
книги из ГПНТБ / Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали)
.pdfПоскольку мы приняли, что процесс не лимитируется внешними условиями, то .можно считать, что на поверхности (в нулевом и вось мом интервалах) практически мгновенно устанавливается концент рация, близкая к нулю, т. е.
= 0 при любом значении т > 0.
На рис. 89 показана кривая зависимости среднего содержания углерода в полосе от продолжительности обезуглероживания, по строенная на основании найденных расчетом данных.
Рнс. 89. Средняя концентра ция углерода в полосе (0 = =0,64 мм) в зависимости от времени обезуглероживания и температуры:
О — расчетные данные для
( С ) п о в = 0 ; Д — эксперимен тальные данные, полученные
при 830° С; X — т о ж е , при 900" С На оси абсцисс д а н о время, мпн
12 15
Исходя из максимально возможной скорости, решим конкретный пример, приняв С с о = 1 % (см. ниже).
|
Дана башенная печь. Протяженность пути ленты в реакционной |
|||||||
камере 228 м; толщина |
ленты 0,624 мм; ширина 0,7 м; температура |
|||||||
на |
ленте |
1100°С; С,„=0,05%; |
С Т ) =0,008% . |
Требуется |
определить |
|||
Q T . |
И З кривой рис. 89 |
находим |
время |
процесса. Оно равно 318 с, |
||||
что соответствует скорости движения ленты |
Ул = 228/318=0,716 м/с |
|||||||
или производительности |
G = 9000 кг/ч. |
|
|
|
|
|||
|
Из уравнения (XII-39) вычисляем |
Сс . Замечая (по |
принятым |
|||||
условиям;, |
что С е т = 0 , |
имеем а — |
Ст—Сто=0,05—0=0,05. |
|
||||
|
Решая уравнение (XII-39) относительно |
Ь, для одной |
из точек |
|||||
кривой рис. 89, находим, что Ь = 7 , 9 5 - 1 0 _ 3 . Тогда площадь |
S, огра |
|||||||
ниченная кривой и осями координат, согласно уравнению |
(XII-39), |
|||||||
составит |
|
|
|
|
|
|
|
|
5 = 7TiTIF3 "( l -e _ 0 '0 0 7 9 5 '3 1 8 ) = 5 '8 ' |
|
|
|
( к ) |
18—391 |
273 |
откуда |
|
|
|
|
|
Сс= |
5,8 |
=0,0182. |
|
|
|
J „ |
|
|
|||
|
318 |
|
|
|
|
Q T = |
0,224 (0,05 — 0,0182) |
(л) |
|||
- |
— |
• |
= 533 м 3 /ч . |
||
|
|
|
12-0,01 |
' |
V ' |
|
В рассмотренном |
примере мы исходили |
из предполо |
||
жения, |
что скорость |
процесса обусловлена |
диффузией |
||
углерода, |
т. е. пренебрегли скоростью химической реак |
||||
ции на поверхности и массопереносом в газовой фазе. |
|||||
|
Правомочность сделанных допущений |
подтверждена |
|||
экспериментально. |
|
|
|||
|
Кинетика процесса обезуглероживания изучалось на |
||||
ми на лабораторной |
установке. |
|
|||
|
Рабочую смесь газов готовили вне печи. Диссоцииро |
ванный аммиак смешивали с воздухом. Кислород гидро-
генизировалп |
на палладневом катализаторе |
при 200° С. |
||||||||
Количество воздуха |
подбирали с |
таким |
расчетом, |
|||||||
чтобы получить заданную степень увлажнения. |
||||||||||
Перед подачей горячей смеси в муфель печи в нее |
||||||||||
добавляли окись углерода из баллона. |
|
|
|
|||||||
Для обеспечения необходимых скоростей газа в ра |
||||||||||
бочей зоне и его |
предварительного |
подогрева муфель |
||||||||
выполнен |
в виде двух |
концентрически |
расположенных |
|||||||
труб. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Образцы |
(6 = 0,6 мм) перед |
отжигом |
шлифовали и |
|||||||
