книги из ГПНТБ / Аймухамедова Г.Б. Пирролидонкарбоновая кислота (свойства, применение, способы ее получения и определения)
.pdfп |
ри щелочном гидролизе отработанных |
щелоков сепарации |
||||
в |
указанных условиях тоже |
должна |
быть |
незначительной. |
||
Анализируя |
литературные |
данные, |
Л1. |
Н. |
Б а р а б а н о в и |
|
И. М. Л н т в а к |
предполагают, |
что рацемизация |
глутаминовой |
|||
кислоты во время щелочного гидролиза возможна только при температуре выше 120° [55] .
В литературе встречаются противоречивые мнения о сте
пени превращения |
пирролидонкарбоновой |
кислоты |
в |
глута- |
|||
миновую при кислотном и щелочном |
гидролизах. Так, одни |
||||||
авторы утверждают, |
что при |
|
кислотном |
гидролизе |
соляном |
||
кислотой конечной концентрации 16 - 18% |
в течение 8 ч гид |
||||||
ролиз проходит па 98--99%, |
в |
случае |
щелочного гидролиза |
||||
при конечной концентрации щелочи 8% |
и температуре |
не вы |
|||||
ше 95° в течение 3, 5 ч степень |
гидролиза |
составляет |
100% |
||||
[18] . Другие считают, что |
при кислотном |
гидролизе |
легко |
||||
достигается полное превращение пирролидонкарбоновой кис лоты в глутампновую, в то время как при щелочном гидро лизе равновесие м е ж д у пирролидонкарбоновой и глутамино
вой кислотами |
наступает |
рано и выход |
последней может |
ока |
||||
заться |
низким |
[5, 56]. |
|
|
|
|
|
|
Патентная |
литература |
предлагает |
много |
разнообразных |
||||
условий |
дл я проведения |
щелочного |
гидролиза [46—54]. В |
|||||
основном |
очи |
сводятся к |
следующему: |
температура |
щелоч |
|||
ного |
гидролиза д о л ж н а |
составлять |
80—95°, |
рН |
10—12, |
|||
продолжительность — от 3 до 5 ч. По тем же |
данным, |
для |
||||||
поддерживания рЫ гидролизата в указанных пределах добав
ляется различное |
количество |
щелочи, которое зависит |
от ви |
|||||||||
да исходного сырья, способа получения |
глутаминовой |
кисло |
||||||||||
ты и колеблется от 5 до 15%. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
В |
разработанной |
сотрудниками |
пашей лаборатории |
тех |
||||||||
нологической схеме |
получения |
|
ацидппа |
и глутаминовой |
кис |
|||||||
лоты |
предусмотрен |
солянокислый |
гидролиз [ 5 ] . Как |
показал |
||||||||
опыт |
работы |
установки при |
Карабалтпнском |
спнртзаводе |
||||||||
Киргизской |
С С Р , солянокислый |
гидролиз дает |
хорошие |
ре |
||||||||
зультаты. При гидролизе содовых |
и аммиачных элюатов |
сте |
||||||||||
пень |
гидролиза |
достигает 95—100%. Однако в производст |
||||||||||
венных условиях |
при его использовании |
возникают |
большие |
|||||||||
осложнения |
из-за |
агрессивного |
действия соляной |
кислоты па |
||||||||
аппаратуру . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Способность |
пирролидонкарбоновой |
кислоты |
автоматиче |
|||||||||
ски переходить в |
глутампновую |
|
была |
обнаружена |
при |
изу |
||||||
чении полупродуктов глутамииового производства. При про пускании через сильнокислотный катионит КУ-2 растворов мелассы, содовых или аммиачных элюатов фильтраты имеют низкие значения рИ .
