
книги из ГПНТБ / Сокол, И. Я. Двухфазные стали
.pdfпрочность сталей в литературе имеются противоречивые сведения. Так, по данным Мак-Доуэлла *, влияние ее на длительную прочность стали типа Х25Н20 с добавками кремния незначительно, тогда как, согласно патенту японских исследователей2,1 образование дисперсной о-фазы, равномерно распределенной по всему объему зерна вследствие холодной пластической деформации и последующего отжига, приводит к повышению жаро
Температ ура, °С
0 200 600 ЮОО
Рис. М. Дилатограммы об разцов стали марок Св-07Х25Н!2Г2Т (/) н 0X32H8
(2). Исходное состояние —
V+"Ь 6; после охлаждения
у*
прочности хромоникелевых сталей без снижения их кор.- розионной стойкости.
Изучению условий образования и состава о-фазы в нержавеющих сталях посвящено много работ совет ских и зарубежных авторов. Как следует из диаграммы состояния системы Fe—Сг, температурный интервал су
ществования двухфазной а + а-области |
составляет |
550—820° С. |
молибдена |
Присутствие кремния, никеля, марганца, |
и титана приводит к расширению области существова ния о-фазы как по концентрации хрома, так и по темпе ратуре ее образования.
Особенно ярко это проявляете^ в двухфазных аусте нито-ферритных сталях, в которых о-фаза образуется из ферритной составляющей, так как в последней выше концентрация хрома и других ферритообразующих эле ментов, облегчающих образование о-фазы. Кроме того, в о. ц. к. решетке феррита диффузия атомов протекает легче, чем в г. ц. к. аустените. В этом случае о-фаза мо жет быть обнаоужена при содержании в стали около
15—18% Сг.
Метод фазового электрохимического анализа, приме- кецны-й многими исследователями, позволил довольно точно установить распределение основных легирующих
1 РЖ «Металлургия», 1966, № 5, реф. 5И444.
2 Там же, 1970, № 11, реф. 11И965П.
41
элементов между аустенитом, 6-ферритом, и ст-фазой при ее образовании.
Ширлей [20], изучавший свойства стали типа 0Х18Н8МЗТ с 30% 6-феррита, приводит следующие дан ные о составе структурных составляющих стали (%)'.
|
|
Сг |
Ni |
Мо |
у . . . . |
. |
16,4 |
9,4 |
2,7 |
6 ................ |
|
22,6 |
5,6 |
3,3 |
о т ................. |
|
28,7 |
■ 3,3 |
7,1 |
Составы у- и 6-фаз приведены после закалки с 1050° С, состав 0-фазы определялся после 4-ч выдерж ки при 850° С.
Хоар н Боуэн [21] исследовали состав фаз в стали того же типа с 45% феррита после закалки с 1150° С. a-фаза выделялась после 70 ч старения при 850° С. Эти авторы приводят следующие составы фаз (в процентах):
|
Сг |
Ni |
Mo |
Mn |
Fe |
у ............................. |
13,2 |
10,0 |
2,5 |
0,42 |
73,9 |
о(вычпслено) . . . |
22,7 |
7,3 |
4,1 |
0,44 |
63,6 |
0 ............................. |
27,5 |
4,0 |
8,8 |
0,05 |
59,2 |
Некоторое сомнение вызывает незначительное коли чество марганца в a-фазе, так как многочисленными ис следованиями неопровержимо доказано, что наличие
марганца в стали ускоряет |
ее |
сигматизацию. Поэтому |
||
результаты наших |
исследований, |
представленные |
||
в табл. 3, а также данные |
авторов |
работы [24, с. 37], |
||
свидетельствующие о |
том, |
что |
содержание марганца |
в 0-фазе примерно соответствует его содержанию в ста ли, представляются более убедительными.
Большое внимание уделено различными исследовате лями механизму распада 6-феррита.
