книги из ГПНТБ / Ванюков, А. В. Теория пирометаллургических процессов учеб. пособие
.pdfРектификация — это многократная перегонка. В рек тификационных установках используют главным образом насадочные и тарельчатые ректификационные колонны, реже — пленочные и роторные. Рассмотрим устройство ректификационной установки на примере тарельчатой (барботажной) колонны (рис. 197). Барботажная колон на представляет собой вертикальную трубу, разделен ную через определенные промежутки горизонтальными перегородками — тарелками. Тарелки могут быть раз личных конструкций. Назначение их заключается в том, чтобы осуществить направленное движение расплава и пара с многократным взаимодействием между ними и сделать более развитой величину межфазной поверхно сти. Расплав по колонне движется сверху вниз, перете кая с вышележащих тарелок на нижележащие. На каж дой тарелке имеется слой расплава. Пар движется снизу вверх, барботируя на каждой тарелке через слой рас плава.
Внижней части установки имеется кипятильник или куб, предназначенный для превращения в пар части жидкости, стекающей из колонны.
Вверхней части находится дефлегматор, предназна ченный для конденсации паров и подачи части конденса та в виде орошения (флегмы) в колонну.
Внепрерывно работающих колоннах исходная смесь подается в среднюю по высоте часть колонны на так на зываемую питающую тарелку. Питающая тарелка де лит колонну на две части: верхнюю — укрепляющую, ко торая должна обеспечить возможно больше укрепление паров, т. е. обогащение их низкокипящим компонентом и нижнюю — исчерпывающую, назначение которой исчер пать жидкость для того, чтобы в кипятильник стекала жидкость близкая по составу и чистому высококипящему компоненту. Из верхней части колонны отбирается низкокипящий компонент — верхний продукт или ректифи кат. Из куба отбирается высококипящий компонент или
раствор, обогащенный |
высококипящим компонентом — |
нижний продукт. |
|
Если колонка работает периодически, то исходный |
|
продукт загружают в |
куб. Сама колонна работает по |
добно верхней части непрерывно действующей колонны,
для укрепления паров, а куб играет роль исчерпываю щей части.
В отличие от барботажных колонн насадочные ко лонны представляют собой вертикальные трубы за полненные насадкой (кольцами, кольцами с перегород ками, решетками и т. д.). Назначение насадки увеличить площадь контакта фаз. Расплав в такой колонне, смачи вая насадку, стекает в виде тонкой пленки по телам на-
Рнс. 197. Схема ректифика |
Рис. 198. Равновесная и рабочая ли |
|
ционной |
установки: |
пни ректификационной колонны на |
7 — колонна; |
2 — куб; 3 — де |
4 диаграммах |
флегматор; |
4 — питающая |
|
тарелка |
|
|
садки. Остальные части |
ректификационной установки |
|
те же. |
|
|
При ректификации происходит обмен компонентами между фазами, так что пар обогащается низкокипящими
компонентами, а расплав |
высококипящими. Движущей |
||||
силой процесса служит отличие |
действительных |
кон |
|||
центраций от равновесных. |
|
|
|
|
|
Равновесные и действительные концентрации компо |
|||||
нента можно изобразить |
на |
диаграмме состав |
пара |
||
( у ) — состав расплава |
(х ) |
(рис. 198). Положение кривой |
|||
равновесия y * = f ( x ) |
находят |
по |
термодинамическим |
||
данным. Положение рабочей линии, изображающей дей ствительные концентрации, определяют по материально му балансу колонны. Основное уравнение имеет следую щий вид:
где |
L и G — расходы жидкой и паровой фаз, |
|
|
у , |
X и у к, х к— соответственно текущие |
концентрации |
|
|
компонента в паровой и жидкой |
фазах |
|
|
и их концентрации на |
верхнем |
конце |
|
колонны. |
|
|
Весьма важное понятие ректификации — флегмовое число, представляющее собой отношение количества
флегмы к количеству дистиллята ^R = - ^ - j . При введе
нии флегмового числа в уравнение (XI11.34) получим формулу для рабочей линии укрепляющей части колонны:
R |
у I ХР |
(XIII.35) |
У = R + 1 |
^ R + I ’ |
|
где X и Хр — текущая концентрация компонента |
в рас |
|
|
плаве и концентрация в дистилляте. |
|
При этом делают допущение, что состав пара и со став дистиллята одинаков. При заданном составе ди стиллята положение рабочей линии зависит только от флегмового числа, т. е. отрезок, отсекаемый по оси у,
равен ^ — |
(смРис- 198). При бесконечном флег |
мовой числе |
(отбора дистиллята нет) В = 0 и рабочая |
линия совпадает с диагональю диаграммы. По мере уве личения отбора дистиллята флегмовое число уменьшает ся, рабочая линия вращается по часовой стрелке. Однако уменьшение флегмового числа возможно лишь до не которого предела, пока движущая сила процесса ( у * —у ) не обратится в нуль. Положение рабочей линии при этом
соответствует Втах = — — |
. Действительное рабочее |
R min 4“ |
1 |
флегмовое число должно находиться в пределах R mщ и Reo. Рациональный выбор флегмового числа весьма ва жен, так как оно определяет размеры аппарата и расход тепла. Следовательно, от величины R зависят капиталь ные затраты и эксплуатационные расходы на ректифи кацию.
При Технико-экономических расчетах вводят коэффи циент избытка флегмы, равный отношению действитель ного флегмового числа к минимальному
соответственно жидкой и паровой фаз, т — коэффициент распределения компонента между фазами.
Одна из основных задач расчета колонного массообмениого аппарата — определение его высоты. Высоту можно найти по уравнению
Н |
= —5— • Ук- ~ х" |
, |
(XIII.43) |
|
|
Ку QS |
Аі/ср |
|
|
где |
Н — высота аппарата, м; |
|
||
|
К у — объемный |
коэффициент |
массопередачи, м/с; |
|
|
5 — площадь сечения колонны, м2; |
|||
а— удельная поверхность единицы объема насад ки, м2/м3.
Величина ------- имеет размерность высоты и назы-
вается |
K y a S |
(ВЕП), а величина |
||
высотой |
единиц переноса |
|||
Ук |
Ун |
|
|
|
—— |
----- число единиц переноса. |
|
||
Af/cp |
|
|
|
|
Таким образом, для аппаратов с непрерывным кон |
||||
тактом |
|
|
|
|
Н |
- к о у - П о у , |
1 |
(XIII.44) |
|
H |
= |
h0x- n 0x. |
] |
|
Высоты единиц переноса связаны с высотами единиц пе реноса в фазах соотношением:
/ , |
___ |
U I |
Ф ѵ |
, |
|
th y |
- |
Пу- r |
— |
|
|
hQx = |
hx + |
A h y . |
(XIII.45) |
||
Коэффициенты массопередачи, отнесенные к единице |
|||||
межфазной поверхности ( К ) , объемные |
коэффициенты |
||||
массопередачи |
( К ѵ ) и высоты единиц переноса (/г) вы |
||||
ражают лишь различную количественную меру интенсив ности массопередачи и связаны между собой.
Для определения высоты Н в аппаратах со ступенча тым контактом число ступеней определяется аналити ческим и графическим методами. До последнего вре мени пользовались методами, основанными на понятии о теоретической ступени изменения концентрации или теоретической тарелке. Ступенью изменения концентра ции или теоретической тарелкой называется мысленно
выделяемый участок аппарата, в котором жидкость пол ностью перемешивается, а концентрация на входе в та релку равна равновесной концентрации на выходе из предыдущей тарелки.
Число теоретических тарелок может быть определено графическим способом (рис. 199). Пусть концентрация на первой тарелке Х\ (точка « а » на рабочей линии).
Рис. 199. Определение |
числа |
Рис. 200. Определение числа |
|
теоретических |
тарелок |
рек |
действительных тарелок рек |
тификационной колонны: |
тификационной колонны: |
||
/ — кривая |
равновесия; |
/ — линия равновесия; 2— ки |
|
2 — рабочая линия |
|
нетическая кривая; 3 — рабо |
|
|
|
|
чая линия |
Равновесная концентрация компонента в паровой фазе
на |
выходе с первой теоретической тарелки (точка «Ь» |
на |
равновесной липни) или, что то же самое, на входе |
на вторую тарелку (точка «с» па рабочей линии) равна У\. Ступенька a b c изображает теоретическую ступень из менения концентрации. Продолжив эти построения ме жду рабочей и равновесной линиями, получим число ступеней изменения концентрации или число теоретиче ских тарелок. В приводимом примере число теоретиче ских тарелок (пт) равно 2,4.
Метод теоретических ступеней изменения концентра ций применяли раньше также для расчета высоты мас сообменных аппаратов с непрерывным контактом. При этом вводили понятие о высоте насадки, эквивалентной теоретической ступени изменения концентрации (ВЭТС) или теоретической тарелки (ВЭТТ).
При переходе от числа теоретических ступеней к чис лу действительных ступеней требуется знание коэффи циента полезного действия колонны
3. Галлий легко переохладить ниже температуры плавления (тем пература плавления галлия 29,8°С). Над каким галлием, твердым или жидким, будет больше упругость пара при 0° С?
4.Кадмий не смачивает, а цинк смачивает графит. Для какого из этих металлов требуется большее пересыщение для конденсации паров в присутствии пористого графита?
5.Может ли пар над раствором обогащаться менее легколетучим компонентом?
6.Как изменится число молекул пара, сталкивающихся в едини цу времени с единицей площади поверхности, если температуру и давление пара увеличить в 4 раза?
7.В чем отличие механизмов конденсации пара на поверхности жидкости и на поверхности твердого тела?
8.Дать определение «точки росы»?
9.От каких факторов зависит величина переохлаждения, требу емая для начала конденсации паров?
10.Какие режимы кипения жидкости существуют? В чем раз личие между ними?
11.Какие факторы влияют на скорость испарения при дистил ляции металлов?
12.Какая статья теплового баланса наибольшая при дистилля ции металлов?
13.В чем преимущество ректификации по сравнению с дистилля
цией?
14.Что называется теоретической ступенью изменения концент рации (теоретической тарелкой?)
15.Чем объясняется, что число действительных тарелок больше
числа теоретических?
16. При вакуумной разгонке серебристой пены при 800—900° С из нее почти полностью отходит цинк. Изменением какого параметра процесса можно добиться также полного удаления свинца (давление паров цинка, свинца и серебра при 800° С соответственно равны 229,1;
0,047 и 0,00009 мм рт. ст.)?
17. В процессе плавления латунных отходов, содержащих до 30% цника, ликвирует жидкая фаза, обогащенная цинком. По окончании плавления состав садки усредняется? Как будет меняться в процессе плавления давление пара цинка?
Г л а в а XIV
КРИСТАЛЛИЗАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ РАФИНИРОВАНИЯ МЕТАЛЛОВ
Процессы кристаллизационного рафинирования ши роко используются в цветной металлургии. В качестве примера можно привести рафинирование цинка, свинца, олова. Все большее распространение получают процессы направленной кристаллизации и зонной плавки для глу бокой очистки металлов.
Металлы, полученные из рудного сырья, еще не пред
ставляют |
собой |
готового продукта. Они содержат приме |
|||||||||
си и поэтому необходимо их рафинирование. |
|
|
|||||||||
Удаление примесей из металла может |
происходить |
||||||||||
при воздействии |
реагентов .(кислорода, |
хлора, |
серы и |
||||||||
|
|
|
%(по массе) |
|
др.), |
|
при |
электрохи |
|||
|
|
|
|
мическом действии то |
|||||||
1030 |
SO 60 70 SO SS |
90 96 |
98 |
||||||||
t,°C п---- 1— “1— 1— |
Л |
I |
|
ка, |
путем |
изменения |
|||||
т о Жид |
|
|
|
Жид |
температуры |
и давле |
|||||
кость I |
|
|
|
кость |
ния. |
|
|
|
|
||
т о \Ш Т |
2xuàѵх CM |
\ |
|
В данной главе рас |
|||||||
|
|
|
9S4° |
|
|
|
смотрены |
ликвацион- |
|||
900 |
|
|
|
|
|
|
ные |
способы |
рафини |
||
|
|
|
|
|
|
рования металлов. Они |
|||||
|
|
|
|
|
\ |
I |
|||||
700 |
|
|
|
|
\ |
I |
могут |
основываться на |
|||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Жидкоеть+Си |
|
а \ |
следующих |
процессах: |
||||||
|
ь" |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
/ А |
1) |
|
выделении при |
|||
soo. '-------- - |
|
|
|
|
ZM] |
меси вследствие умень |
|||||
зоо |
С* |
|
|
|
|
£ і] |
шения |
ее |
растворимо |
||
|
|
СичРЬ |
|
|
> |
сти в сплаве при пони |
|||||
о |
20 |
60 |
60 |
|
100 |
жении температуры; |
|||||
Си |
|
|
|
|
РЬ |
2) |
|
выплавлении |
|||
Рнс. |
201. Диаграмма состояния системы |
примесей |
из |
кристал |
|||||||
|
|
|
G u -P b |
|
|
лов сплава |
при нагре |
||||
3) |
|
|
|
|
|
вании; |
|
|
|
||
|
введении в сплав добавок, образующих с примеся |
||||||||||
ми тугоплавкие |
соединения, не |
растворяющиеся в ра |
|||||||||
финируемом металле. |
|
|
|
|
|
|
|||||
Перечисленные процессы составляют первую стадию рафинирования. Второй стадией будет разделение полу чившейся гетерогенной системы на два самостоятельных продукта. Так как выделившаяся фаза имеет, как пра вило, плотность, отличную от исходного сплава, то раз деление происходит вследствие расслаивания фаз.
Рассмотрим ликвационные процессы на примере ра финирования свинца от меди.
Черновой свинец содержит до 2,4% Си. Для рафини рования свинец расплавляют в стальных котлах, имею щих емкость по жидкому металлу 100—250 т. Расплав ленный свинец можно перемешивать с помощью пере носных мешалок. Рассмотрим рафинирование сплава,