50
Н а м и установлено, что при стоянии при комнатной темпе ратуре в фильтратах с катнопита КУ-2 с р Н 1 происходит ав токаталитический гидролиз пирролидонкарбоновой кислоты и превращение ее в глутаминовую. С точки зрения этих данпых, представляет интерес выяснение оптимальных условий гидролиза пирролидонкарбоновой кислоты в зависимости or температуры и времени. Вышеуказанные фильтраты, свобод
ные от глутаминовой |
кислоты, |
с о д е р ж а щ и е |
1,7—3,5 г/100 мл |
пирролидонкарбоновой |
кислоты |
и имеющие |
р И 0,1—0,3, вы |
д е р ж и в а л и с ь при комнатной температуре и при 104—106°. Пе риодически из растворов отбирались пробы, в которых оп ределялись содержание глутаминовой кислоты и процент пе рехода пирролидонкарбоновой кислоты в глутаминовую (таб лицы 21—22).
К а к видно из данных табл . 21, у ж е через сутки, д а ж е при комнатной температуре, примерно 4% пирролидонкарбоновой кислоты переходит в глутаминовую, через 35 суток этот пере ход составляет более 77%. Скорость гидролиза резко увели чивается с повышением температуры до 104—106°. Так. при нагревании фильтрата в течение 45 мин гидролиз проходит почти полиостью.
Легкость, с которой пирролидонкарбоиовая кислота под вергается гидролизу, дает основание считать, что процесс ав токаталитического гидролиза может быть использована при производстве глутаминовой кислоты.
Н а стадиях кристаллизации и перекристаллизации способ ность глутаминовой кислоты к циклизации имеет отрицатель-
Результаты |
автокаталитического |
гидролиза |
пирролидонкарбоновой |
||||
|
кислоты в |
растворе катионированного фильтрата* |
|
||||
|
|
|
при комнатной температуре |
|
|||
|
|
|
|
|
|
Таблица 21 |
|
Продол |
Содержа |
|
Продол |
Содержа |
|
||
ние глута- |
Полмота |
ние глута- |
Полнота |
||||
житель |
житель |
||||||
мипов. |
кис |
гидролиза, |
минов. кис |
гидролиза |
|||
ность, |
ность, |
||||||
лоты, |
% |
лоты, |
% |
||||
сутки |
сутки |
||||||
г/100 |
мл |
|
г/100 мл |
|
|||
|
|
|
|
||||
0 |
Нет |
|
8 |
0,506 |
25.68 |
||
I |
0.082 |
4,16 |
15 |
0.69 |
35.30 |
||
2 |
0,275 |
13,95 |
22 |
1,01 |
51,26 |
||
3 |
0.325 |
16,50 |
28 |
1,13 |
57.30 |
||
6 |
0,414 |
21.01 |
35 |
1,53 |
77.66 |
||
7 |
0,465 |
23,60 |
53 |
1.80 |
91.40 |
||
* Исходное содержание пирролидонкарбоновой кислоты в фильтрате 1,726 г/100 мл.
51
Таблица 22
Гидролиз пирролидонкарбоновой кислоты при нагревании фильтратов с КУ-2
Характеристика |
растпора |
до нагревании |
глу кис на |
|||||
|
|
содержаниег кислоты, |
||||||
|
|
|
г/ЮС МЛ |
|
|
Содержание таминовой лотыпосле гревания. 100г/мл |
||
Вх |
рН |
глутами |
пирроли |
|||||
|
|
донкарбо |
|
|
||||
|
|
новой |
|
|
||||
|
|
|
новой |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
При |
нагревании |
от 20 |
до 100° |
|||
14,5 |
0,43 |
Нет |
|
|
|
2.96 |
|
0.69 |
17,5 |
0.57 |
|
|
|
|
3.53 |
|
