книги из ГПНТБ / Абрамян А.А. Совместное количественное микроопределение элементов в органических соединениях

веществ в трубку сначала вводят перманганат калия, затем помещают в нее вскрытую ампулу, после чего запаивают трубку, нагревая ее в течение часа в электрической печи типа Тб— 15/260 при температуре 400—500°.

Вскрытие трубки и перенос ее содержимого в химиче­ ские стаканы производятся так, как при микрокариусе. Со­ держащиеся в трубках вещества при помощи бидистиллиро­ ванной воды переводят в химические стаканы и фильтруют.

Совместное определение хлора и брома. Фильтрат пере­ носят в мерную колбу емкостью в 100 мл, добавляют биди­ стиллят, доводя до метки. По 20 мл исследуемого раствора с

ра дифеннлкарбазона и титруют 0,01 н раствором H g(N 03)2.

и по 2 капли 5%-ного раствора КМп04, кипятят, выпарива­

к исследуемому раствору добавляют 3%-ный раствор пере­ киси водорода и кипятят до обесцвечивания. После охлаж­ дения к раствору добавляют 2 — 3 капли 1%-ного спиртового

ванного на определение хлора и брома, количество, израсхо­ дованное только на определение хлора, получим количество раствора (в мл) H g(N 03)2, соответствующее содержанию брома.

Совместное определение хлора и йода. Продукт сож­

жения после обработки бидистиллированной водой фильтру­ ют. Фильтрат переносят в 100 мл мерную колбу, прибавляют бидистиллят -до метни. В первой паре аликвотных доз (по

129

9—573

20 мл) определяют хлор, а во второй паре (по 20 мл) —иод-

по Лейперту.

Совместное определение брома и иода производится

так, как при совместном определении хлора и иода. Совместное определение хлора, брома и иода. Продукт

сожжения после обработки биднстиллироваиной водой филь­ труют, фильтрат переносят в 100 мл мерную колбу, добав­

ляют бидистиллят до метки. Берут три пары аликвотных доз по 10 мл. В первой паре определяют общее количество хлора и брома, во второй паре—хлор, а в третьей—иод. Присут­ ствие хлора и брома ие мешает определению иода.

Абсолютная точность определения галогенов ±0,30%.

Л И Т Е Р А Т У Р А

1. Я. Я. Федосеев, М. А\ Собко, Ж. анал. хмм. 10, 323 (1955).

2. Я. Я. Федосеев, М. А. Собко, Ж- анал. хнм. 13, 595, 702 (1958). 3. R. Belcher, J. Е. E ilds, Anal. Chem. Ada 25, 34 (1961).

4.J. T. Stock, R. P. Sienkowski, Microchem. J. 9, 157 (1965).

5.Я. H. Федосеев, M. А. Собко, Ж. анал. хнм. 14, 157 (1965).

6.Е. Pella. Mikrochim. Acta 1962, 916.

7.T. В. Резницкая, Е. И. Бурецева, Ж. анал. хнм. 20, 225 (1965).

8.Е. Celon, Mikrochim. Acta 1969,592.

9. М. B lgois, R. Levy, Bull. Soc. Cliim. France 1970, 388.

10.V. Pechanec, Coll. Czech. Chem. Comm. 27, 1817 C1962).

11.Б. H. Л ундин, T. И. Сухаросова, Ж- анал. хим. 19, 742 (1964).

12.А. А. Абрамян, P. С. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 14, 35 (1961).

13.L. Ргшгіег, Comp. Rend. 109, 904; Z. anal. Chem. 29, 692 (1890).

14.Chemie (Ven einem Autorenkollektiv), veb fachbuchverlag, Leipzig,

1966, S. 342.

15. Г. Реми, Учебник неорганической химии, т. II, Л., 1935, стр. 110—114.

16.J. W. M ellon, A. Comprehansive Treetise on leorganic and Theoretical

Chemistry, Vol. XII.

17.А. А. Абрамян, P. С. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 12, 341 (1959).

18.А. А. Абрамян, С. М. Аташян, М. А. Балян, Изв. АН Арм. ССР, ХН,

13, 343 (1960).

19.А. А. Абрамян, Научно-технический сборник (сер. химия и хнм. тех­

нология), 1961, № 4, 38.

20.А. А. Абрамян, Количественный микроэлементарный анализ органи­

ческих соединений (на арм. яз.), Ереван, «Айпетрат», 1963.

