
книги из ГПНТБ / Олофинский Н.Ф. Трибоадгезионная сепарация
.pdfлябтси в основном электростатическими силами и что величина электрических сил адгезии значительно больше молекулярных сил.
Поверхностная плотность заряда crs двойного элек трического слоя частицы играет существенную роль при определении электрической составляющей силы адгезии. Авторы экспериментально установили, что поверхностная плотность зарядов частиц диэлектри ков размером от 0,5 до 100 мкм не зависит от их диа метров и составляет ~ ІО3 CGSE .
Величина as определяется состоянием поверхности частиц и подложки. Измерить ее очень сложно, так как нарушение адгезионного контакта всегда сопро вождается нейтрализацией зарядов, возникающих на разделяемых поверхностях. Механизм этой нейтрали зации зависит от скорости отрыва. При увеличении
скорости |
отрыва возрастает as, и |
при скоростях |
>1 см/с |
наблюдается максимальная |
плотность за |
ряда, не зависящая в дальнейшем от скорости от рыва.
Важными для понимания сущности электрической теории адгезии являются вопросы, касающиеся при чин образования двойного электрического слоя на границе раздела твердых тел и механизма электри зации при контакте этих тел, особенно при разделе нии таких материалов как диэлектрик (или полупро водник) — металл, обычно встречающихся при обога щении полезных ископаемых.
Явления контактной электризации при трибоадге зионной сепарации проявляются в процессе образова ния зарядов сепарируемых порошков вследствие раз деления двойного электрического слоя при отрыве ча стиц от заземленной металлической поверхности. Сила адгезии порошков к металлической поверхности может быть приравнена к силе отрыва. Зависит она от большого числа различных факторов и свойств контактирующих тел.
М е х а и и з м э л е к т р и з а ц и и. Механизм элек тризации обусловливается комплексом физических и химических процессов, приводящих к заряжению тел вследствие разделения в пространстве зарядов про тивоположных знаков или к накоплению зарядов од ного знака. Электрические явления особенно имеют
2* |
19 |
'место при сухих материалах и большой скорости раз деления.
Как уже указывалось, важным для понимания сущности электрической теории адгезии является во прос о причинах образования двойных электрических 'слоев. Теория двойного электрического слоя впервые развита X. Гельмгольцем и завершена и уточнена позднее в работах В. Лебель, Г. И. Скаиави, Л. Б. Ле ба, Н. А. Фрумкина [33—35]. Явления контакта рас сматривались как образование двойного электриче ского слоя толщиной в несколько молекулярных рас стояний, с определенной разностью потенциалов. Так как при контакте двух тел неизбежен переход ионов или электронов с одной поверхности на другую, то в месте контакта образуется двойной электрический ■слой. При нарушении контакта обкладки двойного электрического слоя разъединяются и каждая из них
•оказывается заряженной электричеством противопо ложного знака. Рассматривая различные случаи об разования двойных электрических слоев при сопри косновении двух поверхностей, Н. К. Адам [26] при шел к выводу, что одним из возможных механизмов их образования является поверхностная ориентация нейтральных молекул, содержащих электрические ди поли. При этом слой ориентировочных диполей на поверхности и представляет собой двойной электриче ский слой.
Г. И. Сканави [34] показал, что полярные молеку лы диэлектрика ориентируются под действием элек трического поля (поляризуются), что эквивалентно образованию некоторого заряда на его поверхности. В этом случае заряд накапливается на поверхности раздела слоев диэлектрика и в отличие от металлов распределяется по всей его толщине. Накопление объ емного заряда вызывает медленное спадение тока во времени (часы и сутки).
Позднее Я. И. Френкель :[37] предложил теорию образования статического электричества при контак те, исходя из современных представлений о строении атома. Эта теория двойного слоя, используемая в на стоящее время при рассмотрении явлений электрон ной эмиссии, наглядно объясняет электризацию не только разнородных, но и однородных тел.
20
По Френкелю, при тесном соприкосновении по верхностей двух тел (при их трении) на поверхности контакта образуется двойной слой зарядов, величина которых определяется контактной разностью потен циалов между поверхностями. Заряд одного знака возникает при этом на одной поверхности, а проти воположного знака — на другой. Если эти поверхно сти разделить, то двойной слой разрывается и заряды противоположных знаков остаются на поверхности обоих тел.
Электричество трения Френкель связывает также с явлениями местного нагрева соприкасающихся по верхностей за счет шероховатости, в результате чего происходит местное увеличение числа свободных электронов (и положительных «дырок») в поверх ностной пленке.
Описание электронных процессов в кристаллах приводится в квантовой механике (зонная теория твердого тела) [38, 39].