1.47 |
17,7 |
0,02 |
» |
|
|
|
3.43 |
|
1,93 |
|
Продолжительность |
|
нагревания. |
30 мин |
||||
14,5 |
0.43 |
Нет |
|
|
2,96 |
|
1.73 |
|
17,5 |
0,57 |
» |
|
|
|
3.53 |
|
3.22 |
17.7 |
0.02 |
|
|
|
3,43 |
|
2,30 |
|
18.5 |
0,02 |
|
|
|
|
2.83 |
|
2.17 |
|
|
Продолжительность |
|
нагревания |
45 мин |
|||
14,5 |
0,43 |
Нет |
|
|
2.96 |
|
2,07 |
|
17,5 |
0,57 |
* |
|
|
|
3.53 |
|
3,98 |
17.7 |
0.02 |
|
|
|
|
3,43 |
|
4.03 |
|
Продолжительность |
|
нагревания |
60 мин |
||||
14,5 |
0,43 |
Нет |
|
|
2.96 |
|
2.50 |
|
17.5 |
0,57 |
|
|
|
|
3.53 |
|
3.91 |
17,7 |
0,02 |
7> |
|
|
3.43 |
|
3.45 |
|
18.5 |
0,02 |
|
|
2.83 |
|
9,11 |
||
Полнота гидро лиза пирроли донкарбоновой кислоты, %
20,5
36,50
49.40
51,2
80.0
58,8
67.'3
61,4
98,85
100,0
74,2
97,1
8Й.2
96,5
|
П р и м е ч а н и е . |
Полпота |
гидролиза |
пирролидонкарбоновой кис- |
|
|
СпкХЮО |
|
|
лоты |
вычислялась по формуле СпкХ1 1395' г д е |
1 •1 39о — коэффициент пе |
||
ревода пирролидонкарбоновой кислоты в глутаминовую. |
||||
ное |
значение. А. И. Ж у ш м а н |
приводит |
данные о циклизации |
|
глутаминовой кислоты [18] и делает заключение, что в про изводственном процессе существенные потери глутаминовой кислоты возможны при нейтрализации гидролизата и при пе рекристаллизации глутаминовой кислоты за счет перехода ее в пирролидонкарбоновую. Чтобы исключить образование пир ролидонкарбоновой кислоты на стадии нейтрализации, кото рая проходит с выделением тепла, рекомендуется поддержи вать температуру раствора не выше 35°. Д а ж е при соблюде-
52
нии этого |
условия |
2—3% |
глутаминовой кислоты |
Неизбежно |
|||||||
перейдет в пирролидонкарбоновую |
[18] . |
|
|
|
|
|
|||||
Автор |
английского |
патента |
приводит |
пример |
о по |
||||||
терях глутаминовой |
кислоты за |
счет |
перехода |
ее в |
пирро |
||||||
лидонкарбоновую |
при |
нейтрализации |
щелочного |
гидролиза- |
|||||||
та до рН 4,8. При работе |
без охлаждения |
эти потери состави |
|||||||||
ли 18,6%. |
Чтобы |
свести |
их |
к минимуму, |
рекомендуется во |
||||||
время нейтрализации |
быстро |
отрегулировать |
рН до 4—6. Это |
||||||||
достигается применением концентрированной кислоты и энер гичного перемешивания [102].
Подобные потери будут наблюдаться и при проведении перекристаллизации, когда в раствор для увеличения раство римости сырца глутаминовой кислоты добавляется соляная кислота или каустическая сода, а затем — нейтрализация до изоэлектрическэй точки.
Чтобы получить глутаминовую кислоту высокой степе ни чистоты, свободную от ионов хлора, проводят горячую пе рекристаллизацию обычно при температуре около 100° и рН 2,8—3, т. е. в тех условиях, когда отмечается быстрый переход глутаминовой кислоты в пирролидонкарбоновую. Естествен но, что в этом случае в маточниках будет происходить увели чение концентрации пирролидонкарбоновой кислоты.
