Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Дашевский, В. Г. Конформации органических молекул

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

22.10.2023

Размер:

18.26 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 / 4415 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 > Следующая >>>

15.

К о п о w а 1

о w

D., H i r s c h f e l d e r J .

О.,

Phys.

Fluids,

1961,

16.

v. 4, р. 629.

V.,

«Nuovo cimento»,

1962,

24,

425.

M a g n a s c o

17.

R y d b e r g

R.,

Z. Physik,

1931, Bd. 73,

376.

664.

18.

V a r s h n i Y.

P.,

Rev. Mod. Phys., 1957, v.

29,

31,

19.

S i n a n o g l u

O.,

P i t z e r

K- S.,

J. Chem. Phys.,

1959, v.

p.960.

20.

B u c k i n g h a m

A.,

C o r n e r

J.,

Proc.

Roy.

Soc.,

1947,

21.

A189,

118.

E.,

Proc.

Roy.

Soc.,

1924, v. A106,

441,

L e n n a r d-J о n e s

463,

709.

22.

C a r r a S . ,

Z a n d e r i g h i

L.,

«Nuovo

cimento», 1967,

v. 49,

133.

23.

B o r n

M.,

M a y e r

E.,

Z. Physik,

1932,

Bd. 75,

252.

24.

В 1

e i к W.

E.,

M a y e r

J. E., J. Chem. Phys., 1934,

25.

Д а ш e в с к и й

В.

Г.,

К и т а й г о р о д с к и й А.

И.,

Теорет.

26.

эксперим. химия, 1967, т. 3, с. 42.

Ч.,

Б е р д

Р.

Молекуляр

Г и р ш ф е л ь д е р

Дж.,

К е р т и с с

ная теория газов и жидкостей. Пер. с англ. Под ред. Е. В.

Ступоченко.

27.

М.,

Издатинлит,

1961.

F i t t s

D.,

Ann.

Rev. Phys. Chem., 1966, v. 17, p. 59.

28.

S c h l i e r

C.,

Ann.

Rev. Phys. Chem., 1969, v. 20,

191.

29.

В о у s

F.,

S h a v i t t I.,

«Nature»,

1956,

178,

1340.

30.

S i n g e r

K-,

«Nature»,

1958, v. 181, p. 262.

1963,

28,

31.

J e n c

F.,

P I i v a

J.,

Coll. Czech.

Chem. Commun.,

p.1449.

32.

C a r r a

S.,

K o n o w a l o w

D. D.,

«Nuovo

cimento»,

1964, v.

34,

р. 205.

33.

K i n g s t o n

E.,

J. Chem.

Phys.,

1965,

42.

p. 719.

Roy.

Soc.,

34.

G u g g e n h e i m E. A., Me

G l a s h a n

L.,

Proc.

35.

1060 v

Д255

456

Z. Physik, 1968, Bd.

214,

D ii r e n R.,

R a a b e G. P., S c h 1 i e r C.,

S.410.

36.

K o n o w a l o w

D. D.,

J. Chem. Phys., 1969, v. 50, p. 12.

37.

K i h a r a

T.,

Progr.

Theoret.

Phys., 1967,

40,

Suppl.,

p. 177.

т. 6,

38.

Д а ш e в с к и й В. Г.,

Ж- структ.

хим.,

1963,

т.

с. 637;

1965,

39.

с. 888; 1966, т. 7,

с.

93.

W.,

J. Chem. Phys.,

1970,

v. 53,

H a n k i n s

D.,

M o s k o w i t z

40.

p. 4544.

In:

Advances

in Structure Researches

K i t a i g o r o d s k y

Diffraction

Methods.

New

York - •

London

Interscience

Publ.,

1970.

41.

К и т а й г о р о д с к и й

А.

И.

Молекулярные

кристаллы.

M.,

42.

«Наука»,

1971.

A.,

Proc.

Roy.

Soc.,

1939, v.

A171,

569.

S c h a l l a m a c h

43.

К i t a i g о г о d s k у A. I.,

«Tetrahedron»,

1961,

14, p.

230.

44.

К и т а й г о р о д с к и й

А. И.,

М и р с к а я

К-

В.,

«Кристалло

45.

графия», 1961, т.

6,-

с.

507.

T i m m e r m a n s

Physico-Chemical Constants of Pure Organic

46.

Compounds. New

York,

Elsevier

Publ.

Corp.,

1950.

М.,

Физматгиз,

Ф и ш е р

И.

Статистическая

теория

жидкости.

47.

1961.

W a t t s R. О., Chem. Phys. Letters,

1969,

v. 3,

p. 144.

В а г к е г J. A.,

48.

С а р к и с о в

Г.

H.,

Д а ш e в с к и й В.

Г.,

Ж-

структ.

хим.,

1972,

49.

т. 13, с. 199.

А. И. ,

М и р с к а я

К-

В.,

Н а у ч и -

К и т а й г о р о д с к и й

50.

т е л ь В.,

«Кристаллография»,

1969, т.

14,

с.

900.

1962,

36,

N е m е t h у

G.,

S c h e r a g a

Н.

A.,

Chem.

Phys.,

'р. 3382.

