
книги из ГПНТБ / Мамаева В.В. Безмашинный самоконтроль на практикуме по органической химии учеб. пособие для студентов мед. ин-тов
.pdfД-11. 1. Напишите уравнение реакции омыления олеопальмитостеарата глицерина.
2. Как можно выделить мыло из водного ра створа?
3. Напишите формулу стеарата свинца.
Д-12. 1. Напишите уравнение реакции превращения олеодистеарата глицерина в тристеарат глицерина.
2. Почему водный раствор мыла имеет щелоч ную реакцию? Напишите уравнение реакции.
3.Как можно обнаружить непредельность жиров
имасел?
Д-13. 1. Напишите уравнение реакции получения жи ра, образованного глицерином, двумя молекулами пальмитиновой и одной молекулой стеариновой кис лоты.
2 . Что такое высаливание мыла? Для чего оно применяется?
3. Напишите уравнение реакции образования олеата кальция.
Д-14. 1. Напишите уравнение реакции кислотного гид ролиза олеопальмитостеарата глицерина.
2. Напишите уравнение реакции образования кальциевого мыла.
3. Напишите уравнение реакции взаимодействия олеиновой кислоты с бромрм и назовите полученное соединение.
Д-15. 1. Напишите уравнение реакции щелочного гид ролиза диолеостеарата глицерина.
2 . Напишите уравнение гидролиза мыла.
3.Напишите формулу кальциевой соли пальми тиновой кислоты.
д- 16. 1. Напишите уравнение реакции превращения жидкого жира в твердый.
2. Как можно выделить свободные жирные кис лоты из мыла? Напишите уравнение реакции.
3.Напишите формулу свинцовой соли олеиновой кислоты.
Ответы
Д-1. 1. Сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот.
50
н |
о |
|
|
А |
. Н |
2. Н - С - О - С — С 1 7 Н3 3 |
|
О |
н -і-о н |
Н— С — О— С — С 1 7 Н3 3 + ЗНОН [Н- |
.н -і-он + |
|
|
О |
н-сI-он |
Н— С — О— С— С і7 Н3 3 |
нI |
|
н |
+ ЗС1 7 Н3 3 С - О Н |
|
|
|
|
|
о |
|
3. (С17Н35С—0)2Са; С17Н35—С—О—Са—О—С—Cj7H35 |
||
II |
II |
II |
0 |
0 |
0 |
н |
о |
|
I |
II |
|
д-2. 1. Н-С-ОН |
но—с—с17н35 |
|
о
Н—С—ОН + НО-С—С17Н35 -»
о
II
Н—С—ОН . НО-С-Сі7Н33
I
н
но
н- с1- о - с^- с 17н35
о
• Н—С—0-С—С17Н35 + ЗНоО
о
-I— С— О— С - С Н;
17г133
н
2. В состав твердых жиров входят преимущест венно остатки предельных высших жирных кислот, в жидких жирах преобладают остатки непредель ных кислот.
51
3 . 2 C i7 H 35C O O N a + P b ( С Н 3С О О )2 — > ( C i 7H 35C O O )2P b +
;0
+ 2СН3С ^N ONa
|
н |
о |
|
|
|
Д-3. |
I |
^ |
|
н |
|
Н—С—О—С—I |
|
|
|||
|
|
С17Н35 |
|
|
|
|
|
о |
|
Н - І —онI |
|
|
|
|
|
I |
|
|
н—С—О—d^-C17H35 + 3NaOH - > Н—С—ОН + |
|
|||
|
|
о |
|
н—d;—он |
|
|
|
А |
|
I |
|
|
н -с -о -с —с17н35 |
|
н |
|
|
|
нI |
3C17H35COONa |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. По обесцвечиванию раствора бромной воды; |
||||
|
по изменению цвета раствора 'КМп04. |
|
|||
|
3. C17H35COONa + НОН С17Н35СООН + NaOH |
|
|||
|
Н |
О |
|
Н |
О |
Д-4. |
1. Н—С—О—С—Сі7Н33 |
|
J |
|
|
|
н—с-о —с—с17н35 |
||||
|
|
о |
|
|
о |
|
|
. А |
(N1) |
н -с -о -с —с17н17п 35 |
|
|
Н—С - О - С —С17Н33 + ЗН2 |
|
|||
|
|
о |
|
|
о |
|
н—с—о—с—с17н33 |
|
Н—С—О—С—Сі7Нз5 |
||
|
I |
|
|
I |
|
|
н |
|
|
н |
|
2.СН3 (СН2)7СН=СН (СН2)7СООН + Вг2 -
нн
сн3 (сн2)7—d—с-(Сн2)7соон
|
■ і |
I |
|
Br |
Br |
дибромстеарнновая кислота |
||
3. (C15H31COO)2Mg |
или |
|
C15H31- C - 0 |
- M g - 0 - C - C 15H31 |
|
II |
|
II |
о |
|
о |
5 2
|
н |
оо |
Н |
О |
Д-5. |
і |
II |
Н—А—О—С—Сі7Н35 |
|
1. Н—С—ОН |
НО—С—С17Н35 |
|||
|
|
О |
|
О |
|
Н—С—ОН + |
II |
Н—С—О—С—С15Н3і |
|
|
НО—С—С15Нзі |
|||
|
|
о |
|
о |
|
н—с —ОН |
II |
н—С—О—С—Спн33 |
|
|
НО—С—С17Н33 |
|||
|
А |
|
н |
|
|
|
|
I |
|
2.C17H35COONa + H2S04 -» С17Н35СООН + NaHS04
3.Имеет большое значение катион К или Na; со ли натрия, образованные высшими кислотами,— твердые мыла; соли калия, образованные высшими
кислотами, — жидкие мыла.
