Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали)

.pdf
Скачиваний:
28
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
15.83 Mб
Скачать

Поскольку мы приняли, что процесс не лимитируется внешними условиями, то .можно считать, что на поверхности (в нулевом и вось­ мом интервалах) практически мгновенно устанавливается концент­ рация, близкая к нулю, т. е.

= 0 при любом значении т > 0.

На рис. 89 показана кривая зависимости среднего содержания углерода в полосе от продолжительности обезуглероживания, по­ строенная на основании найденных расчетом данных.

Рнс. 89. Средняя концентра­ ция углерода в полосе (0 = =0,64 мм) в зависимости от времени обезуглероживания и температуры:

О — расчетные данные для

( С ) п о в = 0 ; Д — эксперимен­ тальные данные, полученные

при 830° С; X — т о ж е , при 900" С На оси абсцисс д а н о время, мпн

12 15

Исходя из максимально возможной скорости, решим конкретный пример, приняв С с о = 1 % (см. ниже).

 

Дана башенная печь. Протяженность пути ленты в реакционной

камере 228 м; толщина

ленты 0,624 мм; ширина 0,7 м; температура

на

ленте

1100°С; С,„=0,05%;

С Т ) =0,008% .

Требуется

определить

Q T .

И З кривой рис. 89

находим

время

процесса. Оно равно 318 с,

что соответствует скорости движения ленты

Ул = 228/318=0,716 м/с

или производительности

G = 9000 кг/ч.

 

 

 

 

 

Из уравнения (XII-39) вычисляем

Сс . Замечая (по

принятым

условиям;,

что С е т = 0 ,

имеем а —

Ст—Сто=0,05—0=0,05.

 

 

Решая уравнение (XII-39) относительно

Ь, для одной

из точек

кривой рис. 89, находим, что Ь = 7 , 9 5 - 1 0 _ 3 . Тогда площадь

S, огра­

ниченная кривой и осями координат, согласно уравнению

(XII-39),

составит

 

 

 

 

 

 

 

5 = 7TiTIF3 "( l -e _ 0 '0 0 7 9 5 '3 1 8 ) = 5 '8 '

 

 

 

( к )

18—391

273

откуда

 

 

 

 

Сс=

5,8

=0,0182.

 

 

J „

 

 

 

318

 

 

 

Q T =

0,224 (0,05 — 0,0182)

(л)

-

= 533 м 3 /ч .

 

 

 

12-0,01

'

V '

 

В рассмотренном

примере мы исходили

из предполо­

жения,

что скорость

процесса обусловлена

диффузией

углерода,

т. е. пренебрегли скоростью химической реак­

ции на поверхности и массопереносом в газовой фазе.

 

Правомочность сделанных допущений

подтверждена

экспериментально.

 

 

 

Кинетика процесса обезуглероживания изучалось на­

ми на лабораторной

установке.

 

 

Рабочую смесь газов готовили вне печи. Диссоцииро­

ванный аммиак смешивали с воздухом. Кислород гидро-

генизировалп

на палладневом катализаторе

при 200° С.

Количество воздуха

подбирали с

таким

расчетом,

чтобы получить заданную степень увлажнения.

Перед подачей горячей смеси в муфель печи в нее

добавляли окись углерода из баллона.

 

 

 

Для обеспечения необходимых скоростей газа в ра­

бочей зоне и его

предварительного

подогрева муфель

выполнен

в виде двух

концентрически

расположенных

труб.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Образцы

(6 = 0,6 мм) перед

отжигом

шлифовали и

обезжиривали.

 

 

 

 

 

 

 

Концентрацию

углерода

определяли

баритовым ме­

тодом.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Экспериментальные

данные

обрабатывали по урав­

нению

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_ In

C g ~ C g .

= *BsL ,

 

 

 

 

 

(XII-43)

 

Ci — Cg

б

 

 

 

 

 

 

 

где

Ci — начальное содержание углерода;

 

 

Cg —углеродный потенциал газовой смеси;

 

Са —конечное содержание углерода;

 

 

т — время;

 

 

 

 

 

 

 

 

б толщина

образца;

 

 

 

 

 

 

R0 —коэффициент скорости.