51. J h о n M., E y r i n g H . , J. Chem. Phys., 1966, v. 44, p. 1465.

141

52.

С а м о й л о в

О.

Я-

Структура

водных

растворов

электролитов

53.

гидратация

ионов.

М., изд. АН

СССР,

1957.

595.

Е г 1 а п d е г S.

R.,

Macromol.

Sci., 1968, v. А2, р.

42,

54.

D a v i s

С.

M.,

L i t о v i t z

A.,

Chem.

Phys.,

1965,

55.

2563.

F o r d

T. A.,

Canad. J. Chem.,

1966

v. 44,

1699;

1968,

F a l k

M.,

56.

46,

3759.

Д .,

Л и ф ш и ц

Механика.

M., «Наука», 1965.

Л а н д а у

Л.

57.

Ч е п м е н С . ,

а у л и н г T.

Математическая теория

неоднородных

58.

газов. Пер. с англ. Под ред. Н. Н. Боголюбова. М., Издатинлит, 1960.

С u г t i s s С. F.,

Ann. Rev. Phys. Chem., 1967, v. 18, p. 125.

259.

59.

K l e i n

M.,

J. Res. Nat. Bureau Standards, 1966, v.

70A, p.

60.

M o n c h i c k L . ,

M a s о n E. A.,

J. Chem. Phys.,

1961, v. 35,

p.1676.

61.

F e i n b e r g M .

J.,

d e R o c c o A .

G.,

J. Chem. Phys.,

1964,

v. 41,

62.

р.

3439.

В.

Б.,

Усп. физ. наук, 1964,

т. 82, с.

287.

Л e o

и а с

Phys.,

63.

В е г n s t е i n

В.,

M u c k e r

m a n

Т.,

Adv.

Chem.

64.

1967,

389.

1.,

Chem.

Phys.,

1967,

46,

165.

J o r d a n

E.,

A m d u r

65.

A m d u r

I.,

J о г d a n J.

E.,

Adv. Chem. Phys.,

1966,

10,

29.

66.

К а м н e в А.

Б.,

Л е о н а с

В.

Б.,

ДАН СССР,

1965, т.

162, с.

798.

67.

P h i l l i p s o n

Р.

Е., Phys.

Rev.,

1962,

125,

р.

1981.

68.

A b r a h a m s o n A .

A.,

Phys. Rev.,

1963,

v. 130, р. 693;

1964, v. 133,

69.

ар.

А990.

A.,

R i с е W.

Е..

J. Chem. Phys., 1954, v. 22, р. 522.

М a s о n

Е.

70.

L o n d o n

F.,

J. Chem. Phys., 1942, v. 46, p. 305.

71.

C o r n e r

J.,

Proc.

Roy.

Soc.,

1948,

A192,

275.

72.

D e С о e n

L. e.

a.,

«Nature»,

1967,

216,

910.

73.

К о n g C.

L.,

J. Chem. Phys.,

1970, v. 53, p. 1516.

1972,

т. 202,

74.

Д а ш е в с

к и й

В.

Г.,

С а р к и с о в

Г.

Н.,

ДАН СССР,

с.

1356.

75.

E i s e n s c h i t z

R.,

L o n

d o n

F.,

Physik,

1930,

Bd.

60,

49.

76.

L o n d o n

F.,

phys. Chem.,

1930, Bd.

В 11,

222; Trans.Faraday

77.

Soc.,

1937,

33,

N.,

Proc.

Phys. Soc.,

1957, v.

A70 p.

802.

D a 1 g а г

n о A.,

L y n n

78.

D a 1 g a r

n о A ..К i n g s t о n A. E.,

Proc.

Phys.

Soc.,1958,

A72,

79.

p. 1053;

1959,

v. 73, p. 455; 1961,

78,

607.

A108.

K i n g s t o n

E.,

Phys.

Rev.,

1964,

135,

80.

В e 1 1 R.

J.,

Proc.

Phys.

Soc.,

1965, v.

86,

17.

682.

81.

S 1 a t e r J. C.,

K i r k w o o d

G.,

Phys.

Rev.,

1931, v. 37,

82.

K i r k w o o d

G..

Z. Phys.,

1932,

Bd.

33,

57.

83.

M u l l e r

A.,

Proc.

Roy.

Soc.,

1936, v.

A154,

624.

84.

S a l e m

L.,

Mol.

Phys.,

1960,

3, p.

441.

85.

M a t s e n

A.,

J. Am. Chem. Soc., 1970, v. 92, p. 3526.

J. Phys.

86.

M u 1 1 i k e n

L. S.,

J. Am. Chem. Soc.,

1950,

v. 72,

p. 4493;

87.

Chem., 1952, v. 56, p. 295;

Rec. Chem. Progr., 1952,

13,

p. 67.

B a n e r j e e

K-,

S a l e m

L.,

Mol.

Phys.,

1966,

v. 11, p.

405.

88.

A m d u г

I.,

L o n g m i r e

S., M a s o n

E. A.,

J. Chem.

Phys.,

1961,

35,

895.

89.

Э p д ж и н с о й

К-

кн.:

Современная

квантовая

химия. Т. 2.

