Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Дашевский, В. Г. Конформации органических молекул

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

22.10.2023

Размер:

18.26 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2122 / 4422 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 > Следующая >>>

и эйлеровых углов 0, <p, ф; эйлеровы углы учитывают ориента цию молекулы в кристалле. Тогда суммарную энергию внутри- и межмолекулярных взаимодействий можно записать в виде

U — ^напр (а ) "Ь ^реш (&> а * b, С, (1, 8, ф, ф)

(3 .2 5 )

Равновесная конформация, равно как и параметры кристалла, может быть правильно предсказана только минимизацией функ

ции

(3.25);

минимизация

же

каж

дого из слагаемых по отдельности,

вообще говоря,

может

привести к

неправильному

предсказанию.

В работе [257] показано, что для

кристаллов дибензила действительно

необходима

минимизация

суммар

ной энергии внутри- и межмолеку

лярных взаимодействий. На рис.

3.18

приведена

кривая

зависимости

(УНапр

от а

(кривая

/),

построенная

с учетом только энергии внутримо

лекулярных взаимодействий (потен

циалы Китайгородского). Она имеет

минимум при а, равном 90°,

когда

плоскость фенильного кольца пер

пендикулярна

плоскости

централь

ной части молекулы, однако около

точки минимума кривая полога, так

что

молекула

может

значительно

деформироваться без больших энер

гетических

затрат

(при Да

±20°

энергия

изолированной моле

Д(7иапр(а) =» 0,5

ккал/моль).

кулы дибензила

молекулы

Для вычисления

второго слагае

в кристалле в функции дву

мого молекула дибензила была поме

гранного

угла

а:

щена

в кристалл пространственной

1 — энергия внутримолекулярных

взаимодействий; 2

— энергия

р е

группы Р2х/а

при

Z =

(такая

шетки; 3

— суммарная

энергия.

структура кристалла была обнару

t/peui(a, a, b, с, Р,

0, <р,

ф)

жена экспериментально). Минимизация

проводилась при фиксированных значениях внутримолекулярно го параметра а = 0; 45; 72; 90 и 135°. Кривая 2 на рис. 3.18 показывает изменение энергии решетки при различных фиксиро ванных углах а. Как видно из поведения этой функции, наи лучшим двугранным углом, с точки зрения молекулярной упаковки, является а, равный 55°. Однако уменьшение этого угла от 90° до 55° требует значительной (около 3 ккал/моль) энергии внутримолекулярных взаимодействий.

На рис 3.18 приведена также и суммарная кривая, показы вающая изменение функции (3.25) (кривая 3). Ее минимум соот ветствует а = 72°, что находится в полном согласии с экспери ментом [258] Для такой конформации внутримолекулярная

I 4;

211

энергия всего лишь на 0,38 ккал/моль больше энергии свобод ной молекулы.

Расчет дибензила интересен в том отношении, что ни структура молекулы, ни структура кристалла не предсказываются с удовле творительной точностью, если проводить минимизацию энергии напряжения молекулы и энергии решетки кристалла по отдель ности, и лишь совместное рассмотрение внутри- и межмолеку лярных взаимодействий приводит к правильному результату. Конечно, нельзя думать, что расчет для какой-либо конкретной пространственной группы, в частности той группы, которая была обнаружена экспериментально, является доказательством, что для углов а, отличных от 72°, энергия должна быть выше. Для строгого доказательства следовало бы перебрать все возможные пространственные группы с разными Z. Существующая техника расчетов не позволяет провести подобную процедуру, и потому приходится ограничиваться предположением, что изменения кон формации молекулы могут реализоваться в пределах заданной пространственной группы.

Дифенил представляет уже не столь чистый пример, посколь ку в этой молекуле, наряду с невалентными взаимодействиями, существенный вклад в энергию напряжения вносит торсионный член, связанный с вращением вокруг центральной связи С—С.

Впрочем, если	записать его в виде (£/„/2) (1 — со.^ср) и констан
ту U0 выбрать		так, чтобы она удовлетворительно работала для
ряда сходных		молекул (динафтила, дифенилтетрацена и др.),

то минимум энергии будет соответствовать двугранному углу 35—д0°, а глубина потенциальной ямы по сравнению с плоской конформацией равна 1,5 ккал/моль.

Итальянские авторы [258] рассчитали энергию кристалличе ской решетки дифенила с учетом изменения конформационной энергии (правда, в отличие от предыдущего примера параметры кристаллической решетки не варьировались). Вместо торсионного потенциала для ^-электронной энергии сопряжения было исполь

зовано	полуэмпирическое выражение	(3 = р 0(5/50),	где ро =
= 30	ккал/моль, 5 и 5 0 — интегралы	перекрывания	в данной

конформации и плоской молекуле соответственно. Потенциалы Бартелла для невалентных взаимодействий, в совокупности с указанным выражением для тг-электронной энергии и неболь шими поправками, связанными с растяжениями связей и валент

ных	углов, дают глубину потенциальной ямы 2 ккал/моль при
Ф	40° (ф — угол поворота фенильных колец). Эти же потен

циалы предсказывают более стабильную решетку для плоских молекул (на 3,5 ккал/моль) и дают согласующиеся с опытом па раметры элементарной ячейки.