обезжиривали. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Концентрацию |
углерода |
определяли |
баритовым ме |
|||||||
тодом. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Экспериментальные |
данные |
обрабатывали по урав |
||||||||
нению |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
_ In |
C g ~ C g . |
= *BsL , |
|
|
|
|
|
(XII-43) |
||
|
Ci — Cg |
б |
|
|
|
|
|
|
|
|
где |
Ci — начальное содержание углерода; |
|
||||||||
|
Cg —углеродный потенциал газовой смеси; |
|||||||||
|
Са —конечное содержание углерода; |
|
||||||||
|
т — время; |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
б —толщина |
образца; |
|
|
|
|
|
|||
|
R0 —коэффициент скорости. |
|
|
|
|
|||||
Для |
газовой |
смеси, |
содержащей |
57,0% Н2 , |
||||||
7,1% |
Н 2 0 , 1,0% СО, остальное—N2 , при 1100°К получе |
|||||||||
ны значения: для R0 |
= 1,8• 10- 4 |
см/с, для |
C g = l , 8 2 X |
|||||||
X I 0-3 %. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
274
С |
повышением температуры |
значение |
Ro увеличива |
|||||
ется |
незначительно. Так, при 1173°К /?о=2,08 - Ю - 4 см/с. |
|||||||
Одновременно |
с Ro растет |
значение С8 |
(при 1173° К |
|||||
Cg=2,25-10- 3 %)- Оба обстоятельства делают |
нецелесо |
|||||||
образным |
ведение процесса |
при температуре |
более вы |
|||||
сокой, чем 1100 К (см. рис. 89). |
|
|
|
|||||
Величину С8 определяли в соответствии с положени |
||||||||
ями, изложенными в гл. IV. |
|
|
|
|
||||
Сопоставим |
полученное значение Cg с найденным по |
|||||||
условиям |
термодинамического |
равновесия |
реакции |
|||||
(XI1-36) |
при 1100° К: |
|
|
|
|
|||
К = rag' = р Н з 0 |
aS'/(pH s P c o ) = 0,0705. |
|
(м) |
|||||
Для |
смеси |
газов указанного |
выше состава |
г = 12,45; |
||||
a si _ |
°.°705 |
= |
5 6 5 - Ю - 3 . Учитывая влияние кремния на |
|||||
- с |
12,45 |
|
|
|
v |
|
|
|
значение активности, имеем |
|
|
|
|
||||
/7s " = |
п |
fSi |
|
|
|
|
|
|
"с |
" с ' С ' |
|
|
|
|
|
|
|
где |
/с'—коэффициент активности Si; |
|
|
a|J— активность углерода в легированном Si; ас— активность углерода в железе.
По данным работы [10], при 4,45% Si /| ! =2,54 . Содержание углерода, равновесное с газовой смесью
данного состава, т. е. Св, |
находим |
из |
уравнения |
(см. |
||||
приложение 6) |
|
|
|
|
|
|||
, |
а с |
, 5,65-10—3 |
5000 |
о с о , 1 |
т |
/ |
\ |
|
lg |
^Si |
= lg - |
2,54 |
= |
3,52 - f lg [Се]. |
(н) |
||
s |
s |
1100 |
|
|
w |
|
Решая его, получим Cg =2,94- Ю - 4 .
Разница в значениях Cg, найденных по условиям тер модинамики и кинетики, обусловлена, по-видимому, «углеводородным фоном» газовой среды, возникающим при работе с реальными газами.
Определим время |
TJ из уравнения (XII-43) |
и сопоста |
||
вим его со временем, принятым при вычислении |
произво |
|||
дительности в предыдущем примере. |
|
|||
Решая уравнение (XII-43), |
|
|
||
— ,Ill 0,008— 1 , 8 2 - Ю - 3 |
= |
2 - 1 , 8 2 - Ю - 4 |
, т г |
(о) / ч |
0,05— 1 , 8 2 - Ю - 3 |
|
° > 0 6 4 |
|
|
18* |
|
|
|
275 |
получаем значение TI = 316 с, близкое к принятому ра нее (318 с).
Обезуглероживание с 0,008 до 0,003% С рационально вести на тонкой ленте. Проанализируем вторую ступень обезуглероживания на ленте толщиной 0,35 см.
Предполагая, что скорость обезуглероживания не за висит от концентрации углерода, определим по уравне
нию (XI1-43) при найденном |
значении |
RQ время |
проте |
|||
кания второй стадии процесса. Оно равно 160 |
с |
|
||||
Вторую стадию |
процесса |
проводят, |
как |
правило, в |
||
горизонтальной печи |
(см. рис. 87,6). |
|
|
|
||
Г л а в а |
X I I I |
|
|
|
|
|
УПРАВЛЯЕМОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ |
|
|
|
|||
МАРОЧНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ УГЛЕРОДА |
|
|
||||
В ПОВЕРХНОСТНОМ СЛОЕ СТАЛИ |
|
|
|
|||
Даже |
небольшая |
степень |
обезуглероживания |
заэв- |
тектоидной стали приводит к понижению твердости и из носоустойчивости, создает условия для большого роста зерна в поверхностном слое при нагреве под закалку. Различие объемных изменений в обезуглероженном слое и основной массе металла вызывает в ряде случаев появ ление трещин.
В работе [64] указано, что небольшое обезуглерожи вание стали Р18 снижает работоспособность инструмен та на 20—40%.
Это имеет прямое отношение и к стали ШХ15. Отжиг этой стали на металлургических заводах осу
ществляется с целью измельчения зерна и получения структуры зернистого перлита. Оптимальной температу
рой нагрева считается |
770—790° С, а температура |
изо |
термической выдержки 670—720° С. |
|
|
Если температура |
нагрева достигает 800° С, то |
уси |
ливается коагуляция нерастворенных карбидов и перлит становится более крупнозернистым, а распределение карбидов неоднородным. Эти обстоятельства приводят к более низким механическим свойствам в закаленном и низкоотпущенном состоянии.
Неоднородное распределение карбидов усиливает также концентрацию остаточных напряжений в отдель ных микро- и макрообъемах закаленной стали.
276
Если же температура нагрева превышает 800° С, то возрастает количество участков пластинчатого перлита.
При последующем охлаждении такого металла кар биды из аустенита выделяются в виде пластин в преде лах зерна и в виде сетки иа границах зерна, что ухудша ет механические свойства после закалки. В том же нап равлении действует продолжительная выдержка.
Время, необходимое для распада аустенита при изо термической выдержке, относительно мало и составляет
(по S-образной кривой) 20—60 мин; в реальных |
услови |
|||
ях продолжительность зависит от садки и типа печи. |
||||
Сортовой прокат перед структурным отжигом харак |
||||
теризуется существенным |
и неоднородным |
поверхност |
||
ным обезуглероживанием, |
обусловленным |
многократны |
||
ми промежуточными нагревами. |
|
|
|
|
Послойным анализом, например, образцов прутковой |
||||
стали диаметром 12 мм установлено следующее |
распре |
|||
деление концентрации углерода |
(толщина |
каждого слоя |
||
0,15 мм): I слой 0,72%; I I слой |
0,76%; I I I слой |
0,86% |
(при марочном содержании 0,96—1,06% С), что сущест венно превышает допустимый уровень глубины обезугле роживания по ГОСТ 801—60.
Отжиг прутковой стали ШХ15 на некоторых метал лургических заводах проводят в защитной газовой сре де, известной под индексом ПСО-09 и получаемой сжи ганием природного газа при коэффициенте расхода воз духа а = 0,9-ь0,95, с последующей очисткой продуктов сгорания от углекислоты и влаги [65].
Газ ПСО-09 (1,5—2,5% СО; 1,5—2,0% Н2 ; 0,05% 0 2 ; остальное N2 ) обезуглероживает даже при влажности соответствующей т.т.р. от —40 до —42° С. Полное обез
углероживание |
наблюдается при 800, 850 и 900° С. С це |
||
лью получения |
науглероживающей |
или нейтральной к |
|
углероду газовой среды к защитному |
газу |
ПСО-09 до |
|
бавляют природный газ (от 7 до 13 объемов |
защитного |
газа на один объем природного газа). При этом в одних случаях получают науглероживание, в других — обезуг лероживание.
Даже при удовлетворительных результатах послойно го анализа более чувствительными методами обнаружи вается неполное восстановление углерода в обезуглеро^ женном слое. Таким образом, процесс науглероживания до сих пор остается неуправляемым.
В конечном итоге эффективность такого способа исп-
277
равления дефектного поверхностного слоя достаточно
низка, чем и обусловлена необходимость |
поиска |
других, |
||
более надежных технических |
решении. |
|
|
|
В зарубежной практике |
[66] для восстановления уг |
|||
лерода |
используют эндогаз, |
содержащий |
~20°/о |
СО и |
~ 4 0 % |
водорода. Температура науглероживания |
870° С. |
При максимальной глубине обезуглероживания 1,14 мм науглероживание ведут на глубину 1,27 мм (~1 2 ч). После науглероживания в целях выравнивания концент рации углерода сталь подвергают нормализации.
Однако при насыщении поверхности углеродом в ат мосфере эндогаза наблюдается внутреннее окисление хрома и марганца, которые в поверхностном слое пере ходят в окислы (за счет кислорода окиси и двуокиси уг лерода, содержащихся в эндогазе). Твердый раствор, обедненный легирующими элементами в поверхностном
|
F-7I' |
F • |
\ |
|
|
„44.444 |
|
||
|
. |
V//////////////////////////////////////A |
||
W |
|
'XX:х |
i |
|
|
|
<Xj |
||
|
'•У///////////////////////////////////// |
|
||
|
|
|
Л |
|
|
|
|
/ |
|
§о 1200 \ |
|
ш |
|
|
|
SEEEX |
XI |
||
кхххх |
\> х |
><>У//////////////// |
||
г, |
|
|||
t 900\ |
|
|
|
|
I
II
В00\
I в
Ш
О
Время
А
Рис. 90. Печь для изотермического |
отжига шарикоподшипниковой стали: |
|
||
А — схема |
проходной |
печи: / — т а м б у р п о д а ч и ; / / — высокотемпературная |
зона |
|
V — зона |
о х л а ж д е н и я ; |
VI— т а м б у р |
выдачи; а — участок аустенитизацни; |
б—уча |
вид колпаковой печи с радиантным |
нагревом |
|
278
слое, обусловливает значительно более низкую проч ность стали после ее закалки [4] .
При термической обработке сталей типа ШХ15, ЗОХГТ, 45Х и др. в средах с высоким содержанием водо рода, к которым относится эидогаз, наблюдается также снижение механических свойств в результате водородно го охрупчивания [35]. Снижение ударной вязкости для стали ЗОХГТ проявляется уже при содержании свыше 10% водорода (по сравнению с углеродом и азотом ско рость диффузии водорода при 20° С в 101 2 раз выше). Предполагается, что в микропорах происходит рекомби нация протонов в молекулярный водород с образованием высоких давлений. Поэтому наше внимание было сосре доточено на изучении процесса взаимодействия заэвтектоидиой стали с газовыми средами, состоящими из азота, водорода (до 10%), метана (до 10%) и паров воды.
Кинетика взаимодействия этой смеси с углеродом в стали рассмотрена в гл. IV.
печи: 111 — промежуточное |
о х л а ж д е н и е ; |
/ V — низкотемпературная |
зона печи; |
сток'быстрого о х л а ж д е н и я : |
в — участок |
изотермического распада; |
Б — общин |
279
На основе данных по кинетике нами разработаны принципы управления процессом восстановления углеро да [67]. Ниже описан наиболее сложный случай из прак тики, когда восстановление совмещено со структурным отжигом стали ШХ15 (при длине прутков не более 7 м) в колпаковой печи (рис. 90) с открытой футеровкой.
Такая печь состоит из стенда, футерованного корун довым легковесом, и колпака с кладкой из шамота-лег
ковеса. |
|
В стенд вмонтировано четыре центробежных венти |
|
лятора. Над ними в |
бугелях собрана садка, состоящая |
из пучков пруткового |
подката. |
Нагрев садки осуществляется радиантнымп горелка ми, размещенными на боковых стенках колпака.
Учитывая определяющее влияние влажности на про цесс науглероживания, нами предварительно были изу чены вопросы увлажнения газовой среды под колпаком (вследствие дегазации сухой кладки) в зависимости от огнеупорного материала, температуры, а также времени
предварительной адсорбции влаги |
из атмосферы |
цеха |
||
(при снятом колпаке). |
|
|
||
|
Дегазация протекает в соответствии с законом |
Фи- |
||
ка, согласно которому |
|
|
||
WR |
= DKSc-^=^x, |
|
(XII-1) |
|
|
|
ь |
|
|
где |
WR |
— количество удаленного |
газа, см3 /с; |
|
|
DK |
—коэффициент диффузии, см2 /с; |
|
S— поверхность, см2 ;
Ъ—толщина кладки, см;
ci> с2—концентрация |
удаляемого газа внутри клад |
ки и на поверхности, см3 /см3 ; |
|
т — время, с. |
|
Концентрации 6- i и с2 |
могут быть заменены парциаль |
ными давлениями, если принять во внимание, что обе ве личины связаны между собой уравнением
с = |
Хр, |
(а) |
где |
^ — коэффициент растворимости |
газа, см3 /(см3 - ат); |
|
р — парциальное давление, ат. |
|
Обозначив через wy суммарное количество газов, экс трагированных из единицы объема, а через К произведе ние коэффициентов диффузии и растворимости (коэффи-
280
циент проницаемости), получим выражение для времени дегазации.
т = • |
(XIII-2) |
К(Р\ — Рг) |
|
где |
р\ — р2 = &р •—движущая сила диффузии. |
|
5 |
Рис. 91. Схема |
установки по исследованию дегазации огнеупорных |
материалов |
||||||||
/, |
2—герметически |
закрытые контейнеры из |
н е р ж а в е ю щ е й |
стали с |
фрагмента |
|||||
ми |
кладки; /', |
2' — л и н и и |
подачи и |
у д а л е н и я |
воздуха |
(в |
период |
адсорбции |
||
влаги) и газа (в период дегазации) |
в |
соответствующие |
контейнеры; |
3 — много |
||||||
точечный потенциометр; |
4— влагомеры |
ВИГ-2М; |
5—ротаметры |
|
В целях уменьшения времени т необходимо прежде всего снижать толщину кладки, повышать проницае мость .(выбирать материал с открытыми порами) и сни жать wy. Последнее зависит от времени контактирова ния открытой кладки с атмосферой цеха, температуры кладки, а также материала кладки (структуры пор).
Процесс дегазации кладки изучали непосредственно на промышленных колпаковых печах, а также на модели (рис. 91). Проверяли адсорбцию и десорбцию влаги на шамотном и корундовом легковесном огнеупоре. Процесс адсорбции на модели проводили при температуре цеха, пропуская через короб вентиляторный воздух в течение заданного времени. Затем через короб над поверхностью кирпича пропускали сухой защитный газ. Кратность об мена, отнесенная к сумме объема футеровки в модели, бы ла равна аналогичному параметру на промышленной пе-
281
чи. Десорбцию определяли при температурах, указанных на кривой рис. 92. Кривая 2 характеризует изменение влажности газовой среды в объеме короба для шамотно го легковеса, кривая 3— для корундового. В этом случае адсорбция влаги из воздуха продолжалась 7 ч.
На кривых 2 и 3 отчетливо видны три максимума: первый связан с повышением температуры до 450° С; второй — до 700° С, третий — до 800° С.
Уровень влажности при 700° С для шамотного легко-
|
|
|
|
|
|
|
|
t,°c |
|
6.0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
4,0 - |
|
ж |
\ |
|
|
|
600 |
|
2,0 |
|
|
|
|
|
|
|
I16цв,8 |
|
|
|
v |
/ |
/ |
400 |
|
I |
ол |
|
|
|
|
|
|
200 |
|
|
|
|
|
|
|
||
0,2 - |
* |
|
N. |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
1 |
|
2 |
|
|
|
|
|
Продолжительность опыто, сутки |
||||
Рис. 92. Кривые |
дегазации |
фрагмента кладки |
на модели |
|||||
(см. рнс. 91) после кратковременной адсорбции влаги из воздуха при |
||||||||
комнатной температуре: |
|
|
|
|
||||
/ — температура |
кладки; |
2 — кривая |
влажности для |
шамота-легко |
||||
веса; 3 — к р и в а я |
влажности для корундового легковеса. Влажности |
|||||||
газа |
на входе в |
период |
дегазации |
соответствовала |
т. т. р. —50° С |
веса (6 = 23 см) |
падает с + 5 ° С до —30° С за 30 ч; далее |
при повышении |
температуры до 800° С влажность вновь |
возрастает до + 5 ° С и падает до —23° С через 12,5 ч. Та ким образом, каждой температуре соответствует свой максимум влажности, называемый в дальнейшем на чальной влажностью ("фо)- Уменьшение влажности от во времени происходит по экспоненте. Величина гр0, кро ме температуры, зависит и от материала кладки.
Количество адсорбированной влаги, отнесенное к еди нице объема кладки (wy), для шамотного легковеса рав но 330, а для корундового 46 см3 /дм3 .
282