Т а б л и ц а 3
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ
Марка стали
/■
0 -ФАЗЫ В СТА.ЛЯХ |
|
|
|
||
- |
|
Содержание элементов, % |
|
||
Количе ствоа-фа зы, % |
|
|
|||
Fe |
Сг |
Ni |
Мп |
||
|
|||||
|
1 |
|
|
|
0Х25Н12ТЮ (0,52% Мп) |
22 |
45—47 |
42—43 |
8,8—9,0 |
0,42—045 |
0Х25Н12Г2Т |
20—25 42—50 41—43 6,7—8,0 |
2,1—2,50 |
|||
0Х18Н2Г8 |
8,36 |
57,1 |
35,7 |
Не опр. |
7,2 |
0Х18Н2Г8Т |
16,04 |
56,7 |
34,2 |
)> |
9,1 |
Х17Н4Г4 |
~ 6 |
Осп. |
34,2 |
1,82 |
5,1 |
42
В обстоятельной работе [39] Куо рассматривает сле дующие возможные схемы процесса превращения стали Х18Н12М31:
1) 6-феррит-*-у' + карбиды; 2) 6-феррит у' + ст-фаза.
Аустенит, образующийся по первой схеме после ча совой выдержки при 700° С, имеет игольчатую структуру. При 900 и 1000° С количество игольчатой у'-фазы умень шается.
В сталях типа 18-8 парамагнитный карбид Сг23Сб появляется при отжиге ниже 925° С, причем температу ра существования гомогенного аустенита повышается с увеличением содержания углерода в стали.
При температурах 750—850° С распад 6-феррита про исходит по схеме 2. При этом a-фаза образуется после выделения аустенита непосредственно из участков 6-фер рита, не превратившихся еще в аустенит.
В этом случае форма образований о-фазы —сетка по границам зерен или группы пластинчатых образований.
О. А. Банных [48], электронномикроскопически ис следовавший распад феррита в стали Х18Г14, показал,
что ведущей фазой в процессе превращения |
(б ^ о + у ') |
|||
следует считать о-фазу, рост частиц |
которой |
приводит |
||
к обеднению хромом |
прилегающих |
областей |
феррита |
|
и перестройке кристаллической решетки 6 ->у'. |
составу |
|||
Гилман и др. [49] |
указывают, что судя по |
фаз, механизм образования cr-фазы из 6-феррита через промежуточную у'-фазу по схеме 6 ->у'->о маловероя тен. Более ^правдоподобно превращение по схеме 6-фер рит -э-у' + сг или 6-феррит -*-у'-1- (Сг, Fe, Мо)2зС6, причем карбиды образуются раньше, чем a-фаза. При малом содержании углерода в стали вероятность образования cr-фазы увеличивается, так как влияние его складывает ся из двух факторов:
а) препятствуя образованию 6-феррита, углерод тем самым уменьшает скорость образования зародышей о-фазы;
б) с повышением содержания углерода увеличивает ся количество легирующих элементов, связанных в кар биды типа Ме2зС6, и потому уменьшается их содержание
втвердом растворе феррита.
Вчисто аустенитных высокохромистых сталях обра зование о-фазы может происходить посредством коагу-
43
лядин карбидов типа М е 2зСб, находящихся на границах зерен, и дальнейшего их превращения после достижения частицами критического размера [50].
Согласно [51], в сплавах с высоким содержанием никеля и хрома (2Cr+Ni >48,6%) сначала образуется
обогащенная хромом |
метастабильная ферритная фаза |
а' игольчатой формы |
с периодом решетки а= 0,287 нм |
О |
|
(2,87 А), которая при последующей изотермической вы держке превращается в 0-фазу. При этом отдельные зер на феррита подвергаются превращению «на месте» в сг-фазу и дальнейший ее рост происходит за счет рас
творения а'-фазы. При меньшей сумме Cr + Ni выделе |
||
ние о-фазы происходит |
непосредственно из аустенита. |
|
Е. М. Пивник исследовала процесс распада феррита |
||
в двухфазных сталях с 18—20% |
Сг, 6—10% Ni, содер |
|
жавших 5—30% а-фазы |
[52]. По ее данным, при изотер |
|
мической выдержке в |
течение |
100—500 ч при 700° С |
в стали, предварительно закаленной |
с 1150—1200° С, об |
||
разуется 0-фаза, причем |
в начальной |
стадии старения |
|
протекает превращение |
а -> а '+ у , |
|
3 образующаяся |
а'-фаза обогащена элементами с большим атомным ра диусом.