Согласно этой теории, электроны в свободных ато мах имеют вполне определенные уровни энергии, от деленные друг от друга соответствующими запрет ными зонами. Благодаря тепловой энергии электроны занимают не только самые глубокие, но и более вы сокие энергетические уровни. Верхний уровень энер гии, заполненный электронами (уровень Ферми), ха рактеризуется для каждого проводника определен ной величиной энергии.
Чтобы оторвать от атома валентный электрон, ему надо сообщить энергию, необходимую для преодоле ния потенциального барьера, обусловленного силами кулоновского притяжения. Величина этого барьера определяется свойствами кристаллической решетки и представляет собой работу выхода, измеряемую в электрон-вольтах. Для различных полупроводников она составляет от 1 до 6 эв. При высокой темпера туре часть электронов обладает энергией, достаточной для преодоления этого барьера и выхода в вакуум. Поток электронов, переходящих в вакуум с 1 см2 по верхности за 1 с, определяется работой выхода и тем пературой [40],
Ф
J = пТ*е ~к? |
(9) |
где п — постоянная |
величина; |
Т — абсолютная тем |
||
пература, °К; |
е — заряд электрона, |
к; Ф — термоди |
||
намическая |
работа |
выхода, |
эв; |
К — постоянная |
Больцмана. |
|
|
|
|
Чем выше температура и меньше работа выхода, тем больше поток электронов. Другими словами, при определенной температуре количество электронов, способных выйти за пределы тела, больше у того те ла, работа выхода которого меньше. Если два таких тела находятся в контакте друг с другом, они нач нут обмениваться электронами. При этом большее число электронов перейдет на то тело, работа выхода которого больше. Через некоторое время процесс до стигнет некоторого равновесия, при котором общая энергия системы будет минимальной, а между кон тактирующими поверхностями установится опреде ленная разность потенциалов:
Следует отметить, что переход электронов из од ного тела в другое при их контакте облегчается по сравнению с выходом в вакуум, так как высота прео долеваемого барьера уменьшается на величину рабо ты выхода второго тела, и ширина потенциального барьера вследствие близкого касания будет очень мала [41].
Уравнение (9) определяет количественно процесс перехода электронов с поверхности твердого тела в вакуум (это так называемый процесс термоэлектрон ной эмиссии).
В практике сепарации минеральных смесей имеют дело с образованием зарядов на контактирующих ча стицах в области невысоких температур при атмос ферном давлении. Сами минеральные зерна являются довольно прочными полупроводниками или диэлект риками. В этом случае переход электронов с одного тела на другое существенно отличается от процесса термоэлектронной эмиссии в вакууме или от процес са образования электрического тока при контакте различных металлов, либо металла и полупроводника при довольно высоких температурах и большой чи стоте самих веществ и их поверхностей.
Однако несомненно, что в основе всех этих процес сов лежит одно и то же явление перехода носителей тока с одной поверхности на другую, обусловленное
22
возникновением определенной разности потенциалов при их контакте (контактной разности потенциалов).
Действительно, рассмотренные выше процессы происходят в любом теле и при некоторой темпера туре в зоне проводимости оказывается в наличии оп ределенное количество свободных электронов, обла дающих энергией, достаточной для оставления по верхности тела и выхода за его пределы на некото рое, хотя и очень малое, расстояние. На такие элек троны будет действовать электрическая сила притя жения наружного слоя положительно заряженных ионов тела..
Таким образом, поверхность тела оказывается как бы покрытой тонким слоем отрицательно заряженной жидкости. Образуется конденсатор, положительным полюсом которого является поверхностный слой по ложительно заряженных ионов тела, а отрицатель ным — покрывающий его слой электронов.
Напряженность поля этого конденсатора создает силу, удерживающую электроны зоны проводимости, т. е. она является тем потенциальным барьером, ко торый должны преодолеть электроны для оставления тела. При контакте тел переход носителей тока с од ного тела на другое по сравнению с переходом в ва куум облегчен на величину работы выхода другого тела, и ширина потенциального барьера значительно сокращается. Во всех случаях переход зарядов про исходит до тех пор, пока не будет достигнуто равно весие, что соответствует возникновению контактной разности потенциалов.
В работе [35] исследованы влияние давления и влажности воздуха на заряд. Указывается, что про цесс электризации протекает, как правило, вне связи с давлением. ,
Знаки зарядов каждого из пары электризующихся материалов хорошо воспроизводятся в опытах раз ных авторов, выполненных как в лабораторных, так и в производственных условиях [4, 35, 42—45]. Эмпи рические данные о знаках зарядов часто представ ляются в виде трибоэлектрических рядов, в которых каждый из вышерасположенных материалов заряжа ется положительно при контакте с любым располо женным ниже материалом.
