) |
||
P |
- вероятность |
перехода ядер |
снизу |
вверх |
в |
единицу |
времени |
|||||||||
под |
влиянием |
поля |
H f |
( |
каждый |
переход уменьшает |
а |
на |
2 ) . |
|||||||
|
Согласно теории излучения вероятность перехода |
между |
с о с |
|||||||||||||
тояниями |
с магнитными |
квантовыми |
числами |
f n |
и |
т! |
равна |
квад |
||||||||
рату матричного элемента оператора возмущения ( см. |
6 7 ) . |
Сле |
||||||||||||||
довательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
^ - ^ • = У У Ч ! < И І И І Ѵ ^ - |
|
( 9 0 ) |
||||||||||||
Для |
т'= |
т. - |
1 |
и для |
|
Г = |
Ï / 2 , |
см. |
( 9 0 ) , |
оводятоя |
к выраже |
|||||
нию: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(91) |
В устойчивом |
оостоянии, |
когда |
|
dn. |
~ 0, согласно |
(89) |
|
|
||||||||
|
-т~г |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d t |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Л. |
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
л в = |
|
2РТ |
* |
і |
|
|
|
|
|
|
|
( 9 2 ) |
илв с учетом (91)
Из |
(93) |
видно, |
ч т о , если амплитуда |
радиочастотного |
поля |
велика, |
отноиенне ~ |
становится очень |
малым. Говорят, |
что |
|
система |
спинов находится в состоянии насыщения. |
|
|||
Правая |
часть |
выражения (93) |
|
|
|
называется |
фактором |
насыщения. |
|
|
- 62 -
§ 2. Методы наблюдения ядерного магнитного резонанса
Для обнарукения ядерного магнитного резонанса в принципе можно использовать любые физические явления, обусловленные изменением магнитной энергии ядерных спинов исследуемого о б разца . Наибольшее распространение получили электромагнитные методы наблюдения сигнала ЯМР. Они основаны на изыенении, про исходящем при резонансе в саном электромагнитном.устройство, обеспечивающем условия резонанса, то есть в колебательном кон туре, создающем радиочастотное п^л ѳ . Различают стационарные с нестационарные методы наблюдения ЯМР.
I . £тацаонарныэ_м§Т2ДЫ |
|
|
В стационарных |
м е ^ д а х используются системы |
спинов, н а |
ходящихся в тепловом |
равн ?ѳсии с решеткой, при |
непрерывном |
действии радиочастотного поля . Существует два основных стационар
ных метода: метод поглощения и метод |
индукции» |
|
|
|
|
|||||||
В методе |
поглощения |
рѳаонансный |
эффек? обнаруживается по |
|||||||||
поглощению образцом |
электромагнитной |
энергии |
контура. |
Схема |
||||||||
опыта приведена на рис . |
16 |
. |
Образец А ( |
~ |
I с м 3 |
) , |
содер |
|||||
жащий |
исследуемые ядра, |
подвергается |
действию |
постоянного |
п о |
|||||||
ля Ио |
, создаваемого |
магнитом |
N~S, |
к |
переменного |
линейно- |
||||||
осциллируюцѳг' |
поля |
H |
, |
создаваеного |
катушкой |
В, |
с |
ось», |
||||
расположенной |
перпендикулярно |
|
направлению |
H |
|
|
|
|
-63 -
УВЧ и |
УНЧ |
|
детектор |
||
|
Модулирующие
КАТУШКИ
Осциллогр&ф
Генерлтор |
* |
|
|
) |
|
НЧ |
|
|
|
»— |
|
Рис. |
16 |
Схема |
экспериментальной |
уотановки для |
|
|
|
наблюдения сигнала HUP по поглощению. |
|||
Ивменяя |
Н0 |
или |
V |
( т о есть 60 |
) , резонансное погло |
щение можно обнаружить, наблюдая дополнительные потери ыощноо-
ти контуром, эквивалентные появлению добавочного сопротивле
ния в катушке. Это приводит к уменьшению амплитуды радиочастот