21.А. А. Абрамян, Р. С. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН; 15, 127 (1962).

130.

22.А. А. Абрамян, Р. С. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 16, 131 (1963).

23.А. А. Абрамян, Р С. Саркисян, М. А. Валян, Изв. АН Арм. ССР, ХН,

14, 516 (1961).

24.А. А. Абрамян, С. М. Аташян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 14, 401 (1961).

25.А. А. Абрамян, М. А. Геворкян, Арм. хим. ж. 22, 128 (1969).

26.А. А. Абрамян, М. А. Геворкян, Р. С. Саркисян, Арм. хим. ж. 22,

668 (1969).

1

Г Л А В А VIII

СОВМЕСТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГАЛОГЕНОВ И СЕРЫ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Для совместного определения галогенов и серы органи­ ческие вещества разлагают в основном сухим способом окисления. Наиболее распространен способ разложения органического соединения в кварцевых трубках для сожже­ ния в токе кислорода [1 — 9 ], преимущественно без участия катализаторов. Некоторые авторы [4 ] при сжигании органи­ ческих соединений применяют платиновый катализатор. Эренбургер и сотр. [9 ] сжигают органическое вещество в специальных аппаратах (видоизмененный аппарат Викбольда) в пламени гремучего газа.

Органические соединения разлагают также по Шениге-

Федосеев [22 ] сплавляют его с металлическим титаном в стек­ лянных запаянных трубках. Абрамян и сотр. [23, 24] под­ вергают органическое вещество полному окислению перман­ ганатом калия в запаянных тугоплавких трубках при 300— 500°. Кирстен [ 25 ], Чумаченко и Мирошина [ 26 ] подвергают органические соединения минерализации путем гидрирова­ ния.

Ионы галогенов, SO^2 и S-2, полученные в результате

минерализации органических соединений, разные авторы определяют различными методами.

При сожжении в присутствии платинового катализатора

132

[4 ] галогены и окислы серы поглощаются серебряной метал­ лической сеткой, затем в среде определенного объема серной

комплексонометрическим методом, а привесом сетки определя­ ют галоген. Аппаратура при этом методе сложна, и требуется

количество кислоты, а разницей определяют серу. При погло­ щении галогенов и окислов серы серебряной сеткой [ 6 ]

последнюю взвешивают и растворяют в определенном объеме H2S04. Ион SOj-2 осаждают с помощью ВаС12, избыток

иона Ва+2 определяют комплексонометрическим методом,

вновь взвешивают сетку іи разностью весов определяют гало­ гены-. Пил [ 5 ] после сожжения органического вещества в токе кислорода в качестве поглотителя продукта сожжения

Ва(С104)2 в присутствии торина. Описанный метод по срав­

нению с предыдущим более прост и требует меньше времени

Сжигая органическое вещество в токе кислорода, производят поглощение продукта сожжения водным раствором NaOH, галогены определяют потенциометрическим методом титро­ ванием раствором AgNC>3, а осаждая ион SO^ 2 с помощью

ВаС12 проводят обратное титрование избытка иона Ва+2 с

помощью комплексона-Ш в присутствии индикатора комллек- сои-фталеина [ 2 ].

Ота Сигэки [ 18 ] после разложения вещества по Шенигеру перешедшие в раствор ионы галогенов титрует раство­

путем титрования раствором Th(N03)4. Описанный метод по технике выполнения более простой и ускоренный. Аналогич­ ным путем ионы галогенов и SO^ 2 титруют также и другие исследователи [ 11, 13].

После разложения органического вещества по Шенигеру

133

[17]. Подвергая органические соединения минерализации по Шенигеру, ионы галогенов титруют нитратом серебра, а ион SOr 2 —перхлоратом бария в присутствии торина [16, 18].

Федосеев и Иванова [ 21 ], разлагая органическое вещество при помощи металлического магния, перешедшие в раствор ионы галогенов определяют аргентометрическим, а ион S-2— иодометрическнм методами. Чумаченко и Мирошина [ 26 ] после каталитического гидрирования органического соедине­ ния в отдельных аликвотных частях определяют: ион хлора и брома меркуриметрическим, а ионы пода и серы—иодо- метрическим методами. Иодометрическнм методом ион S“ 2

определяет также Кирстен [25]. Ученьи Федосеев [22] после минерализации органического вещества ион галогена определяют аргентометрическим, а ион S~'-—подометриче- ским методами.