Пер.

90.

с англ. Под ред. А. Н. Бродского и В. В. Толмачева. М., «Мир»,

1968.

S c h m i d t k e

Н.,

Theoret.

chim.

Acta,

1967,

376.

1967,

91.

H i r s c h f e l d e r

O.,

M e a t h

W. J.,

Adv. Chem.

Phys.,

v.12, p. 3.

92.

M u r r e l l

N..

R a n d i 6

M.,

W i l l i a m s

D. R.,

Proc.

Roy.

93.

Soc., 1965,

A284, p.

566.

Mol. Phys.,

1967,

v. 12,

475.

M u r r e l l

N.,

S h a w G.,

40,

94.

B e r n s t e i n

В.,

M о г s e

A., J.

Chem.

Phys.,

1964, v.

p.917.

142

59. M u r r e l l	J.	N.,	T e i x e i r	a-D i a s J. J.	C.,	Mol. Phys., 1970,
v. 19, p. 521.			H. N. W.,	L a i d 1 a w	W.	G., Trans. Faraday
96. L e k k e r k e r k e r			H. N. W.,	L a i d 1 a w	W.	G., Trans. Faraday
•Soc., 1970,	v.	66, p.	1830.

97.M a r ? e n a u H . , J. Chem. Phys., 1938, v. 9, p. 896; Rev. Mod. Phys., 1939, v. 11, p. 1.

98.	B o h r		N.,	Det Kgl Danske Videns. Selsk. Math. fys. Medd., 1948, Bd.
99.	18,	S.	8.		Б.,	Ж- эксперим. и теорет. физ.,		1957,	т. 32, с.	1464;
	Ф и p с о в О.
	1957	т	33	г	696-	1958 т 34 г 447
100.	H a n d l e r			G. S-!		Internet. J. Quantum	Chem.,	1970,	Sympos.,	№ 3,
101.	part	2,	p. 703.			J. Chem. Phys., 1962,	v. 37,	p. 2125; 1965,		v. 42,
	J e f i m e n k о О.,

p.205.

102. J e n s e n L., Phys. Rev., 1962, v. 125, p. 1798; 1964, v. 135, p. A1292.

103.Й е и с е н Л . В кн.: Современная квантовая химия. Т. 2. Пер. с англ. Под ред. А. Н. Бродского и В. В. Толмачева. М., «Мир», 1968.

104.

А х i 1 г о d В.

М.,

Т e l 1 е г

Е.,

J. Chem. Phys., 1943,

11,

р.

299.

105.

К i h а г а Т.,

Adv. Chem. Phys., 1958, v. 1, p. 267.

N.,

Chem.

106.

W i l l i a m s

E.,

S c h a a d

L. J.,

M u г r e 1 1 J.

Phys., 1967, v.

47,

4916.

D.,

Phys.

Rev. Letters,

1962,

v. 9.

107. G r a b e n H .

W.,

P r e s e n t

108.

p. 247.

E.,

P r a u s n i t z

J. M.,

J. Chem.

Phys.,

1964,

S h e r w o o d

v.41, p. 413.

109.	H a n k i n s	D.,	M o s k o w i t z J . W.,	J. Chem. Phys., 1970,	v. 52,
110.	p. 4544.	A.,	S c h e r a g a H. A., J.	Chem. Phys., 1965, v.	42,
	S c o t t R.

p.2209.

111.

S с о t t

R. A.,

S c h e г a g a H-

A .,

J. Chem. Phys., 1966, v. 44,

p. 8;

112.

1966, v. 45, p. 2091.

S c h e r a g a

H. A. e. a. In: Conformation of Biopolymers. V. 1. Ed.

113.

by G. N. Ramachandran. London, Academic

Press,

1967.

p. 103.

S c h e r a g a H. A.,

Adv. Phys.

Org. Chem.,

1968,

v. 6,

1968,

114.

П о л т е в

В.

И.,

С у х о р у к о в

В.

И.,

Ж-

структ.

хим.,

115.

т.

с.

298.

Е.,

J. Chem.

Phys., 1966,

v. 45, р. 377а.

W i l l i a m s

116.

M o o r e

N.,

J. Chem. Phys., 1960, v. 33,

471.

117.

R o s e n

P.,

J. Chem. Phys., 1950, v. 18, p. 1182.

Phys.,

1966,

v. 45,

118.

K e s t n e r

R., S i n a n o g l u

O.,

Chem.

119.

р.

194.

В. Г.,

Ж-

структ. хим.,

1968,

т. 9,

с. 289; 1970,

т. 11,

Д а ш e в с к и й

120.

с.

489,

912.

J. Chem.

Phys.,

1960,

32,

р.

827.

В а г t е 1 1

L. S.,

С.

M.,

121.

R a m a c h a n d r a n

N.,

V e n k a t a c h a l a m

122.

K r i m m S . ,

Biophys.

J.,

1966, v. 6,

849.

Ж-

Д а ш е в С к и й В .

Г.,

С т р у ч к о в

Ю.

T., А к о п я н З . А . ,

123.

структ.

хим.,

1966, т. 7, с. 408.

1967, v. 89, р. 4345.

А 1

1 i n g е г N. L. е. a.,

J. Am. Chem. Soc.,

Cor

124.

Р a u 1 i n g L.

The Nature of Chemical Bond. 3rd

ed. New York,

125.

nell

Univ.

Press,

1960.

1, S.

642.

В r i e g 1 e b

G., Fortschr. chem. Forsch., 1950, Bd.

Acta,

126.

P u l l m a n

A.,

D r e v f u s

M.,

M e l v

B.,

Theoret.

chim.

1970, v.

17,

85.

127.

B o l t o n

W.,

«Nature»,

1967,

v. 201,

987.

с. 116;

«Tet

128.

К и т а й г о р о д с к и й А .

И. ДАН

СССР,

1961, т. 137,

129.

rahedron»,

1960,

9, р.

183.

B o n d i

A.,

J. Phys. Chem., 1964, v. 68, р. 44.

V.,

Adv.

Protein

130.

R a m a c h a n d r a n

N.,

S a s i s e k h a r a n

Chem., 1968,

23,

283.

143

131.	H e n d г i с к s о n J.		В.,	J. Am. Chem. Soc., 1961, v. 83, p.			4537;
132.	1967, v. 89, p. 7036,		7043,	7047.		456.
	D e S a n t i s	P. e. a.,	Nature,		1965, v. 206, p.		1967,
133.	F l o r y P . J.,	B r a n t D.		A.,	M i l l e r W.	J., J. Mol. Biol.,

v.23, p. 47.

134.A 1 1 i n g e г N. L. e. a., J. Am. Chem. Soc., 1965, v. 87, p. 3430.

135.

V e n k a t a c h a l a m

С. M. ,

R a m a c h a n d r a n

G. N.

In: Con

formation of Biopolymers. Ed. by G. N. Ramachandran. London, Aca

136.

demic

Press,

1967; R a о

F. R. e. a. Ibid.

2nd ed. Amsterdam,

Elsevier,

K e t e l a a r

Chemical

Constitution.

137.

1958.

A.,

M u n n

J.,

S m i t h

F. J.,

Disc.

Faraday

Soc.,

M a s о n

138.

1965,

№ 40,

27.

J. Chem. Phys., 1970, v. 53, p. 540.

G о о d R. J.,

H о p e C. J.,

139.

W i 1 1 i a m s

E.,

S t

a n g P .

J.,

S c h 1

e у e г P. v. R .,

Ann. Rev.

140.

Phys.

Chem.,

1968,

19, p.

531.

F.,

J. Am. Chem.

M a n s s o n M . ,

R a p p o r t

N., W e s t r u m E .

141.

Soc.,

1970,

p. 7296.

А. И.,

Теорет.

Д а ш е в с к и й

В. Г.,

К и т а й г о р о д с к и й

142.

эксперим.

хим.,

1967, т. 2, с. 43.

p. 1415.

L i d е

D. R.,

J. Chem. Phys.,

1960, v. 33,

143.

L i d e

D.R.,

J. Chem. Phys.,

1960, v. 33, p. 1419.

1963,

144.

S c h a r p e n

L e

R o y

H. ,

L a u r i V .

W.,

J. Chem. Phys.,

145.

39,

1732.

В о n h a m

R. A.,

Chem.

Phys.,

1959,

31,

a r t e l

1 L. S.,

146.

400;

В a

C.,

г t

e 1

L. S. e. a., J . Chem. Phys., 1965,

v. 42, p.

A 1 1 e n H.

P l y l e r E .

K-,

Am.

Chem.

Soc.,

1958,

80,

147.

2673.

D. W. J.,

S p a г k s R. A., Proc.

Roy. Soc.,

I960,

C r u i c k s h a n k

148.

A258,

270.

Acta Cryst.,

1957, v. 10, p.699.

E h г 1

i c

W. W.,

p. 527.

149.

С о u 1

s о

n С.

A.,

H a i g h C. W.,«Tetrahedron», 1963,

19,

150.

W i b e r g

K-,

J-

Am. Chem.

Soc.,

1966,

v. 87,

1070.

151.

i x о n

M.,

L i f s о n

S.,

«Tetrahedron»,

1967, v. 23, p. 769.

Phys.,

152.

t e l

1 L. S.,

«Tetrahedron

Letters»,

1960,

13;

J. Chem.

153.

1960, v. 32, p. 827;

«Tetrahedrons, 1962,

17,

177.

S.,

Chem.

J а с о b

J.,

T h o m p s o n

В.,

В a r t e 1 1

154.

Phys.,

1967,

47,

p. 3736.

M.,

J. Am. Chem. Soc.,

1955,

v. 77,

M a s o n

E. A.,

K r e e v o y M .

155.

5808.

M.,

M a s о n

E. A..

J. Am. Chem. Soc.,

1957,

v. 79,

K r e e v o y M .

p. 4851.

156.В о л ь к е н ш т е й н М . В. Конфигурационная статистика полимер ных цепей. М. — Л., Изд. АН СССР, 1959.

157.

Б и р ш т е й н

Т. М.,

П т и ц ы н

О. Б.

Конформации макромоле

158.

кул. М., «Наука»,

1964.

К-,

J- Chem.

Soc.,

1970, v. B3, p. 539.

A b r a h a m R. J. ,

P a r r y

159

Д а ш е в с к и й В. Г. В сб.:

Конформацнонные расчеты сложных мо

160.

лекул.

Минск,

ИТМО

АН

БССР,

1971,

с. 33.

N e w m a r k

R., S e d e r h o l m

С. Н.,

J. Chem. Phys., 1965, v. 43,

161.

р.

602.

D. E.,

L e p a r d D.

W. ,

W e l s h

L,,

J. Chem.

Phys.,

S h a w

162.

1965, v. 42, p. 3736.

Высокомол.

соед. (вып.

Карбоцепные

высоко

Б о р и с о в а

H. П.,

163.

молекулярные

соединения), 1963,

с. 74.

соед.,

1968,

т.

10А,

К и т а й г о р о д с к и й А.

И.,

Высокомол.

с.

2669.

164.

Е у г i n g Н.,

Phys. Rev., 1932, v. 39, р. 746.

165.

Т h o m p s o n Н. В.,

J. Chem. Phys., 1967,

v, 47, p. 3407; 1970, v. 53,

3034.

144

166.

Г а л а к т и о н о в С .

Г.,

«Инженерно-физический

журнал»,

1967,

167.

т.

12,

с.

765.

Е d d у С. R.,

J. Chem. Phys., 1963, v. 38, р. 1032.

1654.

168.

H i l d e b r a n d t R .

L.,

J. Chem.

Phys.,

1969,

v. 51, p.

169.

П о п о в E.

и др. Химия природных соед., 1970,

с.

616.

170.

П о п о в

Е.

М.,

Л и п к и и д

Г.

М.,

А р х и п о в а

С.

Ф. В кн.:

Конформационные расчеты сложных молекул. Минск, ИТМО АН

171.

БССР,

1970.

А. А.,

Д а ш е в с к и й

В.

Г.,

Ж-

структ

х им.,

Л у г о в с к о й

172.

1972 т

122

A.,

«Macromolecules»,

1970,

v. 3, р.

178.

G o

N ,

S c h e r a g a H

173.

У а й л д

Дж.

Методы поиска экстремума. Пер.

англ.

Под

ред.

174.

А. А. Фельдбаума. М., «Наука», 1967.

методы»,

1967,

т.

П о л я к

Б.

Т.,

«Экономика

математические

175.

с. 881.

А.

Поиск. М-, «Наука»,

1970.

П е р в о з в а н с к и й

176.

K i t a i g o r o d s k y

А.

I.,

D a s h e v s k y V .

G.,

«Tetrahedron»,

177.

1968, v. 24, р. 5917.

Г.,

а р и п о в Н.

М.,

Ж-

Н а у м о в

В.

А.,

Д а ш е в с к и й В.

178.

структ.

хим.,

1970,

т.

11,

с.

793.

расчеты сложных

Г а л а к т и о н о в С .

Г. В сб.:

Конформационные

179.

молекул.

Минск,

ИТМО АН БССР, 1970.

1968, v. 49, p. 5116.

L i f s o n S . ,

W a r s h e l

A.,

J. Chem. Phys.,

180.

H e n d r i c k s o n

B.,

Am.

Chem.

Soc.,

1961,

83,

4537;

181.

1962, v. 84, p. 3335; 1964, v. 86, p. 4854.

v. 87, p.

1070.

W i b e г g

К.

B., J. Am. Chem. Soc., 1965,

182.

P o w e l l

D.,

Computer

J.,

1962,

v. 5, p.

147.

183.

F l e t c h e r

R.,

Computer

J.,

1965,

33.

149.

184.

F l e t c h e r

R.,

R e e v e s

С.

M.,

Computer

J., 1964,

185.

P o

w e l

M. J. D.,

Computer

J.,

1964, v. 7, p. 155; 1965,

v. 8, p.

303.

186.

В о x

J.,

Computer J.,

1965, v.

42.

J.,

1963,

v. 6, p.

163.

187.

F l e t c h e r

R.,

P o w e l l

M. J. D.,

Computer

188.

S h a h

В.

V.,

B u e h l e r R.

J., K e m p t h o r n e O . ,

J. SIAM,

189.

1964,

12,

74.

Computer

J., 1967, v. 10, p.

293.

Z a n g w i l l

I.,

вычислитель

190.

Д а н и л и н

Ю.

M., П ш е н и ч н ы й

Б.

«Журнал

ной

математики

и математической физики»,

1970,

т.

10,

с.

1341;

1971,

191.

т. 11, с. 12.

D.,

Computer

J.,

1969,

12, p.

171.

P e a r s o n

Ed.

192.

L e o n

In:

Recent

Advances

in Optimization

Techniques.

Lavi,

Vogl.

New

York — London — Sidney,

Willey

and

193.

Sons,

1966,

23.

H. A.,

J. Chem.

Phys.,

1966,

44,

S c o t t

A.,

S c h e r a g a

194.

р.

3054.

K-

D., S c h e r a g a

H. A.,

Proc.

Nat.

Acad.

Sci.,

USA,

G i b s o n

195.

1969,

63,

Ц e т л и н М.

Л.,

ДАН

СССР, 1961, т. 137,

Г е л ь ф а н д

И. M-,

196.

с. 295; «Успехи

математических наук». 1962, т. 17, с. 3.

Г е л ь ф а н д

И. М. и др. Метод оврагов в задачах рентгенострук

197.

турного анализа. М.,

«Наука»,

1966.

G.,

K i t a i g o r o d

L u g o v s k o i

A.,

D a s h e v s k y

198.

s k y

А.

I.,

«Tetrahedron», 1973, v. 29, р. 287.

1972, v. 56, p. 3122.

G o r d o n

G.,

K i m

I. S.,

J. Chem.

Phys.,

199.

Д а х и с М .

И..

Л у г о в с к о й

А. А.,

Д а ш е в с к и й

В. Г. «Оп

200.

тика и спектроскопия», 1972,

т. 33, с. 243.

Пер. с

М е й с о н

Э.,

С т е р л и н г

Т.

Вириальное уравнение состояния.

201.

англ. Под ред. В. В. Сычева М., «Мир», 1972.

York—London,

Academic

T o r r e n s

I. М., Interatomic

Potentials.

New

Press,

1972.

m - 7 6

145

Г Л А В А 3

РАСЧЕТЫ КОНФОРМАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ

Для достаточно полного обзора экспериментального материала по конформациям органических молекул, по-видимому, не хватит объема даже большой книги. Поэтому имеет смысл обсудить лишь общие принципы и основные закономерности, характери зующие конформационные особенности молекул различных клас сов. Рассмотренная в предыдущей главе механическая модель обладает достаточной общностью, чтобы на ее основе можно было бы понять конформации молекул самого разного химического строения. Но как бы ни было построено изложение, пропуск большого числа экспериментальных данных неизбежен. Во-пер вых, не во всех молекулах геометрия определяется взаимодейст виями, описываемыми атом-атом потенциалами: в металлоорга нических соединениях, например, большую роль играют слабые взаимодействия типа координационных связей. Во-вторых, если включить в рассмотрение все молекулы, к которым приложимы общие принципы конформационного анализа, то изложение могло бы вырасти до непомерных размеров. Поэтому за предела ми нашего внимания остаются такие интересные органические системы, как стероиды, биологически активные молекулы типа ацетилхолина, никотина и некоторые другие.

1. КОНФОРМАЦИИ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Нормальные алканы

Для конформационных расчетов алифатических молекул вполне достаточно воспользоваться уравнением (2.93), и если известны необходимые параметры, то минимизацией потенциальной функ ции можно получить оптимальную геометрию молекулы. Однако в ряде случаев серьезной трудностью становится «проблема мно гих минимумов».

Прежде всего надо решить — какого рода результат нас ин тересует. В соответствии с этим можно различать несколько за дач конформационного анализа, методы решения которых обсуж дены в разделе 5 гл. 2. Первый тип задач связан с поиском ло кального минимума: предположим, что истинная геометрия мо-

146

лекулы с некоторой точностью известна. Принимая ее в качестве нулевого приближения и проведя локальный спуск, найдем точ ные координаты минимума, которые можно сравнить с резуль татами структурных исследований.

В молекулах, обладающих внутренним вращением, всегда имеется несколько или множество минимумов потенциальной по верхности. Тогда представляет интерес не только найти точные положения минимумов (т. е. решить задачи первого типа), но и предсказать заселенность различных конформаций, а также раз ность энергий поворотных изомеров — это важно для конформационной статистики полимерных цепей. Наконец, существен ным является поиск глобального минимума с тем, чтобы пред сказать наиболее вероятную конформацию молекулы в кристалле.

В открытых цепях углеводородов имеется множество устой чивых конформеров, отвечающих локальным минимумам потен циальной поверхности, причем число их быстро растет с увелич:- нием числа атомов углеродной цепи.

Абсолютному минимуму энергии нормальных алканов всегда соответствует транс-конформация соседних звеньев, т. е. атомы углерода образуют плоский зигзаг (поскольку углы вращения отсчитываются от заслоненной цнс-конформации, то для опти мальной конформации ф! = ф2 = фз = ■■• =180°). Однако на

ряду с этой конформацией возможны и	такие, в которых хотя
бы некоторые углы вращения отличны от	180°, и, как это следует
из выражения для торсионной энергии	(2.89), большой вклад

должны давать конформации с ф, равными 60° и 300°. Можно ожидать, что общее число устойчивых конформеров будет поряд ка 3". где п — число атомов углерода в цепи, а глубина потенци альных ям будет сравнима с глубиной абсолютного минимума.

При этом относительное содержание конформеров в равновес ной смеси подчиняется статистике Больцмана и описывается фор мулами типа (1.27), (1.29), (1.30).

Бартелл и Коль [1], основываясь на электронографических данных, оценили процентное содержание конформации ряда

низших	н-алканов		при комнатной температуре			(Т — транс,
Г — гош):
		К о н ф о р	С о д е р ж а н и е		К о н ф о р	С о д е р ж а н и е
		К о н ф о р	к о н ф о р м е р о в ,		К о н ф о р	к о н ф о р м е р о в ,
		м ац и и	%		м ац и и	%
			%			%
н-Бутан .	.	Т	59,1	«-Гексан . .	ттт	24,5
		Г	40,9		т т г	33,6
«-Пентан .	.	тт	38,4		т г г	1 1 , 6
«-Пентан .	.	тт	38,4		г т г	1 1 , 6
		ТГ	52,7		г т г	1 1 , 6
		ТГ	52,7		г г г	2,0
		г г	9,0		г г г	2,0
		г г	9,0

Конформационные расчеты объясняют распределение, най денное экспериментально, а иногда и дают дополнительную

Ю*

147

информацию, недоступную для эксперимента, В н-бутане СН3—СН2—СН2—СН3 имеются три угла вращения вокруг свя зей С—С: ф1( ф2 и ф3. Поскольку СН3-группы имеют симметрию C3v (на самом деле наблюдается небольшое отклонение от этой симметрии), то конформации, связанные с углами ф! и ф3, явля


ются	трижды	вырожденными. Но		конформации		с ф2 =
= 180° (транс)		и ф2	= 60° (гош) уже различимы — в них			различ
ны взаимодействия			метальных групп	(разумеется,	конформации
с ф2	= 60° и 300° в силу симметрии эквивалентны, т.				е. гош-форма

дважды вырождена). Потенциалы разных авторов [2, 3] предска зывают, что более выгодна транс-форма (для гош- и транс-форм ДЕ лежит в пределах от 0,2 до 1 ккал/моль), причем валентные углы ССС в обеих формах несколько увеличены по сравнению с тетраэдрическими и близки к 112° (см. также стр. 229). Подобно тому, как в 1,2-дихлорэтане оптимальные значения углов враще ния в гош-форме соответствуют небольшому отклонению от 60°,

так	и в н-бутане из-за отталкивания метальных групп угол ф2 не
равен в точности 60°.				Согласно данным,		по дифракции	электро
нов	[4,	5],	ф2 =67,5	±	1,1°, расчеты	конформаций	также
дают	ф2	=	67,5°[3] и	71°	[2].

В «-пентане СН3—СН2-—СН2—СН2—СН3 имеется уже больше равновесных форм. Считая, что повороты концевых групп несу щественны (они легко «подстраиваются» под конформацию глав

ной цепи), ограничимся учетом двух углов вращения		ф2 и	ф3.
Тогда имеет смысл построить конформационную	карту	(ф2,	ф3)
и указать на ней линии одинаковых значений	энергии — экви-

потенциали. Карта, построенная с потенциалами работы [3], приведена на рис. 3.1. Она показывает одну интересную особен ность «-пентана: разрешены не все комбинации транс- и гош-

60	120	180	2Ь0	300	360
		% гРад
Рис. 3.1. Конформационная карта н-пентана.
Концевые метильные группы фиксированы		в т р а н с -формах ((pt =			ф4 = 180°). Эквипо-
тенциали проведены с интервалами	1 ккал/моль,		считая от абсолютного минимума (ф* =
= Ф4 = 180°). Крестиками отмечены положения минимумов.

конформаций связей С—С; комбинации гош+ — гошг и гош~ — гош+для углов (ф2, ф3) и вообще для углов (ф,-, фг+1) для нормаль ных углеводородных цепей запрещены из-за перекрывания ато

148

мов. Таким образом, вместо 9 минимумов, соответствующих раз личным комбинациям транс- и гош-конформаций центральных связей С—С, потенциальная поверхность имеет лишь 7 глубоких

минимумов (минимумы,	образовавшиеся около форм гош*—
г о ш указанные на рис.	3.1, имеют значительно более высокую
энергию).

Итак, «эффект пентана» заключается в том, что часть комби наций транс- и гош-форм становится запрещенной, а именно за прещены формы, в которых повороты на 60° от nwc-формы имеют различное направление. Интересно, что подобные эффекты не возникают в более высших алканах — гексане или гептане, т. е. если бы не этот эффект, то количество минимумов потенциальной поверхности было бы в точности равно 3я. Но в длинных углево дородных цепях при определенных комбинациях транс- и гош- форм может возникнуть перекрывание удаленных по цепи атомов, что сказывается на средних характеристиках олигомеров и поли

меров, в частности на /г2 — среднеквадратичном расстоянии меж ду концами цепи. В конформационной статистике этот эффект называют эффектом исключенного объема. Предвидеть заранее, какие последовательности транс- и гош-форм приведут к этому эффекту, вероятно, невозможно. Во всяком случае, пока это уда лось сделать лишь для молекулы н-пентана.

Перейдем к более высшим алканам. Мак-Кулоу и Мак-Ма- гон [6] теоретически исследовали вращательные состояния «-гек сана. Для упрощения расчета было принято, что = ф3 — = ф4 = ф6 = Фь и ф3 = ф^, что позволило ограничиться двумер ным представлением потенциальной поверхности. Все взаимо действия С---Н и Н---Н рассчитаны по кривым этих же авторов [7] (взаимодействия С---С не учитывались); валентные углы считались идеальными. Было найдено, что кроме транс-формы со значениями фй = фй = 180°, отвечающей абсолютному ми нимуму энергии, имеются две дополнительные пары конформа ций, соответствующие локальным минимумам: 168° —168° —60°—

—168° —168° и 185° —185° —80° —185° —185°, причем их энер гия на 1 ккал/моль больше энергии плоского зигзага. Эти кон формации близки к форме ТГТ по Бартелю и Колю. Наконец, возможна еще конформация 52°—52°—160°—52°—52° (ГТГ), имеющая еще большую энергию. Равновесные углы вращения в этих конформерах отличаются от чистых транс- и гош-, т. е., как и в ранее рассмотренных случаях, в игре участвуют как торсионные силы, стремящиеся реализовать чистые конформа ции, так и потенциалы неЕалентных взаимодействий, ответствен ные за небольшие отклонения.

Скотт и Шерага [2] провели значительно более строгий расчет конформаций низших алканов — пентана, гексана и гептана. Длины связей и валентные углы предполагались неизменными и были взяты из эксперимента [4, 5, 8], тогда как углы поворота вокруг связей С—С варьировались, причем для пентана, гексана

149

и гептана решались соответственно четырех-, пяти- и шестипараметровые задачи для всех возможных углов вращения с учетом концевых метильных групп.

Оказалось, что даже низшие алканы имеют очень большое

число устойчивых вращательных состояний — состояний,						соот
ветствующих	локальным минимумам		потенциальной		энергии.
В пентане их	11	(это видно из карты,	показанной	на	рис.	3.1),
в гексане — 43.		Для гептана рассмотрено только		28	наиболее

выгодных состояний, причем разности энергий большинства кон формаций невелики. Интересно, что в областях значений ф;, ука занных Мак-Кулоу и Мак-Магоном, минимумов энергии найдено не было. По-видимому, предположение, что в гексане ф( =- ф2 =

ф4 == ф. является неоправданным.

Исследования вращательных состояний нормальных алканов интересны прежде всего потому, что они дают ценную информа цию для теорий, в которых основной задачей является получение средних характеристик. Иная ситуация возникает в циклоалка нах: благодаря условиям замыкания цикла их потенциальные функции содержат меньше локальных минимумов, чем функции соответствующих открытых цепей. Кроме того, как показывают расчеты, в малых (я = 3—7) и средних (я = 8—12) циклах за селенность самого выгодного конформера весьма велика, и ста новится возможным непосредственное сравнение результатов расчета со структурным экспериментом.

Циклоалканы

Этот ряд соединений интенсивно исследовался на протяжении многих десятилетий и послужил основой для построения конформационной теории. Энергия напряжения циклоалканов, вообще говоря, выше, чем энергия открытых цепей углеводородов, в основ ном из-за деформаций валентных углов. На рис. 3.2 показано изменение энергии в этом ряду соединений при условии, что за нуль отсчета принимается энергия напряжения бесконечной це почки СН3(СН2)ооСН3 (ее легко оценить, экстраполируя к беско нечности энергию образования я-алканов). Экспериментальные данные по энергиям образования циклоалканов взяты из работ 19, 10], анализ их имеется в обзоре Данитца [11, v. 2, р. 1].

Понятно, что очень большое напряжение возникает в цикло пропане, поскольку в этой молекуле чрезвычайно велика энер

гия деформаций углов цикла ССС.		Вычисляя ее	по	формуле
3/2 С ( а — а 0)2 и	принимая С = 30	ккал-моль'1-рад-2, получим
34 ккал/моль. В	циклобутане углы	ССС внутри	цикла	близки

к 90°, т. е. их отклонение от идеального тетраэдрического угла меньше. Но зато в этой молекуле исключительно сильно оттал киваются атомы углерода, находящиеся на диагоналях цикла; в результате напряжение в данной системе почти столь же вели ко, как и в циклопропане. Значительно меньше деформации ва

150

<<< < Предыдущая 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1415 / 4415 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ

#
19.10.20235.88 Mб21Данилов, Л. В. Электрические цепи с нелинейными R-элементами.pdf
#
19.10.20233.44 Mб13Данилов, П. П. Машинист дорожных бетоноукладочных и бетоноотделочных машин.pdf
#
19.10.20232.76 Mб47Данилов, П. П. Машинист козлового крана.pdf
#
23.10.20237.38 Mб44Данцис Я.Б. Методы электротехнических расчетов руднотермических печей.pdf
#
23.10.20238.47 Mб17Данченков М.Б. Повышение эффективности производства сыров.pdf
#
22.10.202318.26 Mб34Дашевский, В. Г. Конформации органических молекул.pdf
#
29.10.20235.21 Mб15Два чуда космической техники специальный выпуск..pdf
#
29.10.20231.51 Mб11Движение механизма под действием заданных сил программированное учебное пособие для студентов механических специальностей..pdf
#
29.10.20234.69 Mб12Двоскин В.Н. Сборные резцы.pdf
#
19.10.20234.71 Mб12Двухточечные краевые задачи для обыкновенных дифференциальных уравнений..pdf
#
22.10.202316.65 Mб23Де Барр, А. Е.pdf