Глава III
СПОСОБЫ В Ы Д Е Л Е Н И Я
ПИ Р Р О Л И Д О Н К А Р Б О Н О В О Й КИСЛОТЫ
ИЗ ПРОДУКТОВ ГЛУТАМИНОВОГО ПРОИЗВОДСТВА
Отходы свеклосахарного и паточно-спиртового производ
ств, а |
т а к ж е |
некоторые |
полупродукты глутаминового |
произ |
|
водства, как |
указывалось |
ранее, содержат |
пирролидонкарбо |
||
новую |
кислоту. Однако в |
изученной нами |
литературе |
мы не |
|
встретили сведений о способах выделения ее в чистом виде из этих продуктов. Во всех случаях пнрролидонкарбоиовая кис лота рассматривается только как источник получения глута миновой кислоты или ее натриевой соли. Исходя из этого, на ми проведены исследования с целью выявления возможно сти выделения чистой пирролидонкарбоновой кислоты ноиитным способом из полупродуктов глутаминового производства.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИОНИТНОЙ СХЕМЫ УСТАНОВКИ ПО ПОЛУЧЕНИЮ БЕТАИНА И ГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ НА КАЛИНИНСКОМ САХАРНОМ КОМБИНАТЕ
Сотрудниками лаборатории химии растительного углеводсодержащего сырья Института органической химии Академии
наук |
Киргизской |
С С Р |
в |
1959 |
г. |
разработана |
ионообменная |
|||||
технологическая |
схема |
получения |
физиологически |
актизных |
||||||||
веществ: |
солянокислого бетаина |
(авторское |
свидетельство |
|||||||||
Кя 162293) |
1960, глутаминовой кислоты и глутамнната |
натрия п.-! |
||||||||||
паточно-спиртовой барды и мелассы. Затем |
совместно |
с |
сот |
|||||||||
рудниками |
Карабалтинского |
спиртзавода |
Киргизской |
С С Р . |
||||||||
в 1960 г. по этой схеме была создана опытная |
установка |
по |
||||||||||
производству медицинских |
п р е п а р а т о в — а ц и д о л а п |
глутами |
||||||||||
новой |
кислоты. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В основе предложенной схемы л е ж и т ионообменный метод, используются попиты отечественного производства, бетаин с катиоиита элюируется 4%-ным раствором аммиака . Техно логический режим сводится к следующему: меласса, разбав -
•"4
ленная до содержания сухих веществ |
15—16° Бр, |
направляет |
|||
ся в колонки |
с катнонитом |
КУ-2 в Н-форме, затем |
фильтрат |
||
поступает в |
колонки с |
ашюнитом |
Э Д Э - 1 0 П |
в |
ОН - форме . |
Растворы через катнопит пропускаются в условиях, исключа
ющих |
«проскок» бетаина, а через а н и о н и т — д о рН |
выходя |
щего |
раствора 4,0—4,5. Иониты после насыщения |
промыва |
ются конденсатом с выпарки сахарного завода или лютерной водой спиртзавода.
После промывки ионитов до отсутствия сухих веществ и нейтральной реакции в промывных водах проводится элюнрование адсорбированных на ионитах бетаина и пирролидонкарбоновой кислоты и их выделение.
Элюпрование пирролидонкарбоновой кислоты производит ся 4%-ным раствором каустической соды или раствором ам миака такой ж е концентрации. При этом одновременно про исходит регенерация аиионнта. После сгущения элюатов пирролидонкарбоиовая кислота, с помощью щелочного или кис
лотного |
гидролиза, |
переводится |
в |
глутамииовую |
кислоту. |
||||
Последняя, после соответствующей |
очистки |
растворов, вы |
|||||||
деляется в чистом виде и отвечает |
требованиям |
к |
медицин |
||||||
ским |
препаратам . |
|
|
|
|
|
|
|
|
Перешедший в элюат бетаин |
переводится |
в |
форму |
хлор- |
|||||
гидрата |
и выделяется |
в виде ацидола. Регенерация |
катеони |
||||||
та производится 4%-ным раствором соляной кислоты. |
|
|
|||||||
В |
спиртовом производстве рекомендуется |
заменять |
сер |
||||||
ную |
кислоту соляной |
[89] . Учитывая |
это, по |
инициативе |
сот |
||||
рудников Карабалтннского спиртзавода, солянокислые реге нераты смешиваются со сладкими растворами мелассы, про пущенной через иониты, и направляются на сбраживание . Та кое использование регенератов позволяет обеспечить необхо димую микробиологическую чистоту разбавленных сладких растворов мелассы и дает возможность перерабатывать их
вспиртовом производстве.