Очень интересна серия работ этих же авторов [259], посвя

щенная	рентгеноструктурному исследованию и предсказа
нию	конформации	молекулы 2-бром-1,1-дифенилпропена-1
(СвН 5)2С=СВгСН3. В		этом производном этилена углы поворота

212

фенильных групп cpj и <р2 относительно плоскости этиленовой системы различны, поскольку отталкивание от атома брома силь нее, чем от СН3-группы (ф, > ф2). Но углы поворота, рассчитан ные с учетом только внутримолекулярных взаимодействий, су щественно отличаются от экспериментальных, и только учет влияния кристаллического поля, как это видно из следующих данных, дает согласие с опытом:

		Ф 1.	Ф2-
		град	град
Эксперимент		71	47
Расчет	для изолированной молекулы	65	55
Расчет	молекулы в кристалле	66	47

Мы привели достаточно примеров влияния кристаллического поля на конформации молекул. И все же в большинстве случаев это влияние мало, и его можно рассматривать как небольшую по правку к внутримолекулярным взаимодействиям (в таких слу чаях говорят, что исключения лишь подтверждают правило). В самом деле, теплоты сублимации большинства органических кристаллов лежат в сравнительно узких пределах: 10— 20 ккал/моль, и если учесть, что каждая молекула окружена 4— 6 соседями, дающими основной вклад в энергию сублимации, то для энергии взаимодействий двух соседних молекул получим 2— 3 ккал/моль. Поэтому, если глубина потенциальной ямы превы шает 2—3 ккал/моль, то молекула будет иметь близкие конфор мации во всех трех фазах — парах, жидкости и кристалле.

7. ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫЕ ЗАМЕЧАНИЯ

Шестидесятые годы и особенно последнее десятилетие явились периодом расцвета теории конформационного анализа. Большая предсказательная сила метода атом-атом потенциалов и его от носительная универсальность некоторое время были даже пред метом удивления. Теперь, по-видимому, период удивления уже проходит. Становится ясным, что даже при оптимально подобран ных параметрах модели расчеты в некоторых случаях не дают хорошего согласия с опытом; это, в частности, относится к про стейшим бициклическим молекулам, рассмотренным в разделе 3.

Механическая модель не вполне применима к молекулам, со держащим неподеленные электронные пары. Для таких моле кул [260], достаточно хорошо изученных к настоящему времени, практически всегда выполняется следующее эмпирическое пра вило: взаимодействия электронная пара — электронная пара, электронная пара — полярная связь и полярная связь — поляр ная связь приводят к значительному увеличению барьеров ин версии и вращения. Что касается полярных связей, то их влия ние можно учесть, добавив к потенциальной функции энергию

213

электростатических взаимодействий в монопольном или дипольдипольном приближениях. Учесть же эффект электронных пар, заключающийся в том, что атомы отталкиваются от сгустков электронной плотности на атомах кислорода, азота и др., не так просто: а если для описания этого эффекта придумать некие по тенциалы, то пострадает сама идея атомной модели.

Тем не менее сфера приложения атом-атом потенциалов остает ся очень большой. В гл. 4 показано, что механическая модель дает возможность предсказывать не только геометрию, но и та кие термохимические свойства, как теплоты образования, изоме ризации, гидрирования и т. д. Эта модель может быть использо вана и для расчетов частот колебательных спектров молекул (см. гл. 4). Наконец, следует отметить большую роль атом-атом- ного подхода в понимании строения и свойств макромолекул — регулярных полимеров, полипептидов и полинуклеотидов

(гл. 7 —9).

В предыдущем изложении мы намеренно обходили проблему вариации длин связей при изменениях конформации молекулы. Дело в том, что если в качестве «идеальных» значений длин свя

зей использовать «стандартные» величины, т. е. 1,535		А для свя
\	1,333 А для связи ^ С = С ^ ит. д. (см. табл. 4.1),
зи —pQ—G—	1,333 А для связи ^ С = С ^ ит. д. (см. табл. 4.1),
в качестве	упругих постоянных в выражении	/((/,• — /0)2

взять спектроскопические постоянные для валентных колебаний, то изменения длин связей, как показывает большой опыт конформационных расчетов, весьма малы — порядка 0,005—0,02 А. Поэтому модель молекул с жесткими связями (механическая модель Китайгородского) дает достаточно хорошую точность для большинства конформационных задач, хотя при этом остает ся в стороне вопрос о возможности априорной оценки длин свя зей в органических молекулах.