ного напряжения на контуре, которое усиливается и наблюдается
• виде сигнала на осциллографе. В приведенной схеме сигнал
ЯМР, величина которого не превышает 10 в, детектируется
ив фона радиочастотного напряжения с амплитудой в интервале
ІО"3 - 10 в . Ннакое отношение сигнала к фону кладет предел
чувствительности экспериментального устройства такого типа. Для увеличения чувствительности иоподьвуится ыостовые схемы, снижающие амплитуду фона более чем в 100 раа . :
В методе ядерной видуваий, детектируется 8ДС, индуцирован ная переменным магнитным потоком, возникающим в результате вра-
~ 6А -
щенин в е к т о р |
поперечной составляющей |
ядерной |
намагниченности |
|||||||
M |
при |
резонансе. |
В отличие от |
метода |
поглощения эдесь пршне- |
|||||
няются |
две катушки |
- передающая |
и |
приемная о |
осями, |
расположен |
||||
ными |
во |
взаимно |
перпендикулярных |
|
направлениях |
в плоскости Х у . |
||||
\і атом |
случае |
в |
катушке п])иемника |
наводится с и г н а г , |
обусловлен |
ный только прецессией вектора ядериой намагниченности н не на
водится непосредственно сигнал от передатчика. Этим д о с т и г а е т
ся наибольшее возможное отношение сигнал/шуа. Другим преянущѳ-
ствоы метода ядерной индукции является возможность определения
знака гиромагнитного |
отношения ^ по |
знаку наведенной |
ЭДС. |
2. Цест§ционаі2Нй9_нетадм |
|
|
|
Нестационарные |
методы наблюдения |
ЯМР основаны на |
использо |
вании явлений, происходящих в системе ядерных спинов, в oaoys-
ствиѳ теплового |
равновесия с решетной. К ним |
относятся |
импуль |
||||||
сные методы исследования ЯМР с |
применением |
высокочастотного п о |
|||||||
ля в виде отдельных кратковременных импульсов. |
|
|
|||||||
Если не учитывать релаксационных эффектов, поведение мак |
|||||||||
роскопической ядерной намагниченности M |
' после 90-градусного |
||||||||
и 180-градусного |
импульсов |
подобно |
рзеснотренноиу |
ранее |
п о в е д е |
||||
нию магнитного моаѳнта свободного |
ядра . |
|
|
|
|
||||
После прекращения 90-градусного импульса |
первоначально |
||||||||
ориентированный |
по полю вектор |
ff |
будет прэцессаровать о |
||||||
угловой частотой |
С 0 0 а ^ ^ е |
в |
ЕЛОСКООТЙ |
ХІ^ |
, |
индуцируя |
|||
наблюдаемую |
ЭДС, |
которая существовала бы авограпиченно дохго, |
|||||||
если бы не |
затуханнѳ прецессаи, |
вызванное |
релаксацией. |
Взаимо |
действие спинов оо средой приводит к ватуханив прецессия. Од
нако она еще продолжаемся в я ѳ чекзе врзвани, вначатѳльно "<
- 65 -
большего, чем период прецессии, и это позволяет детектировать "онгнал овободной индукции", наведенный в отоутотвиѳ радиочас тотного поля. В этом состоит большое преимущество импульсных методов для наблюдения слабых оигналов ЯЫР, поскольку генера тор всегда генерирует шумы. Регистрация сигналов свободной ин дукции позволяет исследовать процеооы затухания и используется при измерении времен релаксации.
§ 3. Релаксация
Из уравнений (75) и (76) видно, что существует два типа процессов взаимодействия ядер о окружающей их ope до а, характе ризуемых величинами Tf и Т л : опин-решеточная и опин-опи-
новая релаксации. Раоомотриы их подробнее.
I . ВДйРйая апин^еиотачная. делакоадйя.