Совместное микро- и полумикроопределение галогенов

(CI, Br, I) и серы

СУЩНОСТЬ МЕТОДА

В качестве окислителя также используется сухой пер­ манганат калия [23, 24], который, как отмечено выше, количественно окисляет органическое соединение. При по­ следующей обработке в раствор переходят ионы галогенов и SOJ"2- Аппаратура и техника сожжения весьма просты. Галогены определяются объемным методом, а сера—как весовым, так и объемным методами.

Присутствие серы не мешает определению галогенов, как и присутствие галогенов не мешает определению серы. При массовом определении продолжительность анализа очень коротка. Погрешности результатов анализа при опре­ делении галогенов и серы—в пределах допустимого.

ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

Взятие навесок, запаивание трубок для разложения, процесс разложения, вскрывание трубок и определение гало­

134

BaSO^. и фильтрование осуществляют одним из общеприня­ тых способов. Для промывания осадка вместо соляной кислоты применяют дистиллированную воду. После прока­ ливания сульфат бария взвешивают. Сёру можно определить также до определения хлора и брома. Хотя в обоих случаях результаты совпадают, рекомендуется сначала определять

.хлор и бром. В противном случае при промывании осадка BaS04 фильтрат получается объемистым и для его уменьше­ ния требуется долгое выпаривание. Рекомендуется при на­

в аликвотных дозах. Навеска вещества берется в большем количестве, чем при определении только серы. После сжига­ ния органических веществ содержимое трубки с помощью

•бидистиллированной воды переносят в химические стаканы и отфильтровывают. Фильтрат помещают в 100-миллилитро- вую мерную колбу, добавляют бидистиллированной воды до

полного удаления Н20 2. После охлаждения в двух аликвот­ ных дозах определяют серу. В остальных двух дозах опре­ деляют хлор и бром меркурнметрическим, а иод—иодомет- ричесиим способами.

Для определения серы в раствор добавляют 2 — 3 капли бромфенола синего и смесь нейтрализуют 0,1 н раствором NaOH до появления бледно-зеленого цвета, наливают 1 мл 20%-ного раствора СН3СООН, 40 мл ацетона, 1 м.л 0,1%-ного раствора дитизонн (в свежем виде) и титруют смесь 0,04 — 0,05 н раствором Pb(N03)2 до появления пурпурового оттен­ ка.

Абсолютная точность определения серы и галогенов колеблется в пределах ±0,00—0,35%.

135

Л И Т Е Р А Т У Р А

4.Иосикава Кайити, Мицуи Тзцуо, РЖХим. 1962, 7Д164.

5.Е. Pelle, Mikrochim. Acta 1961, 472.

9.F. Ehrenberger, S. Qorbach, K . Hommel, Z. anal. Chem. 210, 349 (1965)'

10.TP. Schöniger, Mikrochim. Acta 1956, 869.

11.G. Giesselmann, I. Hagedein, Mikrochim. Acta 1960, 390.

12.G. Otten, Chem. Techn. 15, 394 (1960).

13.D . C. White, Mikrochim. Acta 1962, 807.

14. J. M . C orlis, Chem. Abst. 59, 14561 (1963).

15.В. M. Гороховский, A. M. Казшюва, Ж- анал. хим. 19, 499 (1964).

16.Н . Bieleg, IP. Wa^enkecht, Z. anal. Chem. 203, 348 (1964).

17.Киносита Сигзо, Ходзуми Кэйиторо, РЖХим. 1966, 6П72.

18.Ота Сигэки, РЖХим. 1966, 2Г165.

21.П. H. Федосеев, H. П. Иванова, Ж- анал. хим. 11, 233 (1956).

22.М. Г. Ученъ, П. Н. Федосеев, РЖХим. 1966, 5Г178.

23.А. А. Абрамян, С. М. Аташян, М. А. Валян, Изв. АН Арм. ССР, ХИ,

13, 343 (1960).

24.А. А. Абрамян, Р. С. Саркисян, Изв. АН Арм. ССР, ХН, 16, 131 (1963).

25.IP. J. K irsten, РЖХим. I960, № 9, 77139.

26.М. Н. Чумаченко, В. Л. Мирошина, Заводск. лаборатория, 26, 108S

(I960.)

136

■ 138