Значительное увеличение точности структурных исследова ний, имевшее место в последние годы, способствовало стремле нию описать закономерности в изменении длин связей при пере ходе от одной молекулы к другой. Эмпирические закономерности были сформулированы В. М. Татевским и В. П. Спиридоновым 1261], Стойчевым [262], Бернштейном 1263] и другими авторами. Что же касается объяснения этих закономерностей, то исследова тели в большинстве случаев ограничиваются рассмотрением таких факторов, как порядок связи, сопряжение, сверхсопряжение, гибридизация и электроотрицательность, причем, как правило, даются лишь качественные оценки.

Бартелл [264, 265] на протяжении многих лет отстаивает идею о том, что невалентные взаимодействия в большей степени ска зываются на длинах связей органических молекул, чем все остальные факторы. В работе [265], посвященной расчетам кон

214

формаций и энергий	образования углеводородов,	в качестве
/„ — «идеальных» длин	связей С—С и С—Н в	выражении

— /0)2 были выбраны значения 1,24 А и 1,054 А соот

ветственно, т. е. длины связей ацетилена. Упругие постоянные

/Сс_с и Ас-н взяты из спектроскопического исследования [266]: Кс_с = 2,2 мдин-А (317 ккал-моль- 1-А-2) и Кс_н = = 4,1 мдин-А (590 ккал моль- 1-А-2). Полученные в результате минимизации потенциальных функций длины одинарных связей С—С, а также связей С—Н оказались в превосходном согласии с опытными данными. Ниже сопоставлены расчетные и опытные значения длин одинарных связей С—С в молекулах некоторых углеводородов:

		О
Молекула	Длина связи, А
	Связь	опыт
	расчет

н.,сч 2		1	2	1,513	1,506
3>с=сн2		с— с
н3с /
Н2СЧ J	,СНд	1	2	1,518	1,512
1>с< 3		С—с
н2с /	хсн3
НаС-- СНд		с -с		1,540	1,533
(СН3)2СН-СН(СН3)2		1	2	1,552	1,545
		с— с
(СН3)3С—С(СН3)3		1 2		1,567	1,58
		с— с

Нетрудно видеть, что тенденция в изменении длин связей очень точно передается расчетом: связи С—С, находящиеся в соседстве с двойными связями (например, в изобутилене), значи тельно сокращены по сравнению с простой связью С—С (1,51— 1,52 А против 1,53—1,54 А); в перегруженных молекулах, та ких, как гексаметилэтан, связи С—С существенно увеличены. При этом расхождение расчета и опыта в большинстве случаев не превышает нескольких сотых долей А.

Заметим, что модель Бартелла отнюдь не является общей — она не позволяет предсказывать длины любых связей. Так, в ци тируемой работе двойные связи в этилене, изобутилене и т. д. считались нерастяжимыми; фиксировались и длины связей цикло пропанового кольца в молекуле 1,1-диметилциклопропана. Это допущение легко понять: модель, основанная на предположении о влиянии только невалентных взаимодействий на длины связей, вообще говоря, не дает согласия с опытом. В этом легко убедить ся, используя параметры работы [265] и проведя расчеты по Бартеллу для этилена и аллена (в скобках приведены расчетные

215

данные, полученные без учета взаимодействия Q---C3. Плохое согласие с опытом очевидно:

Таким образом, эмпирическая модель, на которой основыва лось обсуждение в этой главе, не может дать априорных оценок длин связей в молекулах, за исключением некоторых частных случаев, к тому же применительно только к углеводородам. По этому проблема длин связей, а следовательно, и общая проблема предсказания геометрии простых молекул должна быть отдана «на откуп» квантово-механическим — неэмпирическим и полуэмпирическим методам (см. гл. 6). Преимущества же эмпирической модели сказываются в основном на системах, достаточно сложных для строгих квантово-механических расчетов, в особенности, если конформационная задача связана с поиском экстремума функции многих переменных.

Л И Т Е Р А Т У Р А

B a r t e l l L .

S-,

К о h 1

D. A.,

J. Chem. Phys.,

1963,

v. 39, р.

3097.

S с о t t R. A.,

S c h e r a g a H.

A.,

J. Chem. Phys.,

1966,

v. 44, p. 8 .

A b e

A.,

J e r n i g a n R .

L.,

F l o r y P .

J.,

Am.

Chem.

Soc.,

1966,

v. 8 8 ,

631.

Chem. Soc. Japan, 1959, v. 32, p. 748.

K u c h i t s u

K-,

J-

v. 81,

B o n h a m R .

A.,

В a r t e 1 1

L. S.,

J. Am. Chem. Soc.,

1959,

3491.

R. L.,

M c M a h o n

P. E.,

J. Phys. Chem.,

1965,

6 . M cC

u 1 1 о u g h

69,

1747.

L.,

M с M a h о n P. E.,

Trans.