Спин-решеточной релаксацией называется процесс, обуслов
ленный взаимодействием системы спинов (ядерных спинов или опинов электронной оболочки атома) о тепловыми колебаниями решет ки*). В результате ядерной сітин-реиеточной релаксации происхо дит обмен энергией между ядрами и решеткой, отремящийся при вести обе оиотвмы к одинаковой температуре. Эта общая темпера
тура практически равна температуре решетки Т , так как в
обычных условиях (аа исключением предельно низких температур)
тепжоеилооть оиотвмы ядерных спинов очень нала по сравнению
о теплоемкостью решетки. |
Как ухе отмечалось, для оиотвмы, на |
|
ходящейся в отациоварном |
ооотоянии, температуре Т |
ооответот- |
) "Ранеткой" наьыаается содержав.ее ядра вѳцеотво |
независимо |
|
от его агрегатного состояния. |
|
|
|
|
- 66 - |
|
вует |
избыток иаоѳленностей пикши магнитных подуровней |
ядер. |
||
В то |
время как радиочастотное поле стремится выровнять |
насе |
||
ленности |
подуровней, |
спии-рѳшѳточноѳ взаимодействие во останав |
||
ливает их |
равновеоноѳ |
распределение. |
|
механизм спин-решеточной релаксации схематически «окно
представить следующим обрааом. В результате теплового движения
атомов |
и молекул |
в |
веществе |
ооздаютоя локальные ооцилдируюиде |
|||
магнитные |
поля*) |
^ п |
в к № ) с |
непрерывным спектром |
частот в ии- |
||
роком |
диапазоне. |
В этом спектре практически вовгда |
прмсутогву- |
||||
ют частоты, близкие |
к резонансной (*>д*^Нв |
и индуцируютоа |
|||||
переходы, |
приводящие |
к переориентации ядерных |
с п и н о в 0 ) . При |
этом изменяется продольная составляющая ядерной намагниченнос ти, а следовательно и магнитная энергия системы, которая прев
ращается в тепловую. |
Отсюда название снин-решет очной релакса |
||||||
ции "продольная"" или |
"термическая". |
|
|
|
|||
Согласно экспериментальным данным скорость протекания |
|||||||
процееоа ядерной спин-решеточной |
рѳлакоации |
Т |
зависит от |
||||
температуры, |
концентрации |
магнитных моментов, |
вязкости |
среды |
|||
и изменяется |
в интервале |
10"^ - |
10"" оѳк. |
|
|
|
|
Теоретический расчет |
Т |
сводится к вычислению |
вероят |
ности переориентации ядерного спина под действием осциллирую
щего |
поля в функцяи времени. Существует |
несколько опоообов |
р е |
||
шения |
этой задачи. При отатиотнчесном |
способе описания |
связи |
||
) Здесь мы ограничиваемся рассмотрением |
взаимодействия |
ядре |
|||
о |
переменными магнитными полями. В общем случае при наличии |
||||
у |
ядра квакупольного момента Ц |
в |
релаксацию вносит |
вклад |
|
взаимодействие с флуктуирующим градиентом электрического |
|||||
поля. |
|
|
|
|
*)Теоретический расчет показывает, что локальное поле |
с часто |
|
той 2 со |
может также вызвать резонансные переход. |
|
|
- |
67 - |
|
|
системы спинов |
с решеткой вычисляется |
изиеноние |
сіюдней э н е р |
|
гии магнитного |
взаимодействия |
ядра с |
окружающими |
соседними яд |
рами или изменение насѳлснностѳй ядерных подуровней в зивисимости от времени. Для этого необходимо знать временную зависи
мость спектральной |
плотности |
ft(u>) осциллирующего поля H |
(і). |
||
Для кристаллов |
спектр |
п(и>) |
является закономерным |
р а с |
|
пределением ч а с т о т , |
свойственным |
кристаллической решетке. |
|
В |
жидкости наряду с малыми колебаниями осуществляется еще хаоти
ческое |
перемещение частиц друг относительно друга . |
В этом |
слу |
|||
чае для |
расчета |
Тв |
необходимо |
вычислить спектр |
частот |
слу |
чайной |
(хаотической) |
функции H |
-(tj в зависимости от време |
|||
н я . |
|
|
|
|
|
|
Напомним, что для характеристики скорости изменения слу
чайных функций используется понятие корреляционной функции.