 

 

 

 

Для

газовой

смеси,

содержащей

57,0% Н2 ,

7,1%

Н 2 0 , 1,0% СО, остальное—N2 , при 1100°К получе­

ны значения: для R0

= 1,8• 10- 4

см/с, для

C g = l , 8 2 X

X I 0-3 %.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

274

С

повышением температуры

значение

Ro увеличива­

ется

незначительно. Так, при 1173°К /?о=2,08 - Ю - 4 см/с.

Одновременно

с Ro растет

значение С8

(при 1173° К

Cg=2,25-10- 3 %)- Оба обстоятельства делают

нецелесо­

образным

ведение процесса

при температуре

более вы­

сокой, чем 1100 К (см. рис. 89).

 

 

 

Величину С8 определяли в соответствии с положени­

ями, изложенными в гл. IV.

 

 

 

 

Сопоставим

полученное значение Cg с найденным по

условиям

термодинамического

равновесия

реакции

(XI1-36)

при 1100° К:

 

 

 

 

К = rag' = р Н з 0

aS'/(pH s P c o ) = 0,0705.

 

(м)

Для

смеси

газов указанного

выше состава

г = 12,45;

a si _

°.°705

=

5 6 5 - Ю - 3 . Учитывая влияние кремния на

- с

12,45

 

 

 

v

 

 

значение активности, имеем

 

 

 

 

/7s " =

п

fSi

 

 

 

 

 

 

" с ' С '

 

 

 

 

 

 

где

/с'—коэффициент активности Si;

 

 

a|Jактивность углерода в легированном Si; ас— активность углерода в железе.

По данным работы [10], при 4,45% Si /| ! =2,54 . Содержание углерода, равновесное с газовой смесью

данного состава, т. е. Св,

находим

из

уравнения

(см.

приложение 6)

 

 

 

 

 

,

а с

, 5,65-10—3

5000

о с о , 1

т

/

\

lg

^Si

= lg -

2,54

=

3,52 - f lg е].

(н)

s

s

1100

 

 

w

 

Решая его, получим Cg =2,94- Ю - 4 .

Разница в значениях Cg, найденных по условиям тер­ модинамики и кинетики, обусловлена, по-видимому, «углеводородным фоном» газовой среды, возникающим при работе с реальными газами.

Определим время

TJ из уравнения (XII-43)

и сопоста­

вим его со временем, принятым при вычислении

произво­

дительности в предыдущем примере.

 

Решая уравнение (XII-43),

 

 

,Ill 0,008— 1 , 8 2 - Ю - 3

=

2 - 1 , 8 2 - Ю - 4

, т г

(о) / ч

0,05— 1 , 8 2 - Ю - 3

 

° > 0 6 4

 

 

18*

 

 

 

275

получаем значение TI = 316 с, близкое к принятому ра­ нее (318 с).

Обезуглероживание с 0,008 до 0,003% С рационально вести на тонкой ленте. Проанализируем вторую ступень обезуглероживания на ленте толщиной 0,35 см.

Предполагая, что скорость обезуглероживания не за­ висит от концентрации углерода, определим по уравне­

нию (XI1-43) при найденном

значении

RQ время

проте­

кания второй стадии процесса. Оно равно 160

с

 

Вторую стадию

процесса

проводят,

как

правило, в

горизонтальной печи

(см. рис. 87,6).

 

 

 

Г л а в а

X I I I

 

 

 

 

 

УПРАВЛЯЕМОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ

 

 

 

МАРОЧНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ УГЛЕРОДА

 

 

В ПОВЕРХНОСТНОМ СЛОЕ СТАЛИ

 

 

 

Даже

небольшая

степень

обезуглероживания

заэв-

тектоидной стали приводит к понижению твердости и из­ носоустойчивости, создает условия для большого роста зерна в поверхностном слое при нагреве под закалку. Различие объемных изменений в обезуглероженном слое и основной массе металла вызывает в ряде случаев появ­ ление трещин.

В работе [64] указано, что небольшое обезуглерожи­ вание стали Р18 снижает работоспособность инструмен­ та на 20—40%.

Это имеет прямое отношение и к стали ШХ15. Отжиг этой стали на металлургических заводах осу­

ществляется с целью измельчения зерна и получения структуры зернистого перлита. Оптимальной температу­

рой нагрева считается

770—790° С, а температура

изо­

термической выдержки 670—720° С.

 

Если температура

нагрева достигает 800° С, то

уси­

ливается коагуляция нерастворенных карбидов и перлит становится более крупнозернистым, а распределение карбидов неоднородным. Эти обстоятельства приводят к более низким механическим свойствам в закаленном и низкоотпущенном состоянии.

Неоднородное распределение карбидов усиливает также концентрацию остаточных напряжений в отдель­ ных микро- и макрообъемах закаленной стали.

276

Если же температура нагрева превышает 800° С, то возрастает количество участков пластинчатого перлита.

При последующем охлаждении такого металла кар­ биды из аустенита выделяются в виде пластин в преде­ лах зерна и в виде сетки иа границах зерна, что ухудша­ ет механические свойства после закалки. В том же нап­ равлении действует продолжительная выдержка.

Время, необходимое для распада аустенита при изо­ термической выдержке, относительно мало и составляет

(по S-образной кривой) 20—60 мин; в реальных

услови­

ях продолжительность зависит от садки и типа печи.

Сортовой прокат перед структурным отжигом харак­

теризуется существенным

и неоднородным

поверхност­

ным обезуглероживанием,

обусловленным

многократны­

ми промежуточными нагревами.

 

 

 

Послойным анализом, например, образцов прутковой

стали диаметром 12 мм установлено следующее

распре­

деление концентрации углерода

(толщина

каждого слоя

0,15 мм): I слой 0,72%; I I слой

0,76%; I I I слой

0,86%

(при марочном содержании 0,96—1,06% С), что сущест­ венно превышает допустимый уровень глубины обезугле­ роживания по ГОСТ 801—60.

Отжиг прутковой стали ШХ15 на некоторых метал­ лургических заводах проводят в защитной газовой сре­ де, известной под индексом ПСО-09 и получаемой сжи­ ганием природного газа при коэффициенте расхода воз­ духа а = 0,9-ь0,95, с последующей очисткой продуктов сгорания от углекислоты и влаги [65].

Газ ПСО-09 (1,5—2,5% СО; 1,5—2,0% Н2 ; 0,05% 0 2 ; остальное N2 ) обезуглероживает даже при влажности соответствующей т.т.р. от —40 до —42° С. Полное обез­

углероживание

наблюдается при 800, 850 и 900° С. С це­

лью получения

науглероживающей

или нейтральной к

углероду газовой среды к защитному

газу

ПСО-09 до­

бавляют природный газ (от 7 до 13 объемов

защитного

газа на один объем природного газа). При этом в одних случаях получают науглероживание, в других — обезуг­ лероживание.

Даже при удовлетворительных результатах послойно­ го анализа более чувствительными методами обнаружи­ вается неполное восстановление углерода в обезуглеро^ женном слое. Таким образом, процесс науглероживания до сих пор остается неуправляемым.

В конечном итоге эффективность такого способа исп-

277

равления дефектного поверхностного слоя достаточно

низка, чем и обусловлена необходимость

поиска

других,

более надежных технических

решении.

 

 

В зарубежной практике

[66] для восстановления уг­

лерода

используют эндогаз,

содержащий

~20°/о

СО и

~ 4 0 %

водорода. Температура науглероживания

870° С.

При максимальной глубине обезуглероживания 1,14 мм науглероживание ведут на глубину 1,27 мм (~1 2 ч). После науглероживания в целях выравнивания концент­ рации углерода сталь подвергают нормализации.

Однако при насыщении поверхности углеродом в ат­ мосфере эндогаза наблюдается внутреннее окисление хрома и марганца, которые в поверхностном слое пере­ ходят в окислы (за счет кислорода окиси и двуокиси уг­ лерода, содержащихся в эндогазе). Твердый раствор, обедненный легирующими элементами в поверхностном

 

F-7I'

F •

\

 

 

„44.444

 

 

.

V//////////////////////////////////////A

W

 

'XX:х

i

 

 

 

<Xj

 

'•У/////////////////////////////////////

 

 

 

 

Л

 

 

 

 

/

 

§о 1200 \

 

ш

 

 

 

SEEEX

XI

кхххх

\> х

><>У////////////////

г,

 

t 900\

 

 

 

 

I

II

В00\

I в

Ш

О

Время

А

Рис. 90. Печь для изотермического

отжига шарикоподшипниковой стали:

 

А — схема

проходной

печи: / — т а м б у р п о д а ч и ; / / — высокотемпературная

зона

V — зона

о х л а ж д е н и я ;

VI— т а м б у р

выдачи; а — участок аустенитизацни;

б—уча

вид колпаковой печи с радиантным

нагревом

 

278

слое, обусловливает значительно более низкую проч­ ность стали после ее закалки [4] .

При термической обработке сталей типа ШХ15, ЗОХГТ, 45Х и др. в средах с высоким содержанием водо­ рода, к которым относится эидогаз, наблюдается также снижение механических свойств в результате водородно­ го охрупчивания [35]. Снижение ударной вязкости для стали ЗОХГТ проявляется уже при содержании свыше 10% водорода (по сравнению с углеродом и азотом ско­ рость диффузии водорода при 20° С в 101 2 раз выше). Предполагается, что в микропорах происходит рекомби­ нация протонов в молекулярный водород с образованием высоких давлений. Поэтому наше внимание было сосре­ доточено на изучении процесса взаимодействия заэвтектоидиой стали с газовыми средами, состоящими из азота, водорода (до 10%), метана (до 10%) и паров воды.

Кинетика взаимодействия этой смеси с углеродом в стали рассмотрена в гл. IV.

печи: 111 — промежуточное

о х л а ж д е н и е ;

/ V — низкотемпературная

зона печи;

сток'быстрого о х л а ж д е н и я :

в — участок

изотермического распада;

Б — общин

279

На основе данных по кинетике нами разработаны принципы управления процессом восстановления углеро­ да [67]. Ниже описан наиболее сложный случай из прак­ тики, когда восстановление совмещено со структурным отжигом стали ШХ15 (при длине прутков не более 7 м) в колпаковой печи (рис. 90) с открытой футеровкой.

Такая печь состоит из стенда, футерованного корун­ довым легковесом, и колпака с кладкой из шамота-лег­

ковеса.

 

В стенд вмонтировано четыре центробежных венти­

лятора. Над ними в

бугелях собрана садка, состоящая

из пучков пруткового

подката.

Нагрев садки осуществляется радиантнымп горелка­ ми, размещенными на боковых стенках колпака.

Учитывая определяющее влияние влажности на про­ цесс науглероживания, нами предварительно были изу­ чены вопросы увлажнения газовой среды под колпаком (вследствие дегазации сухой кладки) в зависимости от огнеупорного материала, температуры, а также времени

предварительной адсорбции влаги

из атмосферы

цеха

(при снятом колпаке).

 

 

 

Дегазация протекает в соответствии с законом

Фи-

ка, согласно которому

 

 

WR

= DKSc-^=^x,

 

(XII-1)

 

 

ь

 

 

где

WR

— количество удаленного

газа, см3 /с;

 

 

DK

—коэффициент диффузии, см2 /с;

 

S— поверхность, см2 ;

Ъ—толщина кладки, см;

ci> с2—концентрация

удаляемого газа внутри клад­

ки и на поверхности, см3 /см3 ;

т — время, с.

 

Концентрации 6- i и с2

могут быть заменены парциаль­

ными давлениями, если принять во внимание, что обе ве­ личины связаны между собой уравнением

с =

Хр,

(а)

где

^ — коэффициент растворимости

газа, см3 /(см3 - ат);

 

р — парциальное давление, ат.

 

Обозначив через wy суммарное количество газов, экс­ трагированных из единицы объема, а через К произведе­ ние коэффициентов диффузии и растворимости (коэффи-

280

циент проницаемости), получим выражение для времени дегазации.

т = •

(XIII-2)

К(Р\ — Рг)

где

р\ р2 = &р —движущая сила диффузии.

 

5

Рис. 91. Схема

установки по исследованию дегазации огнеупорных

материалов

/,

2—герметически

закрытые контейнеры из

н е р ж а в е ю щ е й

стали с

фрагмента­

ми

кладки; /',

2' — л и н и и

подачи и

у д а л е н и я

воздуха

период

адсорбции

влаги) и газа (в период дегазации)

в

соответствующие

контейнеры;

3 — много­

точечный потенциометр;

4— влагомеры

ВИГ-2М;

5—ротаметры

 

В целях уменьшения времени т необходимо прежде всего снижать толщину кладки, повышать проницае­ мость .(выбирать материал с открытыми порами) и сни­ жать wy. Последнее зависит от времени контактирова­ ния открытой кладки с атмосферой цеха, температуры кладки, а также материала кладки (структуры пор).

Процесс дегазации кладки изучали непосредственно на промышленных колпаковых печах, а также на модели (рис. 91). Проверяли адсорбцию и десорбцию влаги на шамотном и корундовом легковесном огнеупоре. Процесс адсорбции на модели проводили при температуре цеха, пропуская через короб вентиляторный воздух в течение заданного времени. Затем через короб над поверхностью кирпича пропускали сухой защитный газ. Кратность об­ мена, отнесенная к сумме объема футеровки в модели, бы­ ла равна аналогичному параметру на промышленной пе-

281

чи. Десорбцию определяли при температурах, указанных на кривой рис. 92. Кривая 2 характеризует изменение влажности газовой среды в объеме короба для шамотно­ го легковеса, кривая 3— для корундового. В этом случае адсорбция влаги из воздуха продолжалась 7 ч.

На кривых 2 и 3 отчетливо видны три максимума: первый связан с повышением температуры до 450° С; второй — до 700° С, третий — до 800° С.

Уровень влажности при 700° С для шамотного легко-

 

 

 

 

 

 

 

 

t,°c

 

6.0

 

 

 

 

 

 

 

 

4,0 -

 

ж

\

 

 

 

600

 

2,0

 

 

 

 

 

 

 

I16цв,8

 

 

 

v

/

/

400

I

ол

 

 

 

 

 

 

200

 

 

 

 

 

 

 

0,2 -

*

 

N.

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

Продолжительность опыто, сутки

Рис. 92. Кривые

дегазации

фрагмента кладки

на модели

(см. рнс. 91) после кратковременной адсорбции влаги из воздуха при

комнатной температуре:

 

 

 

 

/ — температура

кладки;

2 кривая

влажности для

шамота-легко­

веса; 3 — к р и в а я

влажности для корундового легковеса. Влажности

газа

на входе в

период

дегазации

соответствовала

т. т. р. —50° С

веса (6 = 23 см)

падает с + 5 ° С до 30° С за 30 ч; далее

при повышении

температуры до 800° С влажность вновь

возрастает до + 5 ° С и падает до 23° С через 12,5 ч. Та­ ким образом, каждой температуре соответствует свой максимум влажности, называемый в дальнейшем на­ чальной влажностью ("фо)- Уменьшение влажности от во времени происходит по экспоненте. Величина гр0, кро­ ме температуры, зависит и от материала кладки.

Количество адсорбированной влаги, отнесенное к еди­ нице объема кладки (wy), для шамотного легковеса рав­ но 330, а для корундового 46 см3 /дм3 .

282

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