Faraday Soc.,

M c C u l l o u g h

1964, v. 60, p. 2089.

B a r t e l l

S.,

К о h 1

D. A.,

Am.

Chem.

8 . B o n h a m R.

A.,

Soc., 1959, v. 81, p.

4765.

C o o p s

J.,

Rec.

trav. chim.,

1952,

71,

K a a r s e k m a k e r S . ,

10.

261.

1960, v. 79,

1226.

C o o p s J. e. a., Rec. trav. chim.,

V. 2.

New

11.

D u n i t z

In:

Perspectives

in Structural

Chemistry.

12.

York — London — Sidney,

J. Wiley

and Sons,

1968.

Acta Cryst.,

B a s t i a n s e n O . ,

F r i t s c h F .

N.,

H e d b e r g

K-,

13.

1964,

17,

538.

В. Г.,

Н а у м о в

В. А., Изв.

З а р и п о в

H. M.,

Д а ш е в с к и й

14.

АН СССР. Сер. хим., 1971, № 8 , с. 1642.

1968,

т. 9, с.

141.

А л е к с а н я н

В.

Т. и др., Ж- структ. хим.,

15.

T o y o t o s h i

U.,

T a k e n i k o S . ,

J. Chem.

Phys., 1968, v.

49,

16.

p .

470.

M i 1 1 s

I. M.,

Mol. Phys.,

1970,

18,

p. 63).

S t о n e J. M. R.,

216

17.

А 1 1 i n g е г N. L.

e. a.,

J. Am. Chem.

Soc.,

1968, v.

90,

1199.

18.

A s t о n J. G. e. a.,

J. Am. Chem. Soc.,

1941, v. 63,

p. 2029.

19.

К i 1 p a t r i с к J. E.,

P i t z e r K - S . ,

S p i t z e r

R.,

J. Am. Chem.

20.

Soc., 1947,

v. 69, p. 2483.

J. Chem. Phys.,

1969,

v. 49, p.

2118.

D u г i g J. R-,

W e r t z

D. W.,

21.

A d a m s

J., G e i s e

H. J.,

В a r t e l 1 L.

S.,

Am. Chem.

22.

Soc., 1970,

92, p. 5013.

J., R o m e r s C . ,

«Tetrahedron»,

1968,

A l t o n a C . ,

G e i s e

23.

24,

13.

A l t o n a C . ,

H a v i n g a

E.,

«Tetrahedron»,

1968,.

B u y s

R.,

24,

p. 3019.

24.

И л и e л Э.

и др. Конформационный анализ. Пер. с англ. Под

ред.

25.

А. А. Ахрема. М., «Мир», 1969.

1961, v. 83,

p. 4537;

1962,

H e n d r i c k s o n J .

B. , J. Am. Chem. Soc.,

26.

v. 84, p. 3355; 1964, v.

8 6 , p. 4854.

1967,

v. 89,

4345.

A 1

1 i n g e r

N. L. e.

a., J.

Am. Chem. Soc.,

27.

A 1

1 i n g e r

N. L. e.

a., J.

Am. Chem. Soc.,

1968,

v. 90,

1199.

28.

В i

x о n M.,

L if s о n

S.,«Tetrahedron»,

1967,

v. 23,

769.

29.

J о h n s о n

W. S. e.

a., J.

Am. Chem. Soc.,

1961,

v. 83,

606.

1960,

30.

A 1 1 i

n g e г

L.,

F r e i b e r g

A.,

J. Am.

Chem.

Soc.,

v. 82, p. 2393.

31.M a г g r a v e J. L. e. a., J. Am. Chem. Soc., 1963, v. 85, p. 546.

32.

J e n s e n

R.,

B e c k

В.

H.,

«Tetrahedron Letters», 1966,

4523.

33.

А л е к с е е в

В., К и т а й г о р о д с к и й

А. И.,

Ж-

структ.

34.

хим., 1963,

т.

163.

Acta Chem. Scand., 1963, v.

17,

1181.

D a v i s

M.,

H a s s e 1

O.,

35.

W i b e r g

K-,

J. Am. Chem. Soc., 1965, v. 87, p.

1070.

1966,

v. 8 8 ,

36.

A n e t

L.,

J a c q u e s M. St., J. Am. Chem. Soc.,

37.

2585,

2586.

in Britain,

1966, v. 2, p.

529.

R o b e r t s

D. Chem.

38.

F e r g u s o n

G. e. a., Chem. Communs, 1968, p. 13

1960,

v. 43,

39.

H u b e r-B u s e r

E., D u n i t z J .

D.,

Helv. chim. Acta,

40.

760;

1961,

44,

2027;

1966,

49, p. 1821.

D u n i t z J.

D.,

W e b

e r H .

P.,

Helv. chim. Acta, 1964, v. 47, p. 951.

41.

N a w a c k i

W.,

M 1 a d e k

H.,

Chimia, 1961, v. 15, p.

531.

42.

M 1 a d e k

H.,

N a w a c k i

W.,

Helv. chim.

Acta,

1964,

v. 47,

p.1280.

43. D u n i t z J . D., V e n k a t e s a n K-, Helv. chim. Acta, 1961, v. 44,

p.2033.

44.	S a u n d e	r s	M._,	«Tetrahedron», 1967, v.	23, p.	2105.	To
45.	H a s s e 1	O.,	Tidsskr. Kjemi, Bergvaesen		Met., 1943, v. 5, p. 32;
	pics in Stereochemistry. V. 5. Ed. by E. L. Eliel,					N. Z. Allinger.	New
46.	York, Interscience,			1970.	v. 119,	p. 49.
	В a r t о n D.		H. R.	e. a., «Science», 1954,

47.H i r s c h J. A. In: Topics in Stereochemistry. V. 1. New York, Inter science, 1967.

48.	H a s s e 1 O.,	W a n g L u n d E . , Acta Cryst., 1949, v. 2,	p. 309.
49.	A t k i n s о n	V. A., H a s s e 1 O., Acta Chem. Scand.,	1959, v. 13,

p.1737.

50.

A 1 1 i n g e r N.

L. e. a., J. Am. Chem. Soc., 1969, v. 91, p. 337.

Met.,

51.

B a s t i a n s e n

О.,

H a s s e 1

O. Tidsskr.

Kjemi, Bergvaesen

52.

1946, Bd. 6 , S. 96.

v. 3,

504.

H a s s el

O.,

«Research», 1950,

4, p.

1597

53.

H a s s e l O . ,

L u n d e

O.,

Acta Chem. Scand., 1950, v.

54.

A 1 1 i n g e r N. L.,

M i 1 1 e r M. A.,

J. Am. Chem. Soc.,

1961,

v.83,

55.

2145.

W. G.,

D a i 1 e у В. P.,

J. Chem. Phys.,

1962,

v. 36,

R о t s c h i 1 d

56.

2931.

G w i n n W .

D.,

J. Chem. Phys.,

1966, v. 44, p. 865.

К i m H.,

217

57.

R о t s c h i 1 d W. G.,

J. Chem. Phys.,

1966,

v. 44,

p. 2213;

1966,

v. 45,

58.

1214.

B.,

H o a r d

L., Acta

Cryst., 1951,

v. 4,

172.

O w e n

59.

K a r l e l .

L.,

К a r 1

J.,

Acta Cryst., 1966, v. 20, p.

555.

1966,

60.

К a r 1 e

L.,

К а г 1

J.,

B r i t t s

K.,

J- Am. Chem. Soc.,

61.

8 8 , p.

2918.

P., L i v i n g s t о n R. L.,

J. Am. Chem. Soc.,

1952,

L e m a i r e H .

v.74, p. 5732.

62.L u n t z A. C., J. Chem. Soc., 1969, v. 50, p. 1109.

63.	A	1 m e n n i n g e n A.,		B a s t i a n s e n		O.,	W a 1 1 e	L.	In:	Sele
64.	cted Topics in		Structural	Chemistry.	Oslo, Universitetsforlaget,					1967.
64.	A	d ш a n E.,	M a r g u 1 i s T. N.,		J.	Phys.	Chem.,	1969,	v.	73,

p.1480.

65.

B e n e d e t t i

E.,

C o r r a d i n i

P.,

P e d o n e C . ,

Acta

Cryst.,

1970, v. B26,

p. 493.

Cryst.,1965, v.

19, p.

857.

6 6 . M a r g u 1 i s

T. N.,

Acta

67.

M a r g u 1 i s

N.,

Acta

Cryst.,

1965,

18,

742.

918.

6 8 .

G r e e n b e r g

B.,

P o s t

B.,

Acta

Cryst., 1968,

v. B24, p.

69.

В о с к С. М.,

J. Am. Chem. Soc.,

1968,

v. 90, р. 2768.

1967,

v. 89,

70.

М а г g u 1 i s

Т. N.,

F i s h er

M. S.,

Am. Chem. Soc.,

p.223.

71.

A l t o n a C . ,

В u у s H.

R.,

H a v i n g a E . ,

Rec. trav. chim.,

1966,

72.

85,

973,

983.

H a v i n g a E . ,

Rec. trav. chim.,

1966,

В u y s

R.,

A l t o n a C . ,

73.

85,

998.

1967, v.

23,

2265.

A l t o n a C .

e. a., «Tetrahedron»,

1953,

v. 21,

74.

I v a s h

E. V.,

D e n n i s o n

M.,

Chem.

Phys.,

75.

1804.

Z i n n J.,

G w i n n W. D., J. Chem. Phys.,

1961, v. 34,

C h a n

S. I.,

76.

1319.

I. e. a., J. Chem.

Phys.,

1966,

v. 44,

1103.

