Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Ванюков, А. В. Теория пирометаллургических процессов учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
142
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
22.07 Mб
Скачать

Ректификация — это многократная перегонка. В рек­ тификационных установках используют главным образом насадочные и тарельчатые ректификационные колонны, реже — пленочные и роторные. Рассмотрим устройство ректификационной установки на примере тарельчатой (барботажной) колонны (рис. 197). Барботажная колон­ на представляет собой вертикальную трубу, разделен­ ную через определенные промежутки горизонтальными перегородками — тарелками. Тарелки могут быть раз­ личных конструкций. Назначение их заключается в том, чтобы осуществить направленное движение расплава и пара с многократным взаимодействием между ними и сделать более развитой величину межфазной поверхно­ сти. Расплав по колонне движется сверху вниз, перете­ кая с вышележащих тарелок на нижележащие. На каж­ дой тарелке имеется слой расплава. Пар движется снизу вверх, барботируя на каждой тарелке через слой рас­ плава.

Внижней части установки имеется кипятильник или куб, предназначенный для превращения в пар части жидкости, стекающей из колонны.

Вверхней части находится дефлегматор, предназна­ ченный для конденсации паров и подачи части конденса­ та в виде орошения (флегмы) в колонну.

Внепрерывно работающих колоннах исходная смесь подается в среднюю по высоте часть колонны на так на­ зываемую питающую тарелку. Питающая тарелка де­ лит колонну на две части: верхнюю — укрепляющую, ко­ торая должна обеспечить возможно больше укрепление паров, т. е. обогащение их низкокипящим компонентом и нижнюю — исчерпывающую, назначение которой исчер­ пать жидкость для того, чтобы в кипятильник стекала жидкость близкая по составу и чистому высококипящему компоненту. Из верхней части колонны отбирается низкокипящий компонент — верхний продукт или ректифи­ кат. Из куба отбирается высококипящий компонент или

раствор, обогащенный

высококипящим компонентом —

нижний продукт.

 

Если колонка работает периодически, то исходный

продукт загружают в

куб. Сама колонна работает по­

добно верхней части непрерывно действующей колонны,

для укрепления паров, а куб играет роль исчерпываю­ щей части.

В отличие от барботажных колонн насадочные ко­ лонны представляют собой вертикальные трубы за­ полненные насадкой (кольцами, кольцами с перегород­ ками, решетками и т. д.). Назначение насадки увеличить площадь контакта фаз. Расплав в такой колонне, смачи­ вая насадку, стекает в виде тонкой пленки по телам на-

Рнс. 197. Схема ректифика­

Рис. 198. Равновесная и рабочая ли­

ционной

установки:

пни ректификационной колонны на

7 — колонна;

2 — куб; 3 — де­

4 диаграммах

флегматор;

4 — питающая

 

тарелка

 

садки. Остальные части

ректификационной установки

те же.

 

 

При ректификации происходит обмен компонентами между фазами, так что пар обогащается низкокипящими

компонентами, а расплав

высококипящими. Движущей

силой процесса служит отличие

действительных

кон­

центраций от равновесных.

 

 

 

 

Равновесные и действительные концентрации компо­

нента можно изобразить

на

диаграмме состав

пара

( у ) — состав расплава

(х )

(рис. 198). Положение кривой

равновесия y * = f ( x )

находят

по

термодинамическим

данным. Положение рабочей линии, изображающей дей­ ствительные концентрации, определяют по материально­ му балансу колонны. Основное уравнение имеет следую­ щий вид:

где

L и G — расходы жидкой и паровой фаз,

 

у ,

X и у к, х к— соответственно текущие

концентрации

 

компонента в паровой и жидкой

фазах

 

и их концентрации на

верхнем

конце

 

колонны.

 

 

Весьма важное понятие ректификации — флегмовое число, представляющее собой отношение количества

флегмы к количеству дистиллята ^R = - ^ - j . При введе­

нии флегмового числа в уравнение (XI11.34) получим формулу для рабочей линии укрепляющей части колонны:

R

у I ХР

(XIII.35)

У = R + 1

^ R + I ’

 

где X и Хр — текущая концентрация компонента

в рас­

 

плаве и концентрация в дистилляте.