При последующем старении сначала образуется про межуточная о'-фаза, а затем 0-фаза.
Весьма интересно установить, какая из фаз является ведущей в процессе распада б-феррита. По нашему мне нию, противоречивость литературных данных [48, 50, 53] можно объяснить, исходя из наклона линий, ограничива ющих двухфазную б+у-область на схематическом политермическом псевдобинарном разрезе диаграмм, состоя ния систем Fe—Сг—Ni или Fe—Сг— (Ni)—Мп (рис. 15).
Если |
закалку образца производить |
с температуры |
|
t< .t2, |
соответствующей вертикальному |
положению |
ли |
ний 6/у+б/у, то при последующей изотермической |
вы |
||
держке при более низких температурах |
(t<.t\) количе |
||
ство б- и у-фаз не будет изменяться до тех пор, |
пока |
часть феррита не превратится в о-фазу, которая в этом случае и будет ведущей фазой процесса.
Если же закалка произведена с температур t > t 2, при которых нагрев или охлаждение приводят к измене нию фазового состава стали (будет меняться соотноше ние б- и у-фаз), то повторный нагрев закаленного образ ца при более низких температурах приведет в первую очередь к выделению вторичного аустенита в соответст
44
вии с диаграммой состояния, и только потом начнется образование a-фазы и аустенита, который тоже получил название вторичного (у'), хотя по схеме распада он дол жен обозначаться как третичный (у").
Таким образом, общая принципиальная схема рас пада 6-феррита при отпуске закаленной стали (или при замедленном охлаждении) должна выглядеть следую
щим образом: |
|
|
|
|
|
||
1) 6 ^ЛГе23С6 + 6'; |
2) 6'-»-у' + |
6"; 3) |
6" ^ а + у". |
||||
В зависимости от выполнения |
|
|
|
||||
условий, обеспечивающих проте |
|
|
|
||||
кание |
двух первых стадий про |
|
|
|
|||
цесса |
(этими условиями являют |
|
|
|
|||
ся наличие в стали не связанного |
|
|
|
||||
в карбиды углерода, схема тер |
|
|
|
||||
мической |
обработки — замедлен |
|
|
|
|||
ное охлаждение или |
повторный |
|
|
|
|||
нагрев |
закаленного |
образца до |
|
|
|
||
более низких температур — и на |
|
|
|
||||
клон |
линий, |
ограничивающих |
|
|
|
||
двухфазную у + 6-область на по- |
|
|
|
||||
литермическом |
разрезе диаграм |
|
|
|
|||
мы состояния данной стали), пер |
|
|
|
||||
вичной может являться любая из |
Рис. 15. Схематический по- |
||||||
трех упомянутых фаз: карбид, |
лнтермнческнй разрез |
диа |
|||||
граммы |
состояния |
систем |
|||||
вторичный аустенит или ст-фаза. |
Fe—Сг—Ni |
и F e-C r—(Ni)— |
|||||
Так, |
для |
нестабилизирован- |
Мп |
|
|
ных углеродсодержащих Сг—Ni
сталей типа Х21Н5, Х20Н8, Х25Н12 и т. п. при повторном нагреве закаленных образцов первичной фа зой процесса распада 6-феррита будут карбиды типа Ме23С6; при замедленном охлаждении нестабилизированных сталей, а также при любой схеме термообработ ки стабилизированных сталей этих типов ведущим будет вторичный аустенит у', а для стабилизированных (или безуглеродистых) сталей типа Х25Н20 или на базе систе мы Сг—Мп, для которых характерно вертикальное поло жение линий 6/у + 6/у, — сг-фаза [44].
5. Кинетика процесса
Значительный практический интерес представляет изучение кинетических особенностей процесса образова ния а-фазы в чисто ферритных и двухфазных сталях.
