
книги из ГПНТБ / Брейман, М. И. Инженерные решения по технике безопасности в пожаро- и взрывоопасных производствах
.pdfвсе аппараты и коммуникации, в которых находится дивинил,, необходимо выключать из работы не реже одного раза в год для осмотра и очистки от губчатого полимера;
не реже одного раза в 6 мес. производить осмотр и в случае необходимости очистку аппаратов и участков коммуникаций, в
которых возможен застой дивинила;
все недействующие трубопроводы, штуцера, вентили и прочая арматура, способствующие застою дивинила, должны сниматься или отглушаться;
редко используемые вентили должны не реже одного раза в пя тидневку проверяться в работе;
аварийные линии стравливания дивинила из различных аппа
ратов должны быть обеспечены продувкой азотом с полным вытес нением/дивинила из линий;
при обнаружении губчатого термополимера в аппаратах или коммуникациях трубопроводы и арматура должны сниматься и прожигаться ,или заменяться новыми, а аппараты, после проведе
ния соответствующей подготовки и очистки металлическими щет ками, обрабатываться пескоструйными устройствами до полного
удаления губчатого термополимера. Следует иметь в виду, что ос
татки губчатого термополимера в аппарате и коммуникациях яв ляются инициаторами, ускоряющими образование новых количеств
полимера;
при сборке аппаратов, трубопроводов и прочих соединений за
прещается применение материалов, способствующих образованию
губчатого термополимера: пакли, пенькового шнура, картона,
фибры,., железного и свинцового сурика, раствора хромпика для
пропитки дрокладок, бакелита, никелированных и оцинкованных деталей и алюминиевых частей. Рекомендуется в таких случаях
применять следующие материалы: свинец, освинцованные детали,
дивинис, клингерит, паронит, асбест, пропитанный графитом, кожкартон и бронзовые детали.
При перевозке дивинила в железнодорожных цистернах он за
правляется ингибитором п-трет-бутилпирокатехином в количестве
0,02%.
Все расширяющееся применение сжиженных углеводородных
газов, высокая степень опасности при их транспортировании, хра
нении и применении, быстрое.фазвитие очагов пожара до громад
ных масштабов, сложность, а иногда невозможность тушения по жаров — ставят задачу создания» условий, исключающих возмож ность возникновения загораний и цх развития до степени пожара.
ГЛАВА Ï
ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ СЖИЖЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ
Большинство нефтехимических предприятий, являющихся круп
ными потребителями сжиженных углеводородных газов (бутан,
изобутан, изобутилен, пропан-пропиленовая фракция и т. п.), раз
200
мещаются в непосредственной близости от нефтеперерабатываю
щих заводов и центральных газофракционирующих установок (ЦГФУ), которые поставляют углеводородное сырье.
Другие нефтехимические предприятия снабжаются углеводо
родным сырьем по магистральным трубопроводам протяженностью
до 50 км.
Отдельные нефтехимические заводы получают сжиженные уг
леводородные газы полностью по железнодорожному транспорту
или используют этот вид транспортирования в дополнение к тру
бопроводному способу снабжения.
Вновь проектируемые и строящиеся нефтехимические предприя
тия, как правило, размещают в промышленных районах производ
ства углеводородного сырья.
Трубопроводный транспорт
Трубопроводный способ транспортирования сжиженных угле
водородных газов является наиболее экономичным и безопасным. В этом можно убедиться на примере освоения производства одного
нефтехимического предприятия.
Основным сырьем для производства мономера синтетического
каучука служила бутановая фракция, которая должна была по
ступать по трубопроводам от нефтехимического комбината, распо ложенного в 40 км, и газобензинового завода, расположенного на расстоянии 160 км. На нефтехимическом предприятии были смон тированы четыре сферические емкости по 600 м3 каждая для прие
ма бутановой фракции из магистральных трубопроводов. К началу
пуска производства монтаж магистральных трубопроводов не был
закончен, поэтому вынуждены были доставлять бутановую фрак
цию в железнодорожных цистернах. Несмотря на то, что для уве личения емкости склада сырья временно подключили сферические
резервуары, предназначенные для хранения других продуктов, а
также при работе завода не на полной мощности, длительное вре мя не удавалось наладить ритмичную эксплуатацию производства.
При удаленности поставщика сырья всего лишь на 250 км в зим
нее время железнодорожные цистерны с бутановой фракцией на ходились в пути до 6 суток, в связи с чем часто приходилось со
кращать объем производства вплоть до полного его останова.
А в это время железнодорожные цистерны накапливались на од ной из многочисленных передаточных железнодорожных станций,
а потом «прорывались» целыми составами на подъездные пути нефтехимического предприятия. В отдельные дни число цистерн было более 50. Их приходилось распределять по всем железнодо рожным тупикам, вследствие чего возникала аварийная ситуация
на большой территории.
Однажды при отогреве замерзшего трубопровода вблизи сли
во-наливной эстакады произошло загорание углеводородов, при
чем в это время у эстакады находились под сливом 10 цистерн с
201
бутановой фракцией. Только благодаря самоотверженным дейст
виям обслуживающего персонала и машиниста мотовоза удалось
увезти цистерны из-под огня и избежать крупной аварии.
После того как ввели в эксплуатацию бутанопровод от нефте
химического комбината стало возможным улучшить ритмичность работы производства. Второй бутанопровод от газобензинового завода решили использовать для транспортирования природного
газа, в связи с чем запроектировали новый склад для сжиженных
углеводородных газов большого объема, расположив его на оп ределяемом нормами расстоянии от завода. Позднее было приня
то решение о строительстве нового бутанопровода.
Из приведенного примера следует, что применение трубопровод ного транспорта позволяет значительно сократить запас сжижен ных газов на предприятии без нарушения условий ритмичной экс
плуатации производства.
Бутан, изобутан, пропан и пропилен транспортируются по тру бопроводам только в сжиженном состоянии. Транспортирование
этилена из-за его физических и химических свойств довольно
сложно и требует значительных материальных затрат. Критичес кая температура этилена составляет 9,8 °С, критическое давление
52,7 кгс/см2.
Исходя из физико-химических характеристик этилена его мож
но транспортировать в двух состояниях: в газообразном при дав
лении ниже критического и в сжиженном при низкой температуре
(до —105 °С) и атмосферном давлении или при высоком давлении
и температуре, близкой к окружающей.
За рубежом этилен обычно перекачивают по трубопроводам,
используя следующие режимы:
сверхкритический режим перекачки — на |
всем |
протяжении |
|
трубопровода и, в частности, в наиболее высоких |
точках |
трассы |
|
поддерживается давление выше критического |
(от |
55—60 |
кгс/см2 |
до допустимого максимума, который, согласно правилам безопас
ности в западноевропейских странах, равен 100 кгс/см2). Перека
чиваемый при этих условиях продукт находится в состоянии сжи маемой жидкости с плотностью 250—400 г/л;
докритический режим перекачки, при котором в системе под держивается давление ниже критического. Практически при докри-
тическом режиме поддерживается давление от атмосферного до
45 кгс/см2, при котором сжижение этилена начинается при темпе
ратуре 50 °С. Этилен находится в газообразном состоянии с плот
ностью от 2 до 100 г/л.
В настоящее время в нашей стране производства, потребляю
щие этилен, входят в состав промышленных предприятий, полу
чающих этилен пиролизом углеводородного сырья. Поэтому у нас
еще не существует проблемы транспортирования этилена на даль
ние расстояния. Однако специфические условия производства и
потребления этилена в связи с намечающимся бурным развитием
этой отрасли нефтехимической промышленности выдвигают дан
202
ную проблему на повестку дня. Начинается строительство самой
крупной в СССР и технически совершенной системы магистраль
ных этиленопроводов Нижнекамск — Казань и Нижнекамск—
Уфа—Стерлитамак—Салават, по которым впервые в нашей стра
не этилен будет транспортироваться при давлении до 100 кгс/см2. Этилен — взрывоопасное вещество, характеризующееся широ кой областью воспламенения его смесей с воздухом (3—32 объ
емы. %). Минимальная энергия, необходимая для воспламенения
этиленовоздушных смесей, относительно невелика (0,12 мДж); по этому перед заполнением трубопровода этиленом необходимо пол
ностью удалить воздух из трубопровода, а при эксплуатации эти
ленопроводов не следует допускать утечки этилена в атмосферу и
производственные помещения.
При работе этиленопровода на докритическом режиме перекач
ки возможно образование в нем конденсата и, следовательно, воз
никновение гидравлических ударов. Поэтому в процессе эксплуа
тации этиленопроводов необходимо принимать меры, обеспечиваю
щие однофазовый режим перекачки. В случае, когда образуется
конденсат, его следует собирать и отправлять на факел или по
вторное использование. Вопросы транспортирования этилена осве щены в работе Μ. В. Старкова [40], там же приведена библиогра фия.
Железнодорожный и автомобильный транспорт
Перевозка сжиженных углеводородных газов в железнодорож
ных и автомобильных цистернах связана с повышенной опасно
стью и менее экономична транспортирования по трубопроводам,
однако она занимает в настоящее время важное место. Значитель
ный удельный вес таких перевозок сохранится и в будущем, по
этому необходимо повышение безопасности железнодорожных и
автомобильных перевозок сжиженных углеводородных газов. Ни
же приведена техническая характеристика применяемых в Совет
ском Союзе железнодорожных цистерн для перевозки сжиженных
углеводородных газов:
Среда |
........................................ |
Пропан |
Пропан |
Бутан |
Геометрическая емкость, м3 . . |
51,0 |
54,0 |
60,0 |
|
Полезная |
емкость, м3 . . . . |
43,0 |
46,0 |
54,0 |
Максимальная рабочая темпе |
50 |
50 |
50 |
|
ратура продукта, °С . . . . |
||||
Наибольшее допускаемое рабо |
|
|
|
|
чее давление в цистерне, |
20 |
20 |
8 |
|
кгс/см2......................................... |
На рис. ІѴ.2 показано расположение арматуры и сливоналив-
ных устройств цистерны.
Для предохранения цистерны от опасного повышения давле ния в центре крышки люка имеется пружинный предохрйнитель-
203
Рис. IV.2. Расположение арматуры и сливо-наливных устройств железнодорож ной цистерны для перевозки сжиженных газов:
/ — вентиль предельного уровня (зеленого |
цвета); |
2—вентиль |
предельного |
наполнения |
|
(красного цвета); |
3 — вентиль для проверки |
окончания слива; |
4— перепускной вентиль; |
||
5, 6 — вентиль жидкой фазы; 7 — вентиль паровой фазы; 8 — дренажный вентиль; |
9 — карман |
||||
для термометра; |
10 — предохранительный клапан; |
// — фланец |
горловины; /2 —горловина |
цистерны; /3 —труба паровой фазы; 14— труба жидкой фазы; /5 — скоростные клапаны.
ный клапан 10. По обе стороны от предохранительного клапана
вдоль оси цистерны установлены два сливо-наливных угловых вен тиля 5 и 6, которые внутри соединены со сливо-наливными труба
ми 14 через скоростные клапаны 15, перекрывающие доступ газа
к вентилям в случае их поломки или обрыва шлангов наполни тельных или сливных устройств. Вентиль 1 предназначен для опре
деления максимально допустимого уровня наполнения цистерны
сжиженным газом и при правильном наполнении из него должна
выходить жидкая фаза. Вентиль |
2 |
является вентилем- |
|
|
ограничителем, он соединен с трубкой, конец которой расположен
выше на 50 мм трубки вентиля |
1. |
При нормальном наполнении из |
|||||||||||||||
вентиля |
2 |
должна выходить газовая фаза. |
|
Вентиль |
3 |
служит для |
|||||||||||
контроля за опорожнением цистерны от сжиженного |
газа, |
|
вен |
||||||||||||||
тиль |
4 — |
для удаления столба жидкости из |
|
трубки вентиля |
3 |
по |
|||||||||||
сле его закрытия. При открытии |
вентиля |
4, |
при закрытом |
венти |
|||||||||||||
ле |
3, |
пары сжиженного газа выдавливают жидкую фазу из труб |
|||||||||||||||
ки |
через |
|
|
вентиль |
3 |
в цистерну. |
Вентиль |
|
8 |
дренажной трубки |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
предназначен для удаления из цистерны воды и тяжелых остатков.
Иногда при сливе сжиженных газов скоростные клапаны не ожиданно захлопываются и слив прекращается. Нормально кла
пан должен закрываться в случае разрыва резиновых шлангов и
достижения вследствие этого критических скоростей жидкости в
трубопроводах (по ТУ эта скорость составляет 3,2 м/с). Для во
зобновления слива необходимо закрыть вентили на сливных тру
бопроводах и ждать, пока давление после скоростного клапану
сравняется с давлением в цистерне.
Все специальные железнодорожные цистерны для перевозки сжиженных углеводородных газов в нашей стране принадлежат
тресту «Союзгаз». Однако в связи с огромным объемом железно
дорожных перевозок сжиженных углеводородных газов и малочис
ленностью персонала «Союзгаза» техническое обслуживание же лезнодорожных цистерн фактически осуществляется поставщика ми и потребителями продуктов. Поэтому технический надзор C их
стороны за состоянием железнодорожных цистерн, призванный своевременно выявлять и устранять их неисправности, имеет пер
востепенное значение в деле обеспечения условий безопасной пере
возки сжиженных углеводородных газов.
Железнодорожный транспорт таких сжиженных углеводород
ных газов, как бутан, изобутан, изобутилен, пропан, пропилен и других, в нашей стране осуществляется на протяжении многих
лет и в больших объемах. Работниками промышленных предприя тий, железнодорожного транспорта и треста «Союзгаз» накоплен
большой положительный опыт по обеспечению безопасных условий
транспортирования этих газов в железнодорожных цистернах.
В настоящее время на повестку дня поставлен вопрос орга низации безопасного железнодорожного транспорта этилена, зна чительно отличающегося по физико-химическим свойствам от пе
речисленных выше сжиженных углеводородных газов.
205
Транспортирование этилена в железнодорожных и автомобиль ных цистернах связано с повышенной опасностью. В цистернах
этилен перевозят в сжиженном состоянии при низком давлении и соответственно низкой температуре. Поэтому при конструировании
цистерн предусматриваются дополнительные меры безопасности.
Основное требование к таким цистернам — возможность поддер
жания низкой температуры (около —IOO0C) в течение всего вре мени транспортирования этилена. Обычно в качестве расчетного времени перевозки принимают 200 ч. Материалом для изготовле ния корпусов цистерн служат нержавеющие стали, которые сохра няют свои свойства (вязкость) при низких температурах. Основ ной конструктивной особенностью цистерн является наличие надежной и эффективной теплоизоляции. Особое внимание уделя ется защите цистерн от опасного повышения давления.
В США выпускают железнодорожные цистерны для перевозки этилена емкостью 129,3 м3. Конструкция цистерн двухкорпусная, внутренний корпус изготовлен из нержавеющей стали. Сливо-на
ливное оборудование цистерны размещено в специальных коробах,
находящихся по обоим торцам резервуара.
Многочисленные мелкие промышленные предприятия и орга
низации коммунально-бытового назначения потребляют значитель ные количества сжиженных углеводородных газов. Снабжение их
сжиженными газами производится практически только автомо бильным транспортом.
Безопасность автомобильных перевозок сжиженных газов за
висит главным образом от технического оснащения автомобильных
цистерн и организации их эксплуатации. Прежде всего следует
иметь в виду, что на все цистерны для перевозки сжиженного газа распространяется действие «Правил устройства и безопасной экс плуатации сосудов, работающих под давлением», утвержденных Госгортехнадзором.
На автомобильных цистернах для перевозки сжиженных газов
обязательно должна, быть установлена следующая арматура: запорное устройство для налива сжиженного газа; запорное устройство для слива сжиженного газа;
запорное устройство для выпуска паров из верхней части ци стерны;
пружинный предохранительный клапан;
манометр; приспособление для контроля уровня жидкости. '
Помимо, обязательной арматуры рекомендуется также устанав
ливать скоростные клапаны на трубопроводе для слива сжижен ного газа и на отводе паровой фазы. Выхлопная труба двигателя тягача автоцистерны должна быть расположена в передней части,
под радиатором, для уменьшения вероятности воспламенения га зов от искры. Цистерны должны быть защищены от разрядов
статического электричества, возникающего при наливе и сливе сжиженных газов, а также при движении.
206
Для перевозки пропан-бутановой фракции применяют цистер ны, размещенные на шасси автомашины, полезной емкостью 4 м3,
при ее |
геометрической |
емкости |
4,7 м3 и расчетном |
давлении |
16 кгс/см2. Используют |
также цистерну-полуприцеп, |
имеющую |
||
емкость |
5000 кг сжиженных газов |
и рабочее давление |
18 кгс/см2 |
и транспортируемую тягачом ЗИЛ-130. Цистерна-полуприцеп
предназначена для перевозки сжиженных газов от газораздаточ
ных станций на автозаправочные станции и может быть временно использована как емкость станции для заправки баллонов газо
баллонных автомобилей, а также для доставки сжиженного газа
от газораздаточных станций к групповым емкостям потребителей.
Автоцистерна АЦЖГ-12-200В имеет геометрическую емкость 14,6 м3, полезную емкость 12,4 м3 при коэффициенте заполнения
85%. Расчетное давление цистерны 18 кгс/см2. /
Организационные мероприятия, направленные на повышение
безопасности автомобильных перевозок сжиженных газов, долж ны предусматривать обустройство для них пунктов налива и сли
ва. Автоцистерны должны двигаться по определенному маршруту
с заданной скоростью. Условия труда и порядок работы водителей должны регулироваться особыми правилами. Имеются сведения [40], что за рубежом осуществляются крупные перевозки этилена
автомобильным транспортом.
Например, в Англии до прокладки этиленопровода Уилтон—,
Ранкорн этилен на этой трассе, протяженностью свыше 200 км,
перевозили в |
автоцистернах. |
Объем |
перевозок |
достигал |
100 тыс. т/год, |
для чего требовалось постоянно держать в рейсе |
4цистерны.
Вдругих странах известны маршруты перевозок этилена в ав
томобильных цистернах большей протяженностью. Так, во Фран
ции с нефтеперерабатывающего завода компании «Эссо» в ПорЖероме (район Гавра) этилен перевозят в автоцистернах в Бель
гию, Нидерланды и даже в Испанию. Во Франции на заводе
фирмы «Совигаль» освоено производство автоцистерн-полуприце пов из нержавеющей стали и стали с 9%-ной добавкой никеля.
Цистерны изолируются слоем пенополиуретана толщиной 160 мм,
который, как утверждает фирма, гарантирует повышение темпе
ратуры |
сжиженного |
этилена в течение 200 ч не больше чем на |
20 0C. |
Вместимость |
автомобильных цистерн полуприцепов—20—‘ |
21 тс. |
|
ГЛАВА 3 |
СЛИВ СЖИЖЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ГАЗОВ ИЗ ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНЫХ ЦИСТЕРН
Ежегодно в нашей стране перевозятся миллионы тонн сжи женных газов в железнодорожных цистернах.
При наливе сжиженных углеводородных газов и сливе их в
стационарные емкости существует потенциальная опасность взры-
207
bob и пожаров. Это объясняется способностью сжиженных углево дородных газов образовывать взрывоопасные смеси с воздухом
и подвергаться электризации при перемещении.
Известно, что сжиженные углеводородные газы имеют высо
кое удельное объемное электрическое сопротивление, вследствие
чего происходит накопление зарядов статического электричества. В связи с низким значением минимальной энергии, необходимой
для |
воспламенения их |
паро- и газовоздушных смесей (0,24— |
0,26 |
мДж), значительно |
увеличивается вероятность появления |
аварийных ситуаций на хранилищах сжиженных газов.
В отечественной и иностранной литературе вопросы защиты от проявлений статического электричества освещены достаточно пол
но. В 1973 г. введены в действие новые «Правила защиты от ста тического электричества в производствах химической, нефтехими ческой и нефтеперерабатывающей промышленности», которые
распространяются на проектируемые, строящиеся, реконструиру емые и действующие предприятия. По этим соображениям ука
занные вопросы в данной книге не рассматриваются.
Не в меньшей степени безопасность эксплуатации складов
сжиженных газов зависит от выбора оптимального способа слива продуктов.
Специфические свойства сжиженных газов не позволяют поль зоваться обычными способами, применяемыми при перемещении
жидкостей.
При хранении сжиженного пропана в емкости при —Io0C соз
дается давление 1,9 кгс/ом2, а при I0C — 3,5 кгс/см2. Следователь
но, пропан, привезенный зимой в железнодорожной цистерне, при
температуре наружного воздуха —15—20 0C нельзя самотеком пе
реливать в подземную емкость, расположенную в грунте ниже глубины промерзания его, даже при расположении цистерны на
8—10 м выше стационарной емкости. При перемещении обычных
жидкостей указанные затруднения не встречаются.
Безопасность эксплуатации склада сжиженных газов во мно гом определяется выбором оптимального способа слива и рацио нальным оформлением технологической схемы.
Перемещение сжиженных газов возможно следующими спосо
бами:
спомощью насоса и компрессора;
сжатыми газами;
при помощи компрессора;
за счет разности уровней;
спомощью подогрева;
взаимным вытеснением жидкости.
Описание последних трех способов не приводится, поскольку онп имеют ограниченное применение в производственной прак
тике.
208
Не приводится также описание способа перемещения сжижен
ных газов с помощью насоса и компрессора, который получил широкое распространение в нашей *.стране
Перемещение сжатыми газами
Слив сжиженных газов из железнодорожных цистерн в ста
ционарные хранилища возможно осуществить созданием избы точного давления в цистерне по отношению к хранилищу. При
этом способе слива цистерну соединяют с резервуаром только
жидкостным трубопроводом, а в паровое пространство сливаемой
цистерны подают газ под давлением, превышающим давление на сыщенных паров не менее чем на 1,2—2 кгс/см2. . Анализ пока
зал, что увеличение перепада давления выше 4—5 кгс/см2 сущест
венного сокращения времени слива не дает. Наиболее целесооб
разным следует считать перепад давления 2—4 кгс/см2.
Время tc, необходимое для полного слива сжиженного газа из цистерны, можно определить по формуле
,_______Уж____
tc~ Fco∙2∙3600
где Уж — объем сжиженного газа в цистерне, м3;
Fc — площадь поперечного сечения сливных труб, м2;
V — скорость движения сжиженного газа в сливных трубах, м/с (обычно принимается 2,5 м/с, с запасом 0,7 м/с на неравномерность потока при сливе и ошибку в настройке скоростных клапанов).
Время полного слива железнодорожной цистерны сжиженного
пропана, подсчитанное по формуле, составляет 2 ч 10 мин.
Избыточное давление в железнодорожной цистерне возможно
создать посторонним газом или парами сливаемого продукта.
Первый способ (поддавливание посторонним газом) может по
влечь за собой нежелательные последствия. -
На одном нефтехимическом предприятии слив дивинила из
железнодорожных цистерн производился инертным газом, кото
рый получался сжиганием топливного газа. В инертном газе со
держалось около 3 объемн.% кислорода. При взаимодействии ди
винила с кислородом получались перекисные соединения, обла
дающие пирофорными свойствами. Кроме кислорода в инертном газе также содержались углекислота и окись углерода, снижав
шие полимеризационную активность дивинила.
Если применяемый для передавливания газ растворяется в сли ваемом сжиженном углеводородном газе, это отрицательно ска зывается на последующих технологических процессах переработ
* См., например, Труды Московского Ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимической и газовой промышленности им. И. Μ. Губкина, вы
пуск 64 «Сжиженные углеводородные газы», Μ., «Недра», 1967, с. 131 и далее.
Или книгу Бережковского Μ. И. Хранение и транспортирование химических продуктов. Μ., «Химия», 1973, с. 73 и далее.
14—659 209