но
Д-6. 1 . Н—С—О—С—с 17н33
|
о |
/ |
(H sS 0 4) |
' н—С—О—С—с17н35 + знон------>
о
н—С—О—С—С17Н3 5
н
н
Н—С—ОН С17Н33СООН
->н—сI—он +
Н—С—ОН 2С17Н35СООН
■ I
н
2 . С17н 35с —ОК + НОН т± С17Нз5—с —ОН + КОН
II |
II |
о |
о |
3. С17НззСООН |
Н2 —> С17НззСООН |
5 3
|
н |
о |
|
Д-7. |
1 . н—с - о - с - с 15н31 |
н |
|
|
|
о |
н—сI-он |
|
|
|
|
|
Н—С-О-С—С15Н31 + 3NaOH -» Н—С—ОН + |
||
|
|
О |
н—і —он |
|
|
л |
I |
|
н - с - о -с -с 15нз1 |
н |
н
+ ЗС15Н31—С—ONa
II
О
Д-8 .
_ „
Д-9.
2.2CI7H35CCONa + СаС12- * (С17Н35СОО),Са + 2NaCl
3.По обесцвечиванию раствора бромной воды или по изменению цвета раствора перманганата ка лия.
Н О |
н о |
1 . н—і—о -с—-Сіс 7'•Н33 |
'■Н—С"—О~—С—Cj7H35 |
о |
о |
(N1) |
|
Н—С—О—С-С17Н33 + 2Но —1» н—с—о—с—с17н35 |
|
о |
о |
н—с—о—с—с17н17п 35 |
н—С—О—С—С17Н35 |
н |
н |
2 . 2C17H35COONa + Pb (СН3СОО) 2 |
(С17Н35СОО)2РЬ + |
+2CH3COONa
3.В состав твердых жиров входят главным об разом остатки предельных кислот, в жидких жирах преобладают остатки непредельных кислот.
НО
I |
II |
1 . Н—С -О Н |
но—с —С15НЗІ |
|
о |
II
н—с—он + но—с—с15н31 ->
о
И—С-ОН НО—сII—с15н31
н
54
но
III
Н- С - 0 - С - С 15Н3і
Q
II
—> Н—С—0 - С —Сі5Н31 + зн2о
о
II н—с—о—с—с15н31 .
н
2 . Соли высших жирных кислот.
Н Н
II
3.СН3 (СН2)7С=С (СН2)7СООН + Вг2 ->
нн
II
-» СН3 (СН2)7С—С (СН2)7СООН
1 I
Вг Вг
дибромстеариновая кислота
но
л
Д-10. 1. н—с—о-с—с15н31
о
/ (H aSO<)
н—с-о—с—с15н31 + знон ----------- >
о
н-с -о —с—с17н35
н
н
I
Н—С—ОН 2С15Н31СООН
I
-> н—с—он +
I
Н—С—ОН С17Н35СООН
I
н
2. Линолевая кислота Сі7Н3іСООН; линоленовая кислота Сі7Н29СОО.Н.
3. с17н33соок + нон С17Н33СООН + кон
5 5
но
д-11. 1. Н -С —0 - С - С 17Н33
о
Н—С—О—С—С15Н3 1 ' 3NaOH ■
О
н - с - 0 - с - с 17н35
н
н
Н—С -О Н C17H33CÖONa
Н—С—ОН + CI5H31COONa
Н—С—ОН C17H35COONa
Н
2. Высаливанием с NaCl.
3. (С77Н35СОО)2РЬ.
|
н |
о |
н |
о |
|
Д-12. |
I |
^ |
н—с—о—с—с17н35 |
||
1 . н_с—о -с—с17н33 |
|||||
|
|
о |
|
о |
|
|
Н - С - 0 - С - С І7Н35 + |
(N1) |
J . |
17Нз5 |
|
|
Н2 -------- > Н - С - 0 |
- С - С |
|||
|
|
о |
|
о |
|
|
н—С—О—С—С17Н35 |
н —С—О—С—С17Н3д |
|||
|
I |
|
н |
|
|
|
н |
|
|
|
|
|
2. В водной среде происходит частичный гидр |
||||
|
лиз и образуется сильная щелочь: |
|
|
||
|
C17H35COONa + НОН |
С17Н35СООН + NaOH |
|
3. По обесцвечиванию бромной воды и по из нению цвета раствора К.МПО4.