 

При этом делают допущение, что состав пара и со­ став дистиллята одинаков. При заданном составе ди­ стиллята положение рабочей линии зависит только от флегмового числа, т. е. отрезок, отсекаемый по оси у,

равен ^ —

(смРис- 198). При бесконечном флег­

мовой числе

(отбора дистиллята нет) В = 0 и рабочая

линия совпадает с диагональю диаграммы. По мере уве­ личения отбора дистиллята флегмовое число уменьшает­ ся, рабочая линия вращается по часовой стрелке. Однако уменьшение флегмового числа возможно лишь до не­ которого предела, пока движущая сила процесса ( у * у ) не обратится в нуль. Положение рабочей линии при этом

соответствует Втах = — —

. Действительное рабочее

R min 4“

1

флегмовое число должно находиться в пределах R mщ и Reo. Рациональный выбор флегмового числа весьма ва­ жен, так как оно определяет размеры аппарата и расход тепла. Следовательно, от величины R зависят капиталь­ ные затраты и эксплуатационные расходы на ректифи­ кацию.

При Технико-экономических расчетах вводят коэффи­ циент избытка флегмы, равный отношению действитель­ ного флегмового числа к минимальному

В большинстве случаев значения этого коэффициен­ та колеблются в пределах 1,04— 1,50. В исчерпываю­ щей части колонны количество орошающей жидкости больше количества флегмы, так как к ней добавляется исходная смесь, поступающая иа питательную тарелку. Если обозначить количество питания, приходящегося на

1 кмоль дистиллята, через / = — , то можно вывести

уравнение рабочей линии исчерпывающей части колонны:

y = Z±Lx + ±±Lx„

(XIII.36)

R + 1 R +

 

где Хц — концентрация компонента в нижнем продукте, согласно допущению, она равна концентрации в шаре, поступающем нз куба.

При контакте фаз в массообмепном аппарате вели­ чина движущей силы ( х х * ) или (у у *) меняется по объему аппарата. Поэтому вводят среднюю движущую силу. Для противоточного полочного аппарата она опре­ деляется уравнениями:

1

д г/сР

Ун — Ук

Ун

 

 

dy

 

('

 

J У* — У

 

ук

(XIII.37)

 

 

Д-^ср

 

 

 

 

dx

 

J X

X *

 

X..

 

В частном

случае, когда у * = т х , т. е. линия равно­

весия представляет прямую, большее значение движущая сила Д*б=(л:—х * ) б имеет на входе фазы в аппарат, а мёньшее — на выходе из аппарата Дл:м= ( х —х*)м. При

этом средняя движущая сила при —- > 2 представляет

^хм

собой среднелогарифмическое значение:

At/б — Ау м

^ У с P

 

 

 

 

2.3

lg

Аі/М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(XIII.38)

^•*ср

 

 

 

Дл-'б -

А * м

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дед

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.3 1g— 1

 

 

 

 

 

 

 

 

АЛГм

 

 

а при

Дат..

 

2 — среднеарифметическое значение

 

 

 

 

 

 

д

_

 

 

Аг/б —

Аум

 

 

° і/с р

 

 

 

 

2

I

 

(XIII.39)

 

 

 

 

Ахб +

Дл-'ц

 

^■ ^ср

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Интеграл,

приведенный

в уравнениях

(XIII.37), на­

зывают числом единиц переноса п оу и п ох:

 

п оу — J

 

dy

 

 

 

 

У —

У * ’

 

(XIII.40)

 

 

і

dx

 

 

п 0х

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X * X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Между числом единиц переноса и средней движущей

силой существует следующая связь

 

п Оу —

 

 

Ун

Ук

« 0 ,=

хн хк

(XIII.41)

 

 

 

 

Aÿcp

 

Ахср

 

Таким образом, число единиц переноса характеризу­ ет изменение рабочей концентрации, приходящейся на единицу движущей силы, а единицу движущей силы можно рассматривать как участок аппарата, для кото­ рого изменение концентрации одной из фаз равно сред­ ней движущей силе на этом участке.

Общее число единиц переноса п оу и п ох можно выра­ зить через числа единиц переноса в фазах п у и п х :

п оу

п У

+

. »

П.ѵ А

1

1

, а

(XIII.42)

п ох

Их

+ —

,

Пу

 

где А -■

L

— фактор массопередачи (L и G — расходы

mG

соответственно жидкой и паровой фаз, т — коэффициент распределения компонента между фазами.

Одна из основных задач расчета колонного массообмениого аппарата — определение его высоты. Высоту можно найти по уравнению

Н

= —5—Ук- ~ х"

,

(XIII.43)

 

Ку QS

Аі/ср

 

 

где

Н — высота аппарата, м;

 

 

К у — объемный

коэффициент

массопередачи, м/с;

 

5 — площадь сечения колонны, м2;

а— удельная поверхность единицы объема насад­ ки, м2/м3.

Величина ------- имеет размерность высоты и назы-

вается

K y a S

(ВЕП), а величина

высотой

единиц переноса

Ук

Ун

 

 

 

——

----- число единиц переноса.

 

Af/cp

 

 

 

Таким образом, для аппаратов с непрерывным кон­

тактом

 

 

 

Н

- к о у - П о у ,

1

(XIII.44)

H

=

h0x- n 0x.

]

 

Высоты единиц переноса связаны с высотами единиц пе­ реноса в фазах соотношением:

/ ,

___

U I

Ф ѵ

,

 

th y

-

Пу- r

 

hQx =

hx +

A h y .

(XIII.45)

Коэффициенты массопередачи, отнесенные к единице

межфазной поверхности ( К ) , объемные

коэффициенты

массопередачи

( К ѵ ) и высоты единиц переноса (/г) вы­

ражают лишь различную количественную меру интенсив­ ности массопередачи и связаны между собой.

Для определения высоты Н в аппаратах со ступенча­ тым контактом число ступеней определяется аналити­ ческим и графическим методами. До последнего вре­ мени пользовались методами, основанными на понятии о теоретической ступени изменения концентрации или теоретической тарелке. Ступенью изменения концентра­ ции или теоретической тарелкой называется мысленно

выделяемый участок аппарата, в котором жидкость пол­ ностью перемешивается, а концентрация на входе в та­ релку равна равновесной концентрации на выходе из предыдущей тарелки.

Число теоретических тарелок может быть определено графическим способом (рис. 199). Пусть концентрация на первой тарелке Х\ (точка « а » на рабочей линии).

Рис. 199. Определение

числа

Рис. 200. Определение числа

теоретических

тарелок

рек­

действительных тарелок рек­

тификационной колонны:

тификационной колонны:

/ — кривая

равновесия;

/ — линия равновесия; 2— ки­

2 — рабочая линия

 

нетическая кривая; 3 — рабо­

 

 

 

чая линия

Равновесная концентрация компонента в паровой фазе

на

выходе с первой теоретической тарелки (точка «Ь»

на

равновесной липни) или, что то же самое, на входе

на вторую тарелку (точка «с» па рабочей линии) равна У\. Ступенька a b c изображает теоретическую ступень из­ менения концентрации. Продолжив эти построения ме­ жду рабочей и равновесной линиями, получим число ступеней изменения концентрации или число теоретиче­ ских тарелок. В приводимом примере число теоретиче­ ских тарелок (пт) равно 2,4.

Метод теоретических ступеней изменения концентра­ ций применяли раньше также для расчета высоты мас­ сообменных аппаратов с непрерывным контактом. При этом вводили понятие о высоте насадки, эквивалентной теоретической ступени изменения концентрации (ВЭТС) или теоретической тарелки (ВЭТТ).

При переходе от числа теоретических ступеней к чис­ лу действительных ступеней требуется знание коэффи­ циента полезного действия колонны

где Пд— число действительных тарелок.

Коэффициент полезного действия зависит от харак­ тера движения и от физических свойств фаз и колеблет­ ся в довольно широких пределах от 0,3 до 0,8. Находят его обычно практическим путем. Определение рабочей высоты аппарата с помощью числа теоретических сту­ пеней оправдано лишь в том случае, если отсутствуют данные о коэффициенте массопередачи или ВЭП, т. е. об истинной кинетике массопередачи в аппарате данной конструкции.

Если эти данные имеются, то может быть определено число действительных тарелок по предложенным более современным методам расчета аналитическим или гра­ фическим способом.

А н а л и т и ч е с к и й с п о с о б . Если известна эффективность ступени для колонны данной конструкции, т. е. отноше­ ния изменения концентрации данной фазы на ступени к движущей силе на входе той же фазы в ступень (Е у или Е х) , то число действительных ступеней определяют по уравнению

(XIII.47)

где пд— число действительных ступеней; Е д— эффективность ступени;

Ф— коэффициент

извлечения.

Г р а ф и ч е с к и й метод.

Основан на построении так на­

зываемой кинетической кривой, для чего требуется знать Е у или Е х. Действительное число ступеней определяется путем построения ступенек между рабочей линией и ки­ нетической кривой (рис. 200).

ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ и ЗАДАЧИ

1.Почему для одного и того же вещества упругость пара над твердой фазой в большей степени зависит от температуры, чем упру­ гость пара над расплавом?

2.Как экспериментальным путем можно определить теплоту ис­

парения?

3. Галлий легко переохладить ниже температуры плавления (тем­ пература плавления галлия 29,8°С). Над каким галлием, твердым или жидким, будет больше упругость пара при 0° С?

4.Кадмий не смачивает, а цинк смачивает графит. Для какого из этих металлов требуется большее пересыщение для конденсации паров в присутствии пористого графита?

5.Может ли пар над раствором обогащаться менее легколетучим компонентом?

6.Как изменится число молекул пара, сталкивающихся в едини­ цу времени с единицей площади поверхности, если температуру и давление пара увеличить в 4 раза?

7.В чем отличие механизмов конденсации пара на поверхности жидкости и на поверхности твердого тела?

8.Дать определение «точки росы»?

9.От каких факторов зависит величина переохлаждения, требу­ емая для начала конденсации паров?

10.Какие режимы кипения жидкости существуют? В чем раз­ личие между ними?

11.Какие факторы влияют на скорость испарения при дистил­ ляции металлов?

12.Какая статья теплового баланса наибольшая при дистилля­ ции металлов?

13.В чем преимущество ректификации по сравнению с дистилля­

цией?

14.Что называется теоретической ступенью изменения концент­ рации (теоретической тарелкой?)

15.Чем объясняется, что число действительных тарелок больше

числа теоретических?

16. При вакуумной разгонке серебристой пены при 800—900° С из нее почти полностью отходит цинк. Изменением какого параметра процесса можно добиться также полного удаления свинца (давление паров цинка, свинца и серебра при 800° С соответственно равны 229,1;

0,047 и 0,00009 мм рт. ст.)?

17. В процессе плавления латунных отходов, содержащих до 30% цника, ликвирует жидкая фаза, обогащенная цинком. По окончании плавления состав садки усредняется? Как будет меняться в процессе плавления давление пара цинка?

Г л а в а XIV

КРИСТАЛЛИЗАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ РАФИНИРОВАНИЯ МЕТАЛЛОВ

Процессы кристаллизационного рафинирования ши­ роко используются в цветной металлургии. В качестве примера можно привести рафинирование цинка, свинца, олова. Все большее распространение получают процессы направленной кристаллизации и зонной плавки для глу­ бокой очистки металлов.

Металлы, полученные из рудного сырья, еще не пред­

ставляют

собой

готового продукта. Они содержат приме­

си и поэтому необходимо их рафинирование.

 

 

Удаление примесей из металла может

происходить

при воздействии

реагентов .(кислорода,

хлора,

серы и

 

 

 

%(по массе)

 

др.),

 

при

электрохи­

 

 

 

 

мическом действии то­

1030

SO 60 70 SO SS

90 96

98

t,°C п---- 1“1— 1—

Л

I

 

ка,

путем

изменения

т о Жид­

 

 

 

Жид­

температуры

и давле­

кость I

 

 

 

кость

ния.

 

 

 

 

т о \Ш Т

2xuàѵх CM

\

 

В данной главе рас­

 

 

 

9S4°

 

 

 

смотрены

ликвацион-

900

 

 

 

 

 

 

ные

способы

рафини­

 

 

 

 

 

 

рования металлов. Они

 

 

 

 

 

\

I

700

 

 

 

 

\

I

могут

основываться на

 

 

 

 

 

 

 

Жидкоеть+Си

 

а \

следующих

процессах:

 

ь"

 

 

 

 

 

 

/ А

1)

 

выделении при­

soo. '-------- -

 

 

 

 

ZM]

меси вследствие умень­

зоо

С*

 

 

 

 

£ і]

шения

ее

растворимо­

 

 

СичРЬ

 

 

>

сти в сплаве при пони­

о

20

60

60

 

100

жении температуры;

Си

 

 

 

 

РЬ

2)

 

выплавлении

Рнс.

201. Диаграмма состояния системы

примесей

из

кристал­

 

 

 

G u -P b

 

 

лов сплава

при нагре­

3)

 

 

 

 

 

вании;

 

 

 

 

введении в сплав добавок, образующих с примеся­

ми тугоплавкие

соединения, не

растворяющиеся в ра­

финируемом металле.

 

 

 

 

 

 

Перечисленные процессы составляют первую стадию рафинирования. Второй стадией будет разделение полу­ чившейся гетерогенной системы на два самостоятельных продукта. Так как выделившаяся фаза имеет, как пра­ вило, плотность, отличную от исходного сплава, то раз­ деление происходит вследствие расслаивания фаз.

Рассмотрим ликвационные процессы на примере ра­ финирования свинца от меди.

Черновой свинец содержит до 2,4% Си. Для рафини­ рования свинец расплавляют в стальных котлах, имею­ щих емкость по жидкому металлу 100—250 т. Расплав­ ленный свинец можно перемешивать с помощью пере­ носных мешалок. Рассмотрим рафинирование сплава,

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