23
Как видим, вопросы механизма возникновении двойного электрического слоя и явлений электриза ции при контакте твердых тел являются очень слож ными и до сих пор еще полностью не изученными. Отсутствует единая теория электризации, позволяю щих определить величину заряда частиц, а следова тельно, и рассчитать силы адгезии.
Рис. 2. Энергетические уровни:
а — схема: |
б — контакт с металлом; в — контакт |
с окрашенным |
||
металлом: |
/ — зона |
проводимости: |
2 — донорный уровень; |
|
3 — уровень |
Ферми; |
-/ — акцепторный |
уровень; |
5 — валентная |
|
|
зона |
|
|
Э л е к т р и ч е с к а я с о с т а в л я ю щ а я с и л ы а д г е з и и, о б у с л о в л е н н а я д в о й н ы м э л е к- т р и ч е с к и м слоем. При соприкосновении частиц с подложкой электрические заряды, находящиеся на поверхности частиц, притягивают равные по величине и обратные по знаку заряды. В зоне контакта проис ходит выравнивание уровней Ферми и искривление зоны проводимости и валентной зоны (рис. 2) с одно временным появлением на границе контактирующих тел контактной разности потенциалов фк.
А. Д. Зимон [22] указывает, что частицы всегда заряжены еще до контакта с подложкой (т. е. части ца всегда несет на себе определенный заряд, так как до этого находилась в контакте с какими-то предме тами). А. Д. Зимон и другие [42] установили, что величина заряда зависит от электропроводности кон тактирующих тел и может быть в некоторых случаях весьма малой или равной нулю, например при отрыве пылевидных частиц от медной подложки. В этом случае электрическая компонента силы адгезии, об-
24
условленная двойным электрическим слоем, не будет влиять на величину силы адгезии. Результаты влия ния на адгезию электрических сил приведены в ра ботах [42—46]. Установлено, что с уменьшением раз меров частиц увеличиваются электрические заряды, а следовательно, и электрическая компонента сил ад гезии.
Электрическая компонента сил адгезии слоя по рошка, измеренная при отрыве частиц от заземленной металлической поверхности, меньше, чем при окра шенной поверхности, и больше, чем при подаче на пряжения на металлическую поверхность.
Уменьшая или увеличивая заряды частиц порош ка можно изменять поверхностную плотность зарядов и тем самым менять величину электрической состав ляющей силы адгезии. При этом, сообщая поверх ности частиц донорные или акцепторные свойства, можно модифицировать поверхность, придавая ей те или иные свойства. Можно также изменять контакт ную разность потенциалов усилением металлических или металлоидных свойств (донорных или акцептор ных) .
Большую роль в формировании электрической со ставляющей силы адгезии играют кулоновские силы, возникающие под действием зарядов частиц.
К у л о н о в с к и е силы. Электрическая состав ляющая Силы адгезии заряженных частиц к незаря женной поверхности определяется кулоновским взаи модействием между заряженной частицей и индуци рованным ею на поверхности зарядом, равным по величине, но противоположным по знаку. Возникают так называемые силы зеркального отображения. Си ла адгезии за счет зеркального взаимодействия заря дов частиц и индуцированных зарядов подложки Fa определяется уравнением
F3= -^г . Дин.
пли
дин. (Ю)
Чтобы рассчитать силы зеркального отображения, необходимо знать величину зарядов частиц порошка,
25
взвешенных в воздухе и искусственно заряженных в поле высокого напряжения.
В электрофильтрах при коронном разряде заряд одной кварцевой частицы диаметром 115 мкм увели чивается до 0,32-ІО-12 к. В этом случае сила зеркаль ного отображения составляет около 4,6 дин, т. е. она значительно превышает обычные величины сил адге зии [27]. Увеличение силы адгезии за счет кулоновских сил наблюдается тогда, когда частицы порошка пред варительно заряжены (например, в электрофильтрах, электросепараторах). В этом случае электрические силы, обусловленные зарядом частиц, оказывают решающее влияние на адгезионное взаимодействие.
Трибозаряд частицы на заземленной поверхности не постоянен. Он уменьшается в зависимости от вре мени нахождения частицы на такой поверхности, что приводит к снижению величины кулоновского взаи модействия. После контакта с поверхностью частицы разряжаются через сопротивление, являющееся сум мой собственного и контактного сопротивлений части цы. Чем больше сопротивление, тем медленней будет стекать заряд. При попадании на заземленную по верхность проводящие частицы быстро (доли секун ды) разряжаются, т. е. если сопротивление R— й), то заряд q^O . Силы зеркального отображения, а сле довательно, и сила адгезии будут стремиться к нулю. Заряд сохраняют только частицы, являющиеся изоля торами или полупроводниками.
Экспериментально показано [30, 31], что все мате риалы, имеющие переходное сопротивление меньше ІО3 ом, не сохраняют своего заряда (поверхностное сопротивление определяется не только внутренним сопротивлением вещества, но и в большей степени поверхностным емкостным сопротивлением).
Из сказанного можно сделать вывод, что силы зеркального отображения при отсутствии подзарядки частиц будут максимальными в первый момент кон такта их с заземленной поверхностью. В процессе трибоадгезионной сепарации заряд частиц сепарируе мых порошков, попадающих на заземленную поверх ность барабана, уменьшается медленно, так как по следняя всегда покрыта тонким слоем сепарируемого материала [47]. Если поверхность непроводящая или
26
не заземленная, а также при снижении утечек заря дов (например, за счет ионизации воздуха), кулонов ская сила может продолжительное время обусловли вать адгезию частиц.
Для частиц, обладающих |
изоляционными и полу |
||
проводниковыми свойствами, |
время действия сил зер |
||
кального |
отображения зависит от состояния |
среды |
|
и наличия |
на поверхности соприкасающихся |
тел ад |
сорбционных слоев.
3. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА СИЛУ АДГЕЗИИ
Сложность расчета силы адгезии обусловливается большим разнообразием явлений, воспринимаемых как прилипание, различием сил, вызывающих эти явления, а также большим числом факторов, ослож няющих их определение. Если между двумя тверды ми или жидкими телами возникнет контакт, то для их разделения необходимо преодолеть сопротивление сил адгезии, зависящее от характера этих тел, состоя ния, размеров и формы их поверхности, условий кон такта, природы внешней среды, механических и теп ловых напряжений и др.
Р а з м е р ы ч а с т и ц при сепарации тонкоизмельченных полезных ископаемых и материалов играют существенную роль, так как при их уменьше нии возрастает удельная поверхность частиц, а сле
довательно, и роль |
электрических и молекулярных сил. |
Б. В. Дерягин |
и А. Д. Зимон [27] при изучении |
прилипания частиц порошков к плоским поверхно стям с целью выяснения влияния размера частиц на величину адгезии применили вибрационный метод определения отрывающей силы. Зная частоту ф и амплитуду колебания g подложки они рассчитали максимальное ускорение /, получаемое частицей. От рывающая сила при j^>g будет
Еотр |
iftj> |
0 0 |
где m — масса частицы; |
|
|
/ = |
4я2ф£. |
|
Применение звуковых и ультразвуковых колеба ний позволило им получать большие диапазоны зна
'27
чений отрывающей силы. При этом обнаружен рост сил адгезии в воздушной среде при уменьшении раз меров стеклянных шарообразных частиц крупностью менее 100 мкм. Подобная закономерность была уста новлена [35] при исследовании адгезии к стеклу стек лянных, песчаных и угольных частиц (рис. 3). Так, для частиц сахара, мела, сажи, дерева и муки диа
|
метром 10 мкм величи |
|||||
|
на |
заряда |
колеблется |
|||
|
от |
9,6 • ІО-17 |
до |
1,8X |
||
|
X 10_іб к. |
|
|
|
||
|
|
А. Д. Знмон и Ю. П. |
||||
|
Петунии [16] для оп |
|||||
|
ределения |
силы |
адге |
|||
|
зии |
использовали |
цен |
|||
|
тробежный |
метод |
от |
|||
|
рыва |
частиц. |
Ими |
|||
|
установлено, что ча |
|||||
|
стицы |
более |
150 |
мкм |
||
|
плохо |
удерживаются |
||||
|
на |
поверхности, |
так |
|||
Рис. 3. Зависимость силы адге |
как |
сила их |
прилипа |
|||
зии от диаметра частицы: |
ния меньше веса (мас |
|||||
/ — уголь; 2 — песок; 3 — стекло |
сы) |
самих |
частиц. |
За |
||
|
висимость |
сил |
адгезии |
|||
от размеров частиц для некоторых |
конкретных |
си |
стем (подложка — частица) выражается различны ми эмпирическими формулами [22]. Одна из них, ха рактеризующая адгезию слоя порошка стеклянных шарообразных частиц диаметром 10—60 мкм к сталь ной поверхности (обработанной по 9-му классу чисто ты) в расчете на 1 см2, имеет вид
г- |
ІО5 |
/ іо\ |
Гсл==~1Г ’ ДИН’ |
' ^ |
где cl — диаметр частицы.
Аналогичные зависимости предложены и другими авторами. Из сказанного видно, что сила адгезии уве личивается с уменьшением размеров частиц.
Ф о р м ы ч а с т и ц . Влияние формы частиц раз личных материалов на процесс сепарации почти не изучено. При одних и тех же условиях частицы одно-
23