5 6
ио
д-13. 1. Н—С—ОН НО—С—С1эНзі
о
I
н—с—он + но—с—с15н31 —>
о
II
н—с—он но—с—с17н35
н
н о •
I II
н—С—о—с—с15н31
о
II
■н—с—о—с—с15н31 + зн2о
О.
н—с—о—с—с17н35
I
н
2 . Выделение мыла из растворов с помощью NaCl; высаливание используют для очистки мыла. Высаливанием получают «ядровое мыло».
3. 2C17H33COONa + СаС12 - > (C17H33COO)2Ca + 2 NaCl
|
Н |
О |
|
Д-14. |
I |
У |
|
1- н—С—О—С—с17н33 |
|
||
|
|
о |
|
|
|
/■ |
(H .SO .) |
|
Н—С—О -С —С15Н з і + З Н О Н -------- > |
||
|
|
о |
|
|
Н—С—О—С—С17Н35 |
|
|
|
н |
н |
|
|
|
|
|
|
|
Н—І —ОН |
С17Н33СООН |
|
|
I |
|
|
|
—> Н—С—ОН + С15Н31СООН |
|
|
|
Н -С —ОН |
С17Н35СООН |
|
|
н |
|
|
2. 2C17H35COONa + СаС12 |
(С17Н35СОО)2Са + 2NaCl |
5 7
Д-15.
Д-16.
н н
3 . СНз (СН2)7С = С (СН2)7СООН + Вг2 —>
и н
—> СНз (С Н ,)7С — А (СН2) 7СООН
I I
Вг Вг
днбромстеарнновая кислота
н о
1 . Н—С—О - с—с17н33
о
■I—С—О—С—С17Н33 + 3NaOH ■
О
Н—С—О—С—С77Н35
Н
Н
|
|
Н— А— ОН |
2C17H33COONa |
|
|
|
|
—> н — А— ОН + |
|
|
|
|
|
Н -А — ОН |
C17H35COONa |
|
|
|
|
Н |
|
|
|
2. |
C17H35COONa + НОН |
С17Н35СООН + NaOH |
|||
3. |
(С13Н31СОО)2 Са |
или |
|
|
|
|
Сі5Н3і—С—О—Са—О—С—Сі3Н3і |
|
|||
|
|
II |
|
II |
|
|
|
О |
|
о |
|
|
н |
о |
|
н |
о |
1. Н—А—О—С—' |
|
I |
У |
||
|
н—С—О—С—с 17н 35 |
||||
|
|
Сі7Н33 |
|||
|
I |
о |
|
|
о |
|
/У |
' |
(N1) |
Л* |
|
|
н -с -о -с —с17н33 + зн2 — > Н—С—О—С—с17Н35 |
||||
|
|
о |
|
|
о |
|
Н—С—О—С—С77Н33 |
|
// |
||
|
Н—С—О—С—С17Н35 |
||||
|
I |
|
|
Н |
|
|
н |
|
|
||
|
триолеат глицерина |
тристсарат глицерина |
5 8
2. При подкислении раствора мыла:
C17H35COONa + H0 SO4 —> С17Н35СООН + NaHS04
3. (С17Н33СОО)2РЬ или С17Н33- С - 0 - Р Ь - 0 - С - С 17Н33
О О
Серия Е.
ОКСИ- И ОКСОКИСЛОТЫ
Сводные вопросы
1.Дайте определение, что такое оксикислоты. Приве дите примеры и назовите их.
2.Напишите уравнения реакций образования натрие вой соли оксиуксусной, кальциевой соли яблочной, кис лой и средней калиевой и кальциевой солей виннокамен ной кислоты, полной натриевой соли лимонной кислоты (цитрата натрия); метилового и пропйлового эфиров оксиуксусной (гликолевой) кислоты, этилового эфира мо
лочной кислоты, лактида из двух молекул а) гликолевой и б) молочной кислот, у-лактона из у-оксимасляной кис лоты. Напишите схемы реакций получения фенилгидразона пировиноградной кислоты и взаимодействия а-кето- масляной кислоты с бисульфитом натрия.
3. Напишите уравнение реакции разложения молоч ной кислоты под действием концентрированной серной кислоты и реакций, доказывающих строение виннокамен ной кислоты (двухосновная кислота — образование со лей, диоксикислота — реакция с гидратом окиси меди).
4.Дайте определение, что такое асимметрический атом углерода. Отметьте звездочками такие атомы в структурных формулах молочной, а-оксимасляной и вин ной кислот. Укажите, какие формы винной кислоты воз можны. Напишите проекционные формулы двух оптиче ских антиподов молочной кислоты, D- и L-винных кис лот, мезовинной кислоты. Является ли последняя кисло та оптически активной?
5.Напишите уравнения реакций окисления оксиук сусной, а-оксипропионовой, а- и у-оксимасляных кислот. Напишите формулы строения двух таутомерных форм ацетоуксусного эфира. Какими реакциями можно дока зать существование енольной формы?
5 9