Впроцессе разработки и освоения вышеуказанной техно логической схемы нами изучались как меласса, так и полу продукты бетаиновой и глутаминовой линии иа содержание бетаина, глутаминовой, пирролидонкарбоновой и других ами
нокислот. Результаты опыта показали, что в х о д я щ а я в мелас су глутаминовая кислота примерно на 90% состоит из пирро
лидонкарбоновой. |
При |
работе |
на катеоните |
без |
«проско |
|||||
ка» |
бетаина |
глутаминовая |
кислота, |
наряду |
с |
другими |
||||
аминокислотами, |
задерживается |
в нижнем |
слое |
катиоиито- |
||||||
вой |
колонки, |
затем частично |
вымывается во время промыв |
|||||||
ки |
попита после |
насыщения. |
Оставшаяся |
часть |
кислоты в |
|||||
процессе элюировання |
бетаина |
переходит |
в полупродукты бе- |
|||||||
55
таиновой линии и концентрируется |
в бетапповых |
маточниках |
|||
до содержания 4—7 г/100 мл. |
|
|
|
||
Пирролидонкарбоиовая |
кислота |
не задерживается катно- |
|||
нптом, а адсорбируется анпонптом п элюпруется |
с пего в виде |
||||
натриевой |
или аммонийной |
соли. При гидролизе |
|
пирролидон |
|
карбоиовая |
кислота на 98—100% |
переводится |
в |
глутамино |
|
вую, последняя выделяется |
из раствора в ее пзоэлектрпческоп |
||||
точке. В маточниках после кристаллизации и перекристалли
зации присутствуют |
как глутамнновая, |
так и пирролидонкар |
|||||||
боиовая |
кислоты. |
|
|
|
|
|
|||
|
|
Результаты анализов полупродуктов, |
полученных |
Таблица 23 |
|||||
|
|
|
|||||||
|
|
в производственных условиях (1964—1965 гг.) |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Содержание |
глутамино |
|
|
|
|
|
|
|
|
вой |
кислоты, г/100 мл |
|
Продукт |
|
Брике |
РН |
|
|
после гид |
|||
|
|
|
ролиза |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
до |
гидро |
|
|
|
|
|
|
|
|
(сумма пнр- |
||
|
|
|
|
|
|
|
лиза |
ролндон. и |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
глут. кислот) |
Фильтрат мелассы |
через |
|
|
|
|
|
|||
КУ-2 |
содовый элюат |
10—11 |
1,2-1,4 |
|
— |
0.38—42 |
|||
Жидкий |
.3-5 |
8.5—9,5 |
|
— |
1.1 — 1,2 |
||||
Жидкий |
аммиачный |
|
|
|
|
|
|||
элюат |
|
содовый |
6—7 |
8.5—9.0 |
|
— |
1,8—2,3 |
||
Сгущенный |
|
|
|
|
|
||||
элюат |
|
аммиачный |
50—70 |
7 - 8 |
|
— |
19-21 |
||
Сгущенный |
|
|
|
|
|
||||
элюат |
|
|
соляно |
60—70 |
С.5 |
|
— |
28—30 |
|
Гндролнзаты |
|
|
|
|
|
||||
кислые |
после |
отде |
38—10 |
0.3 |
8-11,5 |
8-11,5 |
|||
Маточники |
|
|
|
|
|
||||
ления |
сырца |
глутами |
|
|
|
|
|
||
новой |
кислоты |
|
30 - 34 |
2,8—3,2 |
1,4—2,1 |
2.40-3,0 ' |
|||
Маточники |
от горячей |
|
|
|
|
|
|||
перекристаллизации |
3 - 4 |
2.8—3,2 |
1,1—2,4 |
2,45—3,0 |
|||||
Маточники |
от кислой |
|
|
|
|
|
|||
перекристаллизации |
10—11,5 |
2.8—3,2 |
|
— |
1.38—1,5 |
||||
Сырец глутаминовой |
|
|
|
|
|
||||
кислоты |
|
|
|
00—98%-11 ып |
|
|
|
||
Наиболее богатыми пирролидонкарбоновой кислотой яв ляются сгущенные элюаты и маточники от горячей перекри сталлизации. В первых находится 30--35%, во вторых — 50—70% указанной кислоты по весу несахаров (табл. 23). Такое сравнительно высокое содержание пирролидонкарбо новой кислоты послужило основанием для проведения пссле-
56
дований по изучению выделения этой кислоты из данных по лупродуктов.