45
Дело в том, что, как показали многочисленные исследо вания, появление твердой и хрупкой ст-фазы в стали при водит к резкому снижению пластических свойств уже при нескольких процентах ее в структуре, а ударная вязкость ферритных и аустенито-ферритных сталей пос ле сигматизацпи может падать практически до нулевых значений. Естественно, что для разработки оптимальной технологии производства металлургических полуфабри катов и изделий из двухфазных сталей необходимо зна ние кинетики процесса распада 5-феррита и изучение пластических свойств металла на различных его стади ях. Первые исследования подобного рода, которые были проведены на чисто ферритных сталях системы Fe—Сг, показали весьма низкую скорость протекания этого про цесса.
Например, в монографии И. И. Корнилова [54] ука зано, что время половинного превращения феррита в a-фазу в сплавах железа с 40—54% Сг при 650° С со ставляет 21—2700 ч. В работах [42, 55] также утверж дается, что образование cr-фазы в интервале 600—800° С происходит чрезвычайно медленно и равновесие при ее выделении достигается только за несколько десятков или сотен часов, особенно в трехкомпонентных систе мах. Эти положения, абсолютно справедливые для чис то ферритных сталей, получили широкое распростране ние и были многими авторами автоматически распро странены также и на все двухфазные стали. Однако за последние годы в нашей стране и за рубежом были про ведены многочисленные исследования, которые со всей очевидностью показали, что в двухфазных сталях ско рости образования a-фазы и обусловленного этим про цессом охрупчивания весьма велики [50, 53, 56].
Еще в работе Гилмана [50] было показано, что в ста лях типа 40Х25Н5М4 и 30Х25Н4Г5 началу образования a-фазы предшествует период 30 мин—2 ч, зависящий от температуры нагрева (525—980° С) и состава стали. Максимальная скорость процесса сигматизацпи (30 мин) соответствует температуре 810° С.
Нами были детально изучены кинетика и механизм процесса распада 6-феррита при отпуске закаленных сталей марок 0Х25Н12ТЮ, 0Х25Н12Г2Т, 0Х20Н11МЗБТ и ряда других стабилизированных и нестабилизированных углеродсодержащих сталей. Было показано, что для изучения этого процесса весьма удобно применять
46
одновременно методы определения величины магнитно го насыщения и пластичности металла. *
Поскольку вторичный аустенит и о-фаза являются немагнитными структурными составляющими, уменьше ние 4 n/s во время отпуска будет отвечать суммарному выделению у'- и 0-фазы и поэтому не будет свидетель ствовать в пользу первичности той или иной фазы в про цессе распада б-феррита. Микроструктурным исследова нием также не всегда удается обнаружить начальную стадию распада б-феррита, так как первые выделения а- и у'-фаз трудно различимы вследствие их дисперсно сти. В то же время при увеличении времени выдержки в структуре присутствуют одновременно обе выделяю щиеся фазы. Как было показано ранее, образование вто ричного аустенита приводит к некоторому повышению пластичности стали (ударной вязкости или числа гибов), тогда как уже первые частицы о-фазы вызывают охрупчивание металла.
Как хорошо видно на графиках рис. 16, а, короткие (2—5 мин) выдержки в интервале 700—900° С образцов стали 0Х25Н12ТЮ, закаленных с 1250° С, приводят к не которому понижению величины магнитного насыщения и повышению пластических свойств стали, тогда как при увеличении выдержки число гибов и 4 nls понижаются.
Эти данные явно свидетельствуют о том, что в про цессе распада хромоникелевого феррита стали 0Х25Н12ТЮ по схеме б-^-у'+о во всем интервале темпе ратур превращения ведущей фазой является вторичный аустенит.
Обогащение участков 6-ферриха вокруг выделив шихся зерен у' хромом облегчает дальнейшую пере стройку о. ц. к. решетки феррита в сложную кристалли ческую решетку о-фазы.
Как указывалось ранее, легирование марганцем при водит к значительному увеличению скорости образова ния зