Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Субботина, Н. П. Водный режим и химический контроль на тепловых электростанциях

.pdf
Скачиваний:
74
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
17.71 Mб
Скачать

напряжений К При наличии вблизи поврежденного уча­ стка скоплений продуктов коррозии, содержащих Fe2 03 ) медь и ее окислы, возникает возможность функциониро­ вания макропары. Оголившиеся участки металла выпол­ няют роль анода; катодом является поверхность с не­ поврежденной магнетитовой пленкой. Роль деполяриза­

тора выполняют

окислы

 

трехвалентного

железа

и

окислы

меди,

находящиеся

на

поверхности

металла.

Анодный процесс

протекает

 

по

реакции

(2-2),

катод­

ный но

реакциям

(2-6)

и (2-7):

 

 

 

 

 

 

F e 2 0 3

+ 4 Н 2

0 + 2е-—^2Fe (ОН)2

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2-6)

 

 

 

+ Н 2 0 +

2 0 Н - ;

 

 

 

 

 

CuO + H 2 0 + 2 e - - + C u + 2 0 H -

 

 

(2-7)

Как

вторичный процесс

осуществляется

образование

твердой

фазы

гидрозакиси

железа

 

 

 

 

 

 

Fe 2 ++20H - ^Fe(OH) 2 .

 

 

(2-8)

При высокой температуре Fe(OH)2 разлагается

по

уравнению

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3Fe(OH)2 —^Fe3 04 +2H2 0 + H 2 .

 

 

(2-9)

Так же как и при общей коррозии, продуктами подшламовой коррозии котельного металла являются маг­ нетит и водород.

В целях предотвращения подшламовой коррозии не­ обходимо ограничивать поступление в парогенератор с питательной водой окислов железа и меди, а также других примесей, образующих в котловой воде частицы шлама; необходимо из барабанных парогенераторов удалять скапливающийся шлам, систематически приме-

1 Исключительно 'большое влияние на образование железоокисяого шлама оказывают высокие местные тепловые нагрузки, возни­ кающие при неудовлетворительно организованном топочном режиме. Особенно часто этот фактор проявляется на котлах, в топках кото­ рых сжигаются мазуты. Стремление уменьшить число горелок, со­ ответственно повышая их мощность, резко усиливает неравномер­ ность распределения тепловой нагрузки, создаёт локальные очаги с чрезвычайно высокими теплонапряжениями. Поверхности нагрева, несущие Такие высокие тепловые нагрузки, быстро разрушаются, одновременно обогащая котловую воду продуктами коррозии. Сле­ дует отметить, что зарубежная техника тщательно избегает концент­ рирования тепловых нагрузок. (Прим. ред.)

70

мяя периодические продувки из нижних коллекторов экранов; необходимо устранить возможность накапли­ вания шлама на поверхностях нагрева, избегать обра­ зования в парогенераторах зон с вялой циркуляцией, а самое главное, так организовать топочный режим, что­ бы избежать локализации тепловых нагрузок.

К о р р о з и я

п о д д е й с т в и е м

о к и с л и т е л е й

имеет вид отдельных язвин различных

размеров. К чи­

слу окислителей,

которые могут поступать

в парогене­

ратор с

питательной

водой, относятся

растворенный

кислород,

нитриты и нитраты. При работе

парогенера-

т о р а к и с л о р о д н о й

к о р р о з и и

подвержены пре­

имущественно входные участки водяного экономайзера, иногда барабаны и опускные трубы. Подъемные трубы парогенераторов от кислородной коррозии, как правило, не страдают.

Кислородная коррозия развивается в основном в пе­ риоды пуска и при работе парогенераторов с малыми нагрузками, когда концентрации кислорода в питатель­ ной воде бывают повышенными. Кислород (см. § 1-3) является энергичным катодным деполяризатором. Чем больше концентрация растворенного кислорода, тем бы­ стрее происходит деполяризация катодных участков и быстрее идет процесс растворения металла на анодных. При малой площади анодов развитие язвин вглубь мо­ жет идти весьма быстро. Суммарная реакция коррозии железа с кислородной деполяризацией может быть за­

писана

так:

 

 

 

2Fe + 0 2 + 2H2 0—>.2Fe(OH)2 .

(2-10)

При

достаточно

высокой концентрации

кислорода

гидрозакись железа

окисляется кислородом

в гидро­

окись:

 

 

 

 

4Fe(OH)2 +02 +2H2 0—>4Fe(OH)3 .

(2-11)

Так как растворимости Fe(OH)2 и в особенности Fe(OH)3 очень малы, они "выделяются либо на поверх­ ности металла, либо в объеме воды в виде коллоидных или грубодисперсных частиц.

При отсутствии в воде активных ионов, разрушаю­ щих защитные пленки магнетита, растворенный в воде кислород может оказывать на железо пассивирующее действие (см. § 1-5), но в присутствии хлоридов осо-

бенно необходимо добиваться снижения содержания р&*

створенного кислорода

в питательной

воде.

По

дейст^

вующим

нормам

концентрация растворенного, кислорода

в воде на входе

в

экономайзер должна

быть

меньше

10 мкг/л.

Требуемое

качество питательной

воды

по ки­

слороду

обеспечивается

дегазацией

воды

в

термиче­

ских деаэраторах

или конденсаторах

турбин,

а

также

связыванием кислорода гидразином либо сульфитом

натрия [см. реакции

(1-19), (1-20)].

Для

парогенерато­

ров

высокого

и сверхкритического

давления

приемле­

мым

из этих

реагентов является

только гидразингидрат

N 2 H 4 ' H 2 0 . В

отличие

от солей

гидразина

и

сульфита

натрия гидразингидрат не дает увеличения общего солесодержания воды, которое в питательной воде ограни­ чивается тем больше, чем выше давление.

Разрушения

металла под

действием

н и т р и т о в и

н и т р а т о в

имеют сходство

с

кислородной

коррозией.

Это тоже язвы, однако они

располагаются

преимуще­

ственно

в

экранных трубах

на

их внутренней

поверх­

ности с

огневой

стороны. По

размерам

язвы

больше,

чем при кислородной коррозии; диаметр язв может до­ стигать 15—20 мм.

Нитрит натрия NaN02 обладает, с одной стороны, свойством пассивировать металл и, следовательно, уменьшать коррозию; с другой стороны, он обладает свойством деполяризовать катодные участки и, следо­ вательно, усиливать коррозию. При концентрациях

NaN02

менее

100 мг/л

скорость коррозии железа

кон­

тролируется катодным

процессом.

При

концентрациях

NaN02

свыше

1 000 мг/л скорость

коррозии контроли­

руется анодным процессом. При концентрациях от

100

до 1 000 мг/л

коррозия

контролируется

одновременно и

анодным и катодным процессами. В парогенераторах среднего давления при больших концентрациях нитри­ тов, происходит пассивирование металла и коррозия по­ давляется. При давлениях свыше 100 кгс/см2 скорость нитритной коррозии с ростом концентрации NO~2 моно­ тонно возрастает. Пассивирование поверхности по мере увеличения температуры и тепловых нагрузок, по-види­ мому, затрудняется.

Коррозионное действие нитрита натрия NaN03 про­ является в парогенераторах лишь при давлениях свыше 60 кгс/см2. При высоких температурах нитрат-ионы вы­ полняют роль деполяризатора, участвуя в следующих

Ш

ла. Если в котловой воде присутствует свободный едкий натр, то в зазорах и щелях считают возможным сильное упаривание раствора, причем концентрация ,NaOH по­ вышается настолько, что вызывает растворение защит­ ной окисной пленки. Высокие 'растягивающие напряже­ ния в металле способствуют проникновению агрессивно­ го щелочного раствора к границам зерен. Микрострук­ тура металла в области первоначальной трещины пока­ зана на рис. 2-8. Связь межкристаллитной коррозии

с наличием

в котловой

воде

едкого натра подчеркивает­

ся в другом

названии

этого

вида коррозии — «щелочная

хрупкость». Слово «хрупкость» указывает на характер возможного разрушения металла при развитии трещин— разрушение без предварительной деформации.

Для предотвращения межкристаллитной коррозии необходимо ограничивать содержание в котловой воде свободного едкого натра. Согласно действующим нормам при давлении менее 100 кгс/см2 доля свободного едкого натра в общем солесодержании котловой воды, т. е. так называемая относительная щелочность, не должна пре­ вышать 20%, при давлениях свыше 100 кгс/см2— 10%. При соблюдении указанных соотношений в местах глу­ бокого упаривания котловой воды происходит выделение в твердую фазу фосфатов, сульфатов и силикатов нат­ рия. Образующиеся солевые отложения препятствуют контакту концентрированного раствора NaOH с поверх­ ностью металла и тем самым устраняют его коррозион­ ное действие. В барабанных парогенераторах высокого и сверхвысокого давления возможно осуществление ре­ жима чистофосфатной щелочности (см. § 8-1). Этот ре­ жим создается введением в котловую воду фосфорно­ кислых солей натрия (Na3 P04, Na2HP04, UabhPOi) в определенных соотношениях. Предполагалось, что ког­ да происходит глубокое упаривание котловой воды, то при режиме чистофосфатной щелочности в твердвую фа­ зу выделяется тринатрийфосфат, равновесие гидролиза

Na 3 P0 4 +H 2 O^Na 2 HP0 4 + NaOH

сдвигается влево, и едкий натр «уводится» из раствора. Однако более поздние исследования показали, что при высоком давлении менее растворимым компонентом этой системы является динатрийфосфат Na2 HP04. При вы­ падении его в осадок едкий натр остается в растворе. Подобно другим солевым отложениям твердая фаза

74

Динатрийфосфата препятствует контакту концентриро­ ванного раствора NaOH с поверхностью металла. В слу­ чаях, когда относительная щелочность котловой воды превышает 20%, для предотвращения межкристаллитной коррозии применяют фосфатно-нитратный режим котло­ вой воды; добавление селитры ЫаЫОз в котловую воду выполняется с таким расчетом, чтобы выдерживалось отношение концентраций ионов 1МОз~ (нитратное число) и свободного едкого натра не менее 0,35. Селитра обла­ дает свойством при низком и среднем давлении пассиви­ ровать котельный металл и защищать его от междукристаллитной коррозии. По внешнему виду трещины этого вида коррозии похожи на те, которые образуются в эле­ ментах парогенератора, испытывающих знакоперемен­ ные напряжения (то сжатие, то растяжение). Основной причиной переменных напряжений являются колебания температуры. Проводившиеся измерения температуры металла барабанов показали, что 'наиболее резкие коле­ бания, а следовательно, и значительные термические на­ пряжения, наблюдаются в поверхностном слое металла глубиной 3—4 мм, который соприкасается с водой. В ба­ рабанах парогенераторов трещины (рис. 2-9) обычно появляются около отверстий (очков) опускных труб, где концентрируются механические напряжения; иногда тре­ щины идут по телу барабана параллельно его продоль­ ной оси. Непосредственной связи между коррозионным растрескиванием металла барабанов и составом приме­ сей котловой воды не выявлено. Трещины в теле бараба­ нов наблюдаются при разном качестве котловой воды. Вместе с тем установлено, что свойства котловой воды для процесса растрескивания яе безразличны. Когда в котловую воду попадает кислород, стойкость металла против коррозионной усталости снижается. Поступле­ ние кислорода в котловую воду в условиях нормальной эксплуатации исключается, однако во время простоев парогенератора при недостаточно тщательной консерва­ ции (§ 3-1), а также при растопках на плохо деаэриро­ ванной воде неизбежна коррозия под действием раство­ ренного кислорода. Образующиеся при этом язвины слу­ жат источником концентрации напряжений и местом зарождения первичных микротрещин. Эксплуатационные наблюдения показывают, что коррозионному растрески­ ванию металла барабанов способствуют частые пуски и остановы парогенераторов, сопровождающиеся знако-

2-3. КОРРОЗИЯ ТРАКТА ПИТАТЕЛЬНОЙ ВОДЫ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Основным оборудо­ ванием конденсатно-пита- тельного тракта ТЭС яв­ ляются подогреватели, деаэраторы, насосы, а так­ же конденсаторы турбин. В настоящее время наи­ более распространены по­ догреватели поверхност­ ного типа.

Конструктивно их выпол­ няют различно; регенеративные подогреватели низкого давле­ ния (ПИД) обычно имеют одну трубную доску и U-образные трубки с наружным диаметром 16 мм (рис. 2-10). На рис. 2-11 показана конструктивная схема сетевого подогревателя с двумя трубными досками и прямыми трубками. Нагреваемая вода движется по трубам, завальцованным в трубную доску или доски. В межтрубное простран­ ство поступает греющий пар. Конденсат греющего пара соби­ рается в нижней части корпуса и отводится через нижний шту­ цер. Подвод и отвод нагревае­ мой воды осуществляются че­ рез водяную камеру, разделен­ ную перегородкой. В подогре­ вателях высокого давления (ПВД) вместо трубных досок

при м ен яют р аопредел11телы1 ые трубы-коллекторы, к которым присоединены на сварке спи­ ральные трубки поверхностей нагрева. Подвод и отвод воды

Рис. 2-11. Конструктивная схе­ ма сетевого подогревателя.

/ — подвод

греющего пара: 2 — под­

вод сетевой воды;

3 — выход

сете­

вой

воды;

4 — отвод конденсата;

5 — отсос

воздуха;

6 — слив

сетевой

воды;

7,

 

8 — присоединение

к

по­

плавковой

9

камере

конденсатоотвод-

чика;

 

— приспособление

 

для

подъема трубной системы.

 

 

77

Рис. 2-10. Конструктивная схема регенеративного ПНД.

/ — водяная камера; 2 трубная доска; 3 — т р у б н а я

система;

4

патрубок

подвода греющего пара; 5 — к а р к а с трубной системы;

5 — к о р п у с ;

7

— п е р е г о ­

родки трубной системы,

 

 

 

78

осуществляются с помощью вертикальных коллекторных пруО. Прею­ щий пар вводится в межтрубное пространство в верхнюю часть по­ догревателя. Конденсат преющего пара удаляется из нижней части корпуса.

Для изготовления корпусов подогревателей применяют углеподистую сталь. В подогревателях высокого давления при давлении

свыше

150 кгс/см2 трубчатую систему выполняют из

углеродистой

стали.

В подогревателях низкого давления и сетевых

подогревате­

лях обычно применяют трубки из медных сплавов. Для ряда мощ­ ных энергоблоков трубки в ПНД выполнены из нержавеющей стали.

корпуса головки и аккумуляторного бака деаэраторов изготов­ ляют из углеродистой стали, разбрызгивающие устройства в голов­ ке—-из «ержавеющей. В конденсаторах турбин корпус и трубные доски выполняют из углеродистой стали. Трубы, как правило, изго­ товляют из медных сплавов. Все соединительные трубопроводы кон- денсатно-питательного тракта делаются лз углеродистой стали.

При движении основного потока рабочей среды по конденсатно-питательному тракту происходит повышение параметров—температуры и давления. На участках трак­ та, находящихся под разрежением (паровые пространст­ ва конденсатора турбины и ПНД, конденсатные насосы), через неплотности в соединениях присасывается атмос­ ферный воздух. С ним в рабочую среду поступают такие коррозионно-активные примеси, как 0 2 и С 0 2 . Питатель­ ная вода, конденсат турбины и конденсаты греющего пара всех подогревателей не являются буферными раст­

ворами.

Их

обогащение

углекислотой

сопровождается

резким

смещением рН среды в

кислую

область в связи

с протеканием

реакций

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с о 2 + н а о г н 2 с о 3 н+ + н с о ~

Достаточно присутствия весьма небольших количеств

С 0 2 , чтобы

заметно

снизить

величину

рН

 

конденсата.

Так, если

при

кониентрации

С 0 2 0,045 мг/л

значение рН

раствора

(при

25 °С)

составляет

6,31, то

при

повышении

концентрации

С 0 2 до

0,48

мг/л

значение

рН

понижается

до 5,70.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В слабокислой

среде,

содержащей

растворенную

углекислоту,

электрохимическая

коррозия

углеродистой

стали протекает с водородной деполяризацией. При од­ новременном присутствии в воде растворенного кислоро­ да и С 0 2 коррозия углеродистой стали протекает двумя параллельными путями: с водородной и кислородной

деполяризацией (см. стр. 42). В

результате водород­

ной деполяризации .на катодных

участках выделяется

молекулярный водород Н2 ; в результате кислородной деполяризации на катодных же участках образуются

7?

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