В Ы Д Е Л Е Н ИЕ ПИРРОЛИДОНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ СГУЩЕННЫХ АММИАЧНЫХ ЭЛЮАТОВ С ЭДЭ-10П
Одним из полупродуктов глутаминового производства, наиболее богатым пирролидонкарбоновой кислотой, является сгущенный аммиачный элюат. Он получается при элюнроваиии аминокислот с анионита ЭДЭ - 10П раствором 3,5— 5,0%-ного а м м и а к а [75—76]. После отгонки аммиака и сгуще ния раствора до 65—70° Бр элюат содержит 18—25% пирро лидонкарбоновой кислоты в виде ее аммонийной соли предпо ложительно следующего строения:
|
|
Н а |
С |
CH j |
|
|
|
|
|
|
|
0 = С |
C H C O O N H 4 |
|
|
|
|||||
Несмотря на то, что эта |
соль |
хорошо |
кристаллизуется |
[ 4 ] , |
||||||
наши попытки |
выделить ее из аммиачных |
элюатов |
путем |
|||||||
экстрагирования |
п-бутиловым |
спиртом |
были |
безуспешными |
||||||
Этз объясняется, по-видимому, тем, что элюаты, помимо |
пир |
|||||||||
ролидонкарбоновой |
кислоты, |
содержат |
значительные |
коли |
||||||
чества (до 50%) |
других |
веществ, которые |
мешают ее кристал |
|||||||
лизации. Возможно т а к ж е , что при упарке аммиачных |
элюа |
|||||||||
тов пнроглутампновая |
кислота |
подвергается |
сложным |
про |
||||||
цессам превращении |
деструктивного |
или |
полимеризационно- |
|||||||
го характера . В |
связи |
с |
этим |
были |
проведены исследования |
|||||
по очистке элюатов с помощью ионитов, используемых в глу
таминовой цехе Карабалтинского спиртзавода. |
Предполага |
|||||||
лось, |
что при пропускании |
элгоата |
через |
катионит К.У-2 в |
||||
Н - форме появится возможность собрать фракции |
фильтрата, |
|||||||
свободные от аммиака, а затем |
путем |
фильтрации и через |
||||||
ЭДЭ - 10П |
освободиться' от S 0 4 — , |
С1~-ионов. |
И з указанных |
|||||
фильтратов, содержащих в |
основном |
пирролидонкарбоновую |
||||||
кислоту, |
после их сгущения путем кристаллизации рассчиты |
|||||||
вали выделить свободную кислоту. |
|
|
|
|
||||
Полученный в цеховых |
условиях |
сгущенный |
аммиачный |
|||||
элюат, |
р а з б а в л я л с я дистиллированной |
водой в |
соотношении |
|||||
1:1. Концентрация пирролидонкарбоновой кислоты в разбав
ленном растворе составила 9%, рН |
— 6,5, брикс — 35°. По |
|
следний |
обусловливался в основном |
аммонийными солями. |
Катионит |
КУ-2 з а г р у ж а л с я в стеклянные колонки дна- |
|
57
метром |
40 мм |
и |
высотой |
800 -мм . (вес |
воздушно-сухой |
||||||||||
смолы в каждой |
|
колонке |
— 240 г, |
обьем |
смолы |
в |
Н-фор- |
||||||||
ме — 6 0 0 . и л ) • |
Через |
низ |
колонки |
пропускался |
указан |
||||||||||
ный |
элгоат. |
Отбор проб |
фильтрата |
проводился по 50 |
мл. |
||||||||||
В каждой из проб определялись: концентрация сухих |
веществ |
||||||||||||||
по рефрактометру |
( Б р ) , рН |
( вначале с помощью |
универсаль |
||||||||||||
ной |
индикаторной |
бумажки, |
позднее |
с помощью |
потенцио |
||||||||||
метра марки ЛПУ-01) |
и |
качественная |
реакция |
на |
аммиак |
||||||||||
(с реактивом |
Н е с с л е р а ) . |
Содержание |
пирролидонкарбоновой |
||||||||||||
кислоты |
устанавливалось |
электрофоретнчеекпм |
способом. |
|
|||||||||||
Раствор, |
освобожденный |
от попов |
аммония, |
подвергался |
|||||||||||
действию аппоппта |
Э Д Э - Ю П |
двумя |
способами: |
|
|
|
|
||||||||
|
пропусканием через колонку емкостью 200 мл; |
|
|
|
|||||||||||
последовательным |
пропусканием |
раствора |
|
через |
две |
||||||||||
колонки емкостью 250 и 80 мл попита |
соответственно. |
|
|
||||||||||||
Отбор проб фильтрата с аппоппта |
производился |
порция |
|||||||||||||
ми по 50 мл. В каждой |
из них определялось |
содержание |
су |
||||||||||||
хих веществ (рефрактометром), содержание пирролидонкар
боновой кислоты |
(электрофоретнчеекпм |
методом), рН, прово |
||||
дилась качественная реакция на ионы серной и соляной |
кис |
|||||
лот. Эти определения делались с целью отбора фракций |
филь |
|||||
трата, |
свободных |
от S 0 4 |
и С1— -ионов |
и содержащих |
мак |
|
симальное количество указанной кислоты. |
|
|||||
Результаты исследований показали, что количество фильт |
||||||
рата, |
свободного от |
попов |
аммония, составляет 325—400 мл |
|||
(табл. 24). Средняя |
концентрация пирролидонкарбоновой |
кис |
||||
лоты в этом фильтрате находится в пределах 2,0—2,3 г/100 мл. Концентрация указанной кислоты в последних пробах фильт
рата, свободного от ионов аммония, оказалась ниже |
исходной |
||||||||||||||
(табл. 25). Это свидетельствует |
о том, что |
иирролидоикарбо- |
|||||||||||||
иовая кислота задерживается катионитом и только в |
следую |
||||||||||||||
щих |
порциях выталкивается |
нонами |
аммония |
(табл. 25, про |
|||||||||||
бы 9—13). Специальным опытом |
(табл. |
26) |
было |
установле |
|||||||||||
но, |
что при |
пропускании |
через КУ-2 в |
Н - форме |
аммиачного |
||||||||||
элюата, |
содержащего |
56,9 г |
пирролидонкарбоновой |
кислоты, |
|||||||||||
из него |
на |
катиопите |
адсорбируется |
около |
73% |
указанного |
|||||||||
количества |
кислоты. Однако |
при промывке |
катпоппта |
водой |
|||||||||||
она легко и полностью переходит в промой. |
|
|
|
|
|
||||||||||
Результаты |
пропускания |
«фильтратов |
после |
катпопита» |
|||||||||||
через Э Д Э - Ю П |
показали, что общий объем отбираемых |
фрак |
|||||||||||||
ций, |
свободных |
от ионов |
|
соляной |
и серной |
кислот, |
|
т а к ж е |
|||||||
незначительный. |
Количество |
пирролидонкарбоновой |
кислоты |
||||||||||||
в этих |
фракциях составляет |
примерно в первом случае 10— |
|||||||||||||
13 г |
(табл. 27), во втором |
(при непрерывном |
пропускании) - - |
||||||||||||
13—15 г (табл. 28).