Если |
f(t) |
- |
некоторая |
случайная |
функция |
времени, |
то функци |
||||
ей корреляции |
называется |
величина |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(9*) |
где |
Т |
- заданный |
интервал |
времени между |
|
двумя |
мгновенными |
||||
значениями |
|
f(t). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Очевидно, |
если |
интервал |
X |
достаточно |
мал, |
то |
случайная |
|||
функция не |
успевает |
значительно изменяться |
и |
ее мгновенное зна - |
С другой стороны, при достаточно большом Т могут прои-
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
68 |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
эойти многократные изменения случайной величины и &нечваве |
|||||||||||||||||||
f(i) |
уже |
m будет |
зависеть |
от |
предвествуадего |
|
заячекяй |
/(і - х ) . |
|||||||||||
а предельном случае |
Т — о о |
корреляция |
неазд- |
f(t) |
к |
|
f(t |
~~с) |
|||||||||||
исчезает,и |
G(T) |
|
стреыитоя |
к нуля. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
airnr С(Х) = ^ « t f(l-X)№*tlm. |
|
|
Ш-Z) |
• Ш |
- |
0. |
(96) |
||||||||||||
|
|
для количественной оценки скорос*и иэиевеиия олучайвой |
|||||||||||||||||
функции вводится понятие корреляционного времени |
T t |
|
, т а к о г о , |
||||||||||||||||
что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(97) |
|
|
Выражение |
(97) |
можно |
считать |
определениѳк |
времени |
корреля |
|||||||||||
ции |
|
Т е |
: |
за |
время |
Т с |
|
значение |
функции |
корреляции |
п р е т е р |
||||||||
певает |
заметные |
изменения, |
уменьшаясь |
в |
6 |
р а з . В |
жидкостях |
||||||||||||
и газах |
Т с |
есть среднее время кеаду двумя последовательны |
|||||||||||||||||
ми |
соударениями |
ионов, в результате которых происходит измене |
|||||||||||||||||
ние случайной физической величины* Время корреляций |
является |
||||||||||||||||||
константой |
для |
стационарного |
ансамбля. Очевидно, |
Тс |
|
пропорци |
|||||||||||||
онально |
вязкости |
жидкости. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
Расчет спектральной плотности в кндкооткх волазк |
резонанс |
||||||||||||||||
ной |
частоты |
tûo |
|
приводит |
к |
соотношении; |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
п(ш |
) = 2 Н* |
Ш |
|
Т с |
|
. |
|
|
|
|
|
(98) |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
с |
|
|
|
|
|
|
|
|
На |
оснований |
этого выражения |
была |
получено |
|
формула |
для Т%. |
- 69 -
В наиболее простой форые она имеет вид:
|
Г |
|
= |
W1*1* |
|
' * Ч Ч * |
|
(99) |
||
где |
JU |
- |
магнитный |
момент |
ядер, |
релаксацию |
которых |
мы рас |
||
сматриваем. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Иэ (99) |
вытекает |
зависимость |
Т4 |
от присутствия |
в жид |
||||
кости парамагнитных ионов ( |
~ |
" f " " |
) и ее |
вязкости (Т " Т ( ) . |
||||||
Поведение |
І( |
s |
зависимости |
от вязкости |
иллюстрируется |
графи |
||||
ком |
на рис. |
17 |
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 17 |
Зависимость |
времени опин-рѳшеточной релаксации |
||||
|
в |
глицерине |
от отношения |
коэффициента |
вязкости |
|
|
к |
абсолютной |
температуре |
Т |
для двух |
аначе- |
|
ний рѳзонаноной частоты |
С*>„ > |
£ 0 . |
|
|
||
Иосл' ов а нив времени релаксации |
в |
жидкости |
позволяет |
по |
|||
лучить информацию о ее вязкости и о подвижности молекул. |
|
||||||
методы |
измерения времени спин-решет очной |
релаксации |
о о - |
||||
нованы на наблюдении изменения величины сигнала |
ЯЫР в |
зависи |
|||||
мости от амплитуды радиочастотного поля |
H |
. |
Наиболее |
про- |
|||
отой из них |
- метод непосредственного |
измерения |
Т . |
|
|
||
Вначале |
детектируется сигнал при |
достаточно |
малом |
H |
, |