C h a n S .

1965,

77.

B o o n e D. W. ,

В r i t t С.

О., В o g g s

J. E.,

J. Chem. Phys.,

v.43, p. 1190.

78.

H a г r i s

D. O. e.

a.,

Chem.

Phys.,

1966, v. 44, p.

3467.

79.

C a r r e i r a L. A.,

L o r

d R. C.,

J. Chem. Phys.,

1969, v. 51, p. 2735.

80.

L a a n e J.,

L o r d R. C.,

J. Chem. Phys., 1968,

v. 48, p.

1508.

био

81.

Л у г о в с к о й

А.

А., Д а ш е в с к и й

В.

Г.,

«Молекулярная

82.

логия», 1972, т. 6 ,

с.

440.

J.,

В а г t е 1

1 L. S.,

«Tetrahedron»,

G е i s е

Н.

J.,

A d a m s

83.

1969, V. 25, р. 3045.

S e i p H .

М.,

W i l l a d s e n T . ,

Acta Chem.

A l m e n n i n g e n A . ,

84.

Scand.,

1969,

23,

2748.

В. Г.,

Ж-

структ.

хим.,

Л у г о в с к о й А.

А., Д а ш е в с к и й

85.

1972, т. 13, с. 131.

A.,

S t r a u s s

Н.

L.,

Chem.

Phys.,

1969,

G r e e n h o u s e

v. 50, р. 124.

G. е. a., J. Chem. Phys., 1969, v. 50, p. 2446.

8 6 . E n g e r h o l m G .

87.

G r e e n

H. ,

H a r v e y A.

B., G r e e n h o u s e

J. A.,

J. Chem.

Phys.,

1971,

54,

850.

Chem.

Phys., 1970,

52,

6108;

8 8 . D u г i g

R.,

W i l l i s

J.,

89.

J. Mol.

Spectrosc.,

1969, v. 32, p. 320.

440.

S e i p H .

M.,

J. Chem. Phys.,

1971, v. 54, p.

Acta Chem.

90.

N a h l o v s k ' a Z . ,

N a h l o v s k ^

B.,

S e i p

H. M.,

Scand.,

1969,

v. 23,

p. 3534; 1970, v. 24,

1903.

91.

B e e c h e r

F.,

J. Mol. Spectrosc.,

1966, v. 21,

p. 424.

92. T h о m a s С. H., Bull. Am. Phys. Soc., 1966, Ser. II, v. II, p. 235.

93.	D u r i g	J.	R., W e r t z D.	W., J.	Chem.	Phys., 1968, v. 49, p. 675.
94.	W a n g	I.,	В r i t t C. O.,	B o g g s	J. E.,	J. Am. Chem. Soc., 1965,
	v. 87, p.	4950.

218

95.

H a n d J. H.,

S c h w e n d e m a n R .

H., J. Chem. Phvs.,

1966, v. 45,

96.

р.

3349.

F.,

C o s t a i n C .

C.,

P o r t e r

R. F.,

Chem.

B r o o k s W.

97.

Phys., 1967, v. 47, p.

4186.

Д а ш е в с к и й В. Г.,

ДАН

H а у м о в В. A.,

a p и п о в H. М.,

98.

СССР, 1969, т. 188, с. 1062.

Ж-

струит,

хим.,

1970,

т. 11,

Н а у м о в В.

А.,

а р и п о в Н. М.,

99.

с.

1108.

1970,

т. 195,

с.

1333.

А р б у з о в Б. А. и др., ДАН СССР,

100.

D a v i s М.,

Н a s s e l

О.,

Acta

Chem. Scand., 1963,

17,

1181.

101.

D e

К о k A. J.,

R o m e r s C . ,

Rec. trav. chim., 1970, v. 89,

p. 313.

102.

R a m s e у D. A.,

Trans. Faraday Soc., 1948, v. 44, p. 289.

103.

C a l d e r b a n k

К-

E.,

L e

F ё v r e R. J. W., J. Chem. Soc.,

1949,

p. 199.

104.G г о t h P., Acta Chem. Scand., 1964, v. 18, p. 1301.

105.R i d e 1 1 F. G., Quart. Rev., 1967, v. 21, p. 365.

106. C a m p a i g n e E . , C h a m b e r l a i n N. F., E d w a r d s В. E.,

J.Org. Chem., 1962, v. 27, p. 135.

107.В i s h о p R. J. e. a., Proc.. Chem. Soc., 1964, p. 257.

108. A l l i n g e r N . L.,	C a r p e n t e r	J.	G. D., R a r k o v s k i	F.	M.,
«Tetrahedron Letters»,	1964, p. 3345;	J.	Am. Chem. Soc., 1965,	v.	87,

p. 1232.

109.В i s h о p R. J. e. a., J. Chem. Soc., 1967, sec. B, p. 493.

НО.

А р б у з о в

Б.

А.,

Н а у м о в

В. А. ,

А н о н и м о в а И .

В.,

ДАН

111.

СССР, 1970, т. 192,

с.

327.

Н. М.,

Ш а т р у к о в

Л.

Ф.,

Ж-

Н а у м о в

В.

А.,

З а р и п о в

112.

структ. хим., 1970, т. 11, с. 579.

Е.,

«Tetrahedron

Letters»,

А 1 t о n а С.,

R o m e r s C . ,

H a v i n g a

113.

1959,

р.

16.

К n o b l e r

С.,

R o m e r s

С.,

Acta

Cryst..

1963,

А 1 t о n а С.,

114.

v. 16, р. 1217.

R o m e r s C . ,

Rec. trav.

chim.,

1963, v.

82,

1080.

А 1 t о n а С.,

115.

B u s h w e l l e r C .

H., J. Am. Chem. Soc., 1969, v. 91, p. 6019.

116.

A n d e r s o n J .

E.,

Quart. Rev., 1966, v. 19, p. 426.

1966,

8 8 ,.

117.

L a m b e r t

В.,

К e s k e R.

G.,

J. Am. Chem. Soc.,

620.

118.

H a r r i s

K-,

S p r a g g

R. A. S., Chem. Commun.,

1966,

314.

119.

A n e t F. A.

L.,

В о u г n A. J.

R.,

J. Am. Chem. Soc.,

1967,

v. 89,

120.

760.

B.,

S c h a u g J . ,

Acta

Chem.

Scand.,

1968,

v. 22,

P e d e r s o n

121.

1705.

H. M.,

S t r

a u s s H. L.,

J. Am. Chem. Soc.,

1970,

v. 92,

P i c k e t t

122.

7281.

G.,

S e g r e A .

L., M o r a n d i C . ,

J. Chem. Soc.,

1967,

sec.

G a t t i

1203.

123.

R e e v e s

R.,

J. Am. Chem. Soc., 1951,

v. 73, p. 957; Adv. Carbohyd

rate Chem.,

1951,

6 , 107; J. Am. Chem. Soc., 1954, v. 76, p. 4595;

124.

Ann. Rev. Biochem.,

1958, v. 27, p. 15.

D.,

Adv. Carbohydrate Chem.,

G e f f г e у G. A.,

R o d e n s t e i n R .

125.

1964, v. 19, p. 7.

H. ,

S a r k o

A.,

Adv.

Carbohydrate

Chem.,

M a r c h e s s a u l t

126.

1967, v. 22, p. 421.

R о s s о t t i

H.,

J. Polymer Sci.,

1958,

v. 27,

G r e e n w o o d

С. T.,

481.

127.

R а о

V. S.

In; Conformation of Biopolymers. V. 2. Ed. by

128.

G. N. Ramachandran. London, Academic

Press,

1967.

К и т а й г о р о д с к и й А.

И. ,

М и р с к а я К-

В., «Кристаллогра

фия».

1961,

т. 6 ,

с.

507.

2 1 »

129.

F 1 о г у

P. J .,

B r a n t

A.,

M i l l e r

W. J.,

J. Mol.

Biol.,

1967,

130.

v. 23,

47.

E.,

W i l l i a m s

E.,

Am.

Chem.

H у b 1 A.,

R u n d 1 e

131.

Soc.,

1965,

87,

p. 2779.

G.,

К i t a i g о г о d-

L u g o v s k o y

A.,

D a s h e v s k y

132.

s к у A.

I.,

«Tetrahedron»,

1973,

v. 29, p.

287.

p. 156.

Ж д а н о в

Ю. А. и др.,

Carbohydrate Res., 1968, v. 7,

хим.,

133.

Л у г о в с к о й

А. А.,

Д а ш е в с к и й

В.

Г.,

Ж-

структ.

134.

1972, т. 13, с. 122.

Science,

1965, v.

147,

р.

1038.

B r o w n

G. М.,

L e v e y Н. A.,

135.

К a b u s s

е.

a.,

Naturforsch.,

1966,

Bd.

21b, S.

320.

136.

L e h n J. M.,

R i d e 1 1 F. G.,

Chem. Communs,

1966, p.

803.

137.

A n e t

F. A. L.,

H a r t m a n J. S.,

J. Am. Chem. Soc.,

1963,

v. 85,

p. 1204.

138.L e h n J. M., Fortschr. Chem. Forsch., 1970, Bd. 15, S. 311.

139.	S w a 1	e n J. D.,		I b e r s J.	A., J. Chem. Phys., 1962, v. 36,	p.	1914.
141.	L e h n	J. M.,	W	a g n e г J.,	Chem. Communs, 1968, p. 148.		v. 91,
142.	L a m b e r t J.		B.,	O l i v e r	M. L., J. Am. Chem. Soc., 1966,		v. 91,

p.7776.

143. Y o u s i f G . A., R o b e r t s J. D., J. Am. Chem. Soc., 1968, v. 90,

p.6428.


144.	L e h n J . M . ,		W a g r r e r J . ,			Chem. Communs, 1970, p. 414.
145.	В г о i s S. J.,		J. Am. Chem.			Soc.,		1967, v. 89, p. 4242; Trans. N. Y.
146.	Acad. Sci.,	1969,		Ser.	II, v.	31,	p.	931.
	C o s t a i n	С. C.,		D	о w 1 i n g		J.	M., J. Chem. Phys., 1960, v. 32,

p.158.

147.

A n e t F .

L.,

T r e p k a R. D.,

C r a m S. J.,

J. Am. Chem. Soc.,

148.

1967,

89,

357.

p. 3396.

К о e p p 1 G. W. e. a., J. Am. Chem. Soc., 1967 v. 89,

149.

K i t a i g o r o d s k y

A. I.,

«Tetrahedron»,

1960, v.

p. 183.

Изв.

150.

З а р и п о в

M.,

Д а ш е в с к и й

В. Г.,

Н а у м о в

В. А.,

151.

АН СССР. Сер. хим., 1970, № 9, с. 1963.

Phys.,

1964,

41,

H a l l e r

S r i n i v a s a n

R.,

Chem.

152.

p. 2745.

M. D.,

C o x K.,

J- Am. Chem. Soc., 1966, v. 8 8 , p. 5049.

H a r m o n y

153.

C o

K- W. e. a., J. Chem. Phys.,

1969, v. 50,

p. 1976;

1970, v. 53, p. 859.

154.

Y o n e z a w a T . ,

S i m i z u K - ,

R a t o

H.,

Bull. Chem. Soc. Ja

155.

pan,

1968, v.

41,

2336.

J. Am. Chem. Soc.,

1970,

v. 92,

6447.

В о h n R. K-,

T a i

Y.-H.,

156.

A n d e r s e n

B.,

F e r n h i 1 t

L.,

Acta Chem.

Scand.,

1970, v. 24,

p.445.

157.

B a r n e t t B .

L.,

D a v i s R .

E.,

Acta Cryst., 1970, v.

B26, p. 1026.

158.

C h i a n g

F.,

B a u e r

H.,

Am.

Chem.

Soc.,

1970,

92,

159.

1614.

T o n e m a n

H.,

Rec. trav. chim., 1967,

8 6 ,

D a l l i n g a G . ,

171.

160.

M о r i n о Y.,

K u c h i t s u K - ,

Y o k o z e k i A . ,

Bull. Chem.

Soc.

161.

Japan, 1967,

p. 1552.

J. Chem. Soc., 1967, sec. A, p. 2027.

G i b b o n s

S.,

T r o t t e r J . ,

162.

T r o t t e r J . ,

G i b b o n s

C. S., J.

Am.

Chem.

Soc.,

1967,

89,

163.

р.

2792.

В. А. и др., Ж-

структ. хим., 1970, т. 11, с. 801.

Н а у м о в

т.

186,

164.

Н а у м о в

В.

А.,

Б е з з у б о в

В.

М.,

ДАН СССР,

1969,

с.

599.

165.Н i 1 1 Т. L., J. Chem. Phys., 1946, v. 14, р. 465.

166.А 1 1 i n g е г N. L. е. a., J. Am. Chem. Soc., 1968, v. 90, p. 5773.

167. Д а ш е в с к и й В.	Г.,	Н а у м о в	В.	А.,	З а р и п о в Н. М., Ж-
структ. хим., 1970, т.	11,	с. 746; 1972,	т.	13,	с. 171.

220

<<< < Предыдущая 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2122 / 4422 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ

#
19.10.20235.88 Mб22Данилов, Л. В. Электрические цепи с нелинейными R-элементами.pdf
#
19.10.20233.44 Mб15Данилов, П. П. Машинист дорожных бетоноукладочных и бетоноотделочных машин.pdf
#
19.10.20232.76 Mб49Данилов, П. П. Машинист козлового крана.pdf
#
23.10.20237.38 Mб51Данцис Я.Б. Методы электротехнических расчетов руднотермических печей.pdf
#
23.10.20238.47 Mб17Данченков М.Б. Повышение эффективности производства сыров.pdf
#
22.10.202318.26 Mб37Дашевский, В. Г. Конформации органических молекул.pdf
#
29.10.20235.21 Mб15Два чуда космической техники специальный выпуск..pdf
#
29.10.20231.51 Mб11Движение механизма под действием заданных сил программированное учебное пособие для студентов механических специальностей..pdf
#
29.10.20234.69 Mб13Двоскин В.Н. Сборные резцы.pdf
#
19.10.20234.71 Mб12Двухточечные краевые задачи для обыкновенных дифференциальных уравнений..pdf
#
22.10.202316.65 Mб25Де Барр, А. Е.pdf