Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений

..pdf
Скачиваний:
20
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
23.44 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

 

 

 

 

459

 

Б. Определение

методом

ультрафиолетовой

спектрофотометрии

.

89

 

В. Определения с предварительным проведением химических пре­

89

II.

вращений

..................................................................................................

 

 

 

методы

 

 

 

 

 

Газохроматографические

..........................................................

 

 

 

97

96

 

A. Метод вычитания карбонильных соединений...............................

98

 

Б. Предварительное

восстановление

карбонильныхсоединений .

.

 

B. Предварительное

 

окисление

альдегидов

......................................

98

98

 

Г. Превращение

в а ц е т а л и ....................................................................

 

 

 

 

 

99

 

Д. Выделение карбонильных соединений из их производных. . .

.

 

Е. Другие ГХ-методы анализа карбонильных

соединений . . .

100

III. Электроаналитические

методы

................................................................

альдегидов

 

 

100

 

A. Амперометрическое

титрование

....................................

 

100

 

Б. Определение алифатических альдегидов полярографическим ме­

102

 

тодом

.....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B. Косвенное определение карбонильных групп полярографическим

104

 

методом

.................................................................................................

магнитного резонан са

 

 

IV. Методы

ядерного ............................................

 

107

 

А. Определение ....................................................................

альдегидов

 

 

 

 

 

 

107

V,

Б. Кетоны .....................................................................................................

 

 

методы

 

 

 

 

 

 

108

Радиохимические .......................................................................

фенилгидразоны

 

ПО

 

A. Превращение ..........................

в

замещенные

ПО

 

Б. Превращение, в n-бромфенилгидразоны с последующей актива­

112

 

цией

нейтронами ...................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B. Превращение

в семикарбазоны, тиосемикарбазоны игидразоны

112

 

Г. Окисление .....................

щелочным

раствором

нитрата с е р е б р а

113

 

Д. Превращение

в

циангидрины или

карбоновыекислоты . .

.116

 

Е. Превращение

неактивных тиосемикарбазонов в производные,

 

 

содержащие ..............................радиоактивный

изотоп

с е р е б р а

118

 

Список литературы ................................................................ ......

 

 

 

 

 

 

 

118

3. Карбоновые кислоты, соли, сложные эфиры, амиды, хлорангидриды, ан­

 

гидриды

и н и тр и л ы ................................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

121

I.

Абсорбционные ............................

спектрофотометрические методы

 

121

 

Карбоновые кислоты, соли, эфиры, амиды, хлорангидриды, ангидриды

 

 

и н и т р и л ы .................................................................................................

 

методом

инфракрасной

спектрофотометрии .

121

 

A. Определение

..121

 

Б. Определение методом ультрафиолетовой спектрофотометрии

. .

122

 

B. Определение с предварительным проведением химических пре­

122

 

вращений .................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нитрилы .....................................................................................................

 

методом

инфракрасной

спектрофотометрии .

. .

128

 

А. Определение

128

 

Б. Определения

с

предварительным

проведением химических пре­

128

II.

вращений

 

 

 

 

м ето д ы

 

 

 

 

.

Газохроматографические .................................................. ....

 

 

 

 

129

 

A. Этерификация ..................................................

карбоновых к и с л о т

кислот

 

129

 

Б. Вычитание ...................................

свободных

карбоновых

 

 

 

132

 

B. Декарбоксилирование ...................................

карбоновых

к и сл о т

133

 

Г. Микродекарбоксилирование

ароматических, гетероциклических

 

 

(ароматического .....................типа)

и а-оксикарбоновых ки сл о т

133

 

Д. Определение ..................................................................

оксикислот

 

 

 

 

 

 

135

 

Е. Определение ..................................................................

кетокислот

 

 

 

 

 

 

137

 

Ж. Определение ...............................................................

аминокислот

 

 

 

 

 

137

3.Определение циклопропеновых и циклопропановых кислот ..139

И.

Выделение карбоновых кислот из с о л е й ...................................

139

К.

Газохроматографический

анализ

э ф и р о в ..............................

. 140

Л.

Восстановление сложных

эфиров

органических кислот . . . .

143

М.

Определение

амидов и и м и д о в

.......................................................

143

Н.

Определение

нитрилов

......................................................................

 

144

460

 

 

 

 

 

 

Содержание

 

 

 

 

III. Электроаналитические

м е т о д ы .....................................................................

 

 

144

 

 

А. Кулонометрическое

титрованиекарбоновых к и с л о т .........................

 

144

 

 

Б. Кондуктометрическое

титрованиек и с л о т ............................................

 

146

 

IV. Методы

ядерного

магнитного

резонан са

..................................................

 

148

 

 

A. Карбоновые к и с л о т ы ..............................................................................

 

 

 

148

 

 

Б. Алифатические

 

эфиры .........................................................................

 

 

 

149

 

 

B. Полиэфирные

с м о л ы ..............................................................................

 

 

.

150

 

 

Г. Полиуретаны

................................................................................

 

 

 

 

 

150

 

V.

Д. Амиды

и производные м очевины .....................................................

 

 

4Д1

 

Радиохимические м ето д ы .............................................................................

 

 

 

152

 

 

A. Превращение

в

метиловыеэ ф и р ы ........................................................

 

 

152

 

 

Б. Превращение

в

я-бромфенацилэфиры

.............................................

. . . .

157

 

 

B. Превращение в незамещенные и замещенные анилиды

158

 

 

Г. Превращение в производные, меченные радиоактивными изото­

162

 

 

пами

м е т а л л о в ........................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

Д. Другие

м е т о д ы ........................................................................................

 

 

 

 

 

166

 

 

Список литературы ...................................................................................

 

 

 

 

167

4.

Алкоксильные

и оксиалкиленовые группы............................................................

 

 

171

 

I.

Абсорбционные

спектрофотометрические

методы .............................

 

171

 

 

Определения с предварительным проведением химических превра­

171

 

II.

щений

 

..........................................................................................................

 

 

 

м е т о д ы

 

 

 

Газохроматографические

 

 

177

 

III.

Методы ядерного

магнитного

резонан са................................................

 

178

 

 

Список литературы ........................................................................................

 

 

 

 

 

178

5.

Эпоксигруппы..........................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

180

 

I.

Абсорбционные спектрофотометрические

м ето д ы .................................

 

180

 

 

А. Определение методом инфракрасной спектрофотометрии

. . . .180

 

 

Б. Определения с предварительным проведением химических пре­

180

 

II.

вращений .................................................................................................

 

 

 

методы

 

 

 

Газохроматографические

 

 

185

 

 

Список

литературы ........................................................................................

 

 

 

 

 

186

6

Органические

перекиси

 

........................................................................................

 

 

 

 

 

187

 

I.

Абсорбционные спектрофотометрические

м ето д ы .................................

 

187

 

 

А. Определение методом инфракрасной спектрофотометрии

. . . .187

 

 

Б. Определения с предварительным проведением химических пре­

187

 

II.

вращений .................................................................................................

 

 

 

методы

 

 

 

Газохроматографические

 

 

200

 

III. Электроаналитические

методы ................................................................

 

. . . .

200

 

 

А. Определение перекисей полярографическим методом

200

 

 

Б. Амперометрическое титрование перекисей ........................................

 

201

 

IV. Методы

ядерного

магнитного

резонан са.................................................

 

 

203

 

 

Список литературы .......................................................................................

 

 

 

 

 

203

7.

Непредельныесоединения.......................................................................................

 

 

 

 

 

205

 

I.

Абсорбционные

спектрофотометрические

м е т о д ы ............................

 

205

 

 

A. Метод

инфракрасной

спектрофотометрии........................................

 

205

 

 

Б. Метод

ультрафиолетовой

спектрофотометрии..............................

 

206

 

 

B. Определения с предварительным проведением химических пре- _

 

II.

вращений ................................................................................................

 

 

 

м е т о д ы

 

 

206

 

Газохроматографические

 

 

213

 

 

A. Анализ смесей ненасыщенных соединений........................................

 

2 14

 

 

Б. Детекторы гидрирования для газохроматографического

анализа 2 1 7

 

 

B. Определение положения двойных связей в молекуле.....................

 

218

 

 

 

 

Содержание

 

 

461

 

Г. Вычитание

о л еф и н о в ..............................................................................

 

 

 

 

223

 

Д. Определение

д и е н о в ..............................................................................

 

 

 

 

224

III. Электроаналитические

методы

...............................................................

 

 

 

224

 

Амперометрическое

титрование

о л еф и н о в .......................................

224

IV. Методы

ядерного

магнитного

р е зо н а н с а .............................................

226

V.

Радиохимические

методы .......................................................................

 

 

 

 

228

 

A. Превращение

в аддукты бромистого

и о д а ......................................

220-

 

Б. Превращение

виодпроизводные .......................................................

 

 

230

 

B. Превращение

%хлорпроизводные......................................................

 

 

232

 

Г. Превращение

вбромпроизводные......................................................

 

 

234

 

Д. Превращение

в вицинальные

метокси-,4С-ацетоксипроизводные

 

ртути(П)

................................................................................

 

 

 

 

 

234

 

Е. Превращение

аддукты малеинового

ан ги д ри д а..........................

237

 

Список литературы .......................................................................................

 

 

 

 

 

 

237

8. Активные атомы

 

 

 

 

 

 

240

I.

Абсорбционныеспектрофотометрические

методы ................................

240

 

Определения с предварительным проведением химических превра­

 

щений

 

 

 

 

 

 

 

240

II.

Газохроматографические ............................................

методы

 

 

 

243

III. Электроаналитические ....................................................................

м ето д ы

 

 

 

 

246

 

Определение

активного

водорода

методом кондуктометрического

 

ти тр о в ан ......................................................................................................и я

 

 

 

 

 

 

246

IV. Радиохимические .........................................................................

методы

 

 

 

 

246

 

А. Замещение активного водорода тритием путем изотопного об­

 

мена

.................................................................. ..................................

 

 

 

 

 

247

 

Б. Превращение в элементарный водород с использованием LiAlH^

 

 

меченного ................................................................................

 

 

 

 

 

 

251

 

Список ...................................................................................литературы

 

 

 

 

 

254

9. Атомы водорода ................................................................ацетиленовой группы

 

 

 

256

I.

Абсорбционные .................................спектрофотометрические м ето д ы

256

 

А. Определения с предварительным проведением химических пре­

 

вращений ................................................................................................

 

 

 

 

 

 

255

II.

Методы

ядерного ...........................................

магнитного

р е зо н а н са

258

 

Список ................................................................................литературы

 

 

 

 

 

 

259

10. Ацетали, кетали ................................................................и

виниловые эфиры

 

 

 

260

I.

Абсорбционные ............................

спектрофотометрические

м е т о д ы

260

 

А. Определения с предварительным проведением химических пре­

 

вращений ................................................................................................

 

 

 

 

 

 

260

II.

Газохроматографические .............................................................

м е т о д ы

 

 

 

263

 

Список ................................................................................литературы

 

 

 

 

 

 

203

11. Амино-, имино- ...................................и четвертичноаммониевые соединения

264

I.

Абсорбционные

спектрофотометрические

методы . . . . . . .

264

 

А. Определение первичных и вторичных аминов методом инфра­

 

красной ................................................................

спектрофотометрии

 

 

 

 

264

 

Б. Определения с предварительным проведением химических пре­

 

вращений ................................................................................................

 

 

 

 

 

 

264

II.

Газохроматографические .........................................................

методы

 

 

 

291

 

A. Определение .....................

аминов

и иминов

в свободной ф о р м е

291

 

Б. Определение ..................................................первичных аминогрупп

 

291

 

B. Определение .............................................

аминов

в форме

а м и д о в

293

 

Г. Определение аминов в форме нитрофенильных производных . .

295

 

Д. Определение

аминов

с применением

реакции конденсации . .

295

462

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

 

 

 

 

 

 

 

 

Е. Другие

методы

газохроматографического

определенияаминов

295

 

Ж. Определение аминов в

форме их

солей

или

комплексов .

. .

296

 

3.

Определение

солей

ам м о н и я ..........................................................

 

 

 

 

 

296

 

 

И. Определение органических нитросоединений

 

.......................

 

297

 

III. Электроаналитические

методы .............................................................

 

ароматических аминов .

298

 

 

A. Кулонометрическое

бромирование

. .

298

 

 

Б.

Амперометрическое

титрование

ароматических

аминов . .

. .

299

 

B. Полярографическое

определение

вторичных

а м и н о в ...................

 

300 V

 

IV. Методы

ядерного

магнитного резон ан са...............................................

 

 

 

303

 

 

A. Амины

.....................................................................................................

 

и п еп ти д ы

 

 

 

 

 

 

303

 

 

Б. Аминокислоты

 

 

 

 

 

306

 

 

B. Имины

.....................................................................................................

 

м е т о д ы

 

 

 

 

 

 

307

 

V. Радиохимические

 

 

 

 

 

 

 

ЗОТ1

 

 

A. Превращение ’ в

замещенные арилсульфамиды..............................

 

308

 

 

Б. Превращение

 

в

амиды карбоновых к и с л о т

.................................

311

 

 

B. Превращение

 

в

динитрофениламины.................................................

 

 

 

 

314

 

 

Г. Другие

методы

определения а м и н о в .................................................

 

 

 

 

316

 

 

 

Список литературы ......................................................................

 

 

 

 

 

 

 

318

12.

Гидразины и

гидразиды .........................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

322

 

I.

Абсорбционные спектрофотометрические м ето д ы .................................

 

322

 

 

Определения с предварительнйм проведением химических превра­

322

 

 

щений

 

..........................................................................................................

 

 

 

 

методы

 

 

 

 

 

 

 

II. Газохроматографические

...........................................................

 

 

 

 

 

324

 

III.

Электроаналитические

м е т о д ы ..................................................................

 

 

 

 

методом . .

. .

324

 

 

A. Определение

 

гидразинов полярографическим

324

 

 

Б.

Кулонометрическое

титрование

гидразинов

и

гидразидов .

. .

326

 

 

B. Потенциометрическое

титрование

ги д р а зи н о в ..............................

 

328

 

 

 

Список литературы

................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

329

13.

Соли

д и азон и я ........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

330

 

I.

Абсорбционные

 

спектрофотометрические

методы ............................

 

330

 

 

А. Определение

стабилизированных солей диазония спектрофото­

330

 

 

 

метрическим

м етод ом ..............................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

Б. Определения

с предварительным проведением химических пре­

 

 

II.

 

вращений

.....................................................................................

 

 

методы

 

 

 

 

....

. 330

 

Электроаналитические

.......................................

 

 

 

 

 

331

 

 

Полярографическое

определение солей д и а з о н и я ..............................

 

331

 

 

Список

литературы .......................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

333

14.

Изоцианаты

и

изотиоцианаты.............................................................................

 

 

 

 

 

 

334

 

I.

Абсорбционные

 

спектрофотометрические

методы ............................

. .

334

 

 

А. Определение

 

методом

инфракрасной спектрофотометрии .

334

 

 

Б. Определения

с предварительным проведением химических пре­

334

 

 

 

вращений

................................................................................................

 

 

 

м ето д ы

 

 

 

 

 

 

 

И. Газохроматографические

 

 

 

 

 

 

339

 

III. Радиохимические

 

методы .........................................................................

 

 

 

 

 

 

339

 

 

А. Превращение изоцианатов в производные мочевины .....................

 

339

 

 

Б. Превращение

 

изотиоцианатов в

меченые а н а л о ги ..........................

 

340

 

 

Список

 

литературы

..................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

341

;15. Меркаптаны

(тиослирты или т и о л ы ) ...............................................................

 

 

 

 

 

 

342

 

I.

Абсорбционные спектрофотометрические м ето д ы .................................

пре-

342

 

 

А.

Определения

 

с

предварительным

проведением химических

342

 

 

вращений

................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

 

 

 

463

II. Газохроматографические

методы

.........................................................

 

 

 

346

 

А. Определение

меркаптанов путем превращения в производные

347

 

Б. Вычитание

серусодержащих

соединений ......................................

 

 

347

III. Электроаналитические

методы

.............................................................

меркаптанов

ионом ртути(II)

348

 

А. Амперометрическое

титрование

348

 

Б. Кулонометрическое титрование меркаптанов

.................................

 

350

IV. Методы

ядерного

 

магнитного резонан са...............................................

-

 

 

352

V.

Радиохимические

методы ......................

 

 

 

 

353

 

A. Превращение В-' S-сукцинимидные или S-сукцинильные производ­

354

 

ные

........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Б. Превращение в ртутьорганические производные............................

355

 

B. Другие

методы

 

 

 

 

 

 

 

356

 

Список

литературы

................................................................................

 

 

 

 

 

 

359

16. Диалкилдисульфиды

..............................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

361

I. Абсорбционные

 

спектрофотбметрические

м е т о д ы ............................

361

 

Определения с предварительным проведением химических превра­

361

 

щений

' .......................................................................................................

 

 

 

 

м е то д ы

 

 

 

 

 

И. Электроаналитические

 

 

 

 

 

361

 

А. Кулонометрическое бромирование дисульфидов............................

361

 

Б. Амперометрическое титрование дисульфидов.................................

 

363

III. Методы

ядерного

магнитного резонан са...............................................

 

 

 

365

IV. Радиохимические

м е т о д ы ...........................................................................

 

 

 

 

 

366

 

Список литературы .....................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

366

17. Диалкилсульфиды..............................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

367

I. Абсорбционные

 

спектрофотометрические

м е т о д ы ............................

367

 

А. Определения с предварительным проведением химических пре­

367

II.

вращений

..............................................................................................

 

 

 

методы

 

 

 

 

Газохроматографические

.......................................................

 

 

 

369

III. Электроаналитические

м е т о д ы ..................................................................

диалкилсульфидов бромом . . .

369

 

Кулонометрическое титрование

369

IV. Методы

ядерного

магнитного резон ан са...............................................

 

 

 

370

 

Список литературы .....................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

371

18. Сульфокислоты, соли,

 

сложные эфиры, галогениды,

амиды и имиды , .

372

I. Абсорбционные

 

спектрофотометрические

м е т о д ы ............................

372

 

A. Определение

методом

ИК-спектрофотометрии.............................

372

 

Б. Определение методом УФ-спектрофотометрии............................

372

 

B. Определения с предварительным проведением химических пре­

373

 

вращений

 

..............................................................................................

 

 

методы

 

 

 

 

II. Газохроматографические

.........................................................

 

 

 

374

III. Радиохимические

 

методы .......................................................................

 

 

 

 

 

374

 

А. Превращение сульфамидов в соли радиоактивного изотопа се­

374

 

ребра ........................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Список литературы .....................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

374

19. Автоматический

химический анализ

в

жидкой фазе

для определения

376

Функциональных

групп

 

.............................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

I. Введение

...................................................................................................

 

 

 

 

 

 

 

 

 

. . . .

376

II.

Методология

 

.............................................................................

 

 

 

 

 

 

 

377

III. Оборудование

 

 

..........................................................................................с и с т е м а

 

 

 

 

 

379

 

А. Аналитическая

с и ст ем ы

 

 

 

380

 

Б. Гибридные

автоматические

...............................................

 

 

390

IV. Применения

 

 

..............................................................................................

 

 

 

 

 

 

м етод ом

392

 

А. Автоматический анализ колориметрическим

392

 

Б. Автоматический анализ титриметрическим

м ето д о м ...................

395

464

Содержание

V.Оборудование, которое можно использовать в автоматических ана­

 

лизах .....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

414

 

Список литературы .......................................................................................

 

 

 

 

414

Приложение

1 ..................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

417

I. Абсорбционные

спектрофотометрические м е т о д ы ...............................

 

417

II.

Список литературы .....................................................................................

методы

 

 

417

Газохроматографические

хроматографии

 

418

 

A. Краткое описание метода

газовой

.

419

 

Б. Газовая хроматография как метод

функционального анализа

421

 

B. Приготовление

проб

для анализа методом Г Х ...............................

 

425

 

Г. ГХ -детекторы

........................................

определение

углеродного скелета . .

 

428

 

Д. Хроматографическое

. 433

 

Е. Применение индексов удерживания в газовой хроматографии

.

437

 

Ж.

Опубликование

данных газохроматографического анализа .

.

440

 

Список литературы .......................................................................................

 

 

 

 

442

III. Электроаналитические м е т о д ы ....................................................................

 

 

443

 

Список литературы .......................................................................................

 

резонан са

 

444

IV. Методы ядерного магнитного .................................................

 

444

 

А. Применение

метода .................................................

ЯМР

в а н а л и зе

 

445

V.

Список литературы .......................................................................................

 

 

 

 

447

Радиохимические .......................................................................

методы

 

 

 

447

 

Список литературы .......................................................................................

 

 

 

 

447

Приложение

2 .........................................................................

 

 

 

 

 

 

448

Приложение

3 .................................................................................................................

 

 

 

 

 

 

450

Предметный указател ь

.................................................................................................

 

 

 

 

 

452

ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ

Редактор Б . М .

К о м а р о в а

Г .

Б л и н о в

Художник Ю . С . У р м а н ч е е в .

Художественный редактор Н .

Технический редактор В . Я.

С и з о в а .

Корректор И . П .

М а

к с и м о в а

Сдано в набор 24/1

1974 г. Подписано к печати 17/VI 1974 г. Бумага для гл.

печ.

60X90'/,«“

“ 14,50 бум. л., 29 уел. печ. л. Уч.-изд. л. 32,54.

Изд. Ml 3/7280. Цена

2 р.

84 к.

Зак. 58

ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР», Москва, 1-й Рижский пер.,

2

 

 

Ордена

Трудового Красного Знамени Ленинградская типография Mb 2

Совета

имени Евгении

Соколовой Союзполиграфпрома при Государственном комитете

Министров СССР по делам издательств, полиграфии и книжной торговли 198052, Ленинград, Л-52, Измайловский проспект, 29

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