58
Таблица 24
|
|
|
Пропускание разбавленного аммиачного элюата (брнкс 35) |
||||||||||
|
|
Колонка |
1 |
|
|
|
Колонка 2 |
|
|
|
|||
|
|
га |
|
|
|
|
|
' |
сс |
|
ее о |
|
|
|
о |
|
— СО |
|
|
К( С |
|
_. СО |
|
|
|||
|
о |
|
|
|
CJ о |
|
|
0J |
|||||
|
а |
ее |
|
|
|
|
|
1 |
ь |
|
R £ |
|
|
|
о н |
Вх |
- О |
|
|
дата |
Й |
и |
Вх |
HI |
|
|
|
|
|
о |
|
|
~ то |
|
сс |
||||||
|
|
га |
|
|
|
|
|
— о. |
|
ПО |
|
||
|
|
с |
|
|
|
|
|
~. с |
|
|
|
||
|
л |
о |
|
|
|
|
|
|
|
при: |
|||
|
и |
|
|
|
|
|
Л о г |
|
С н |
||||
|
об |
а |
^ |
|
|
|
|
•g э =; |
|
||||
25. IV |
475 |
13,0 |
1,0 |
Бс.ч |
( - ) N I U |
|
|
|
|
|
|
|
|
28. IV |
290 |
32,0 |
3,0 |
с |
Nils |
28. IV |
|
315 |
12,5 |
1.0 |
|
|
|
420 |
12,8 |
1,0 |
|
|
|
|
— |
||||||
3.V |
310 |
33,0 |
3,0 |
с |
N11а |
3.V |
|
305 |
34,0 |
3.0 |
с |
N ! l 3 |
|
460 |
13,8 |
1.0 |
|
|
|
400 |
16,5 |
1,0 |
|
— |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.V |
400 |
13,6 |
1.0 |
|
— |
6.V |
|
380 |
15,0 |
1.0 |
|
- • |
|
12.V |
150 |
32,0 |
4.5 |
с |
N H 3 |
12.V |
|
180 |
32.5 |
4.5 |
с |
Nib. |
|
410 |
14.8 |
1.0 |
|
|
|
415 |
16,0 |
1.0 |
|
— |
|||
|
220 |
33.0 |
4,5 |
с |
N H 3 |
|
|
|
|
1.0 |
|
|
|
19.V |
400 |
14.0 |
1.0 |
с |
— |
19.V |
|
385 |
14,5 |
с |
— |
||
|
175 |
32,0 |
4.0 |
М 1 3 |
|
|
200 |
35,0 |
4.0 |
N i b |
|||
13.VI |
|
|
|
|
|
|
13.VI |
|
390 |
14,7 |
. 1.0 |
|
.... |
|
|
|
|
|
|
|
|
. . . |
|||||
15. VI |
400 |
13,5 |
1.0 |
|
— |
15.V1 |
|
395 |
14,1 |
1,0 |
|
||
через кгтнонит КУ-2
Колонка
дата
25.1 V |
325 |
12,5 |
1,0 B i ' 3 . \ l i 3 |
||
|
250 |
32,0 |
3,0 |
с |
N11, |
28.1 V |
540 |
11,5 |
1.0 |
с |
— |
|
320 |
32.0 |
3.0 |
N1).,. |
|
3.V |
400 |
15,8 |
1.0 |
|
— |
6.V |
3G0 |
15,0 |
1.0 |
|
|
|
170 |
32.0 |
4,5 |
с |
N i b |
12.V |
410 |
15.0 |
1,0 |
с |
— |
|
205 |
32,0 |
4,0 |
NII3- |
|
19.V |
415 |
15.0 |
1.0 |
с |
— |
|
185 |
32.0 |
4.0 |
N11» |
|
13. VI |
400 |
15,1 |
1.0 |
|
— • |
15.VI |
380 |
15,2 |
1,0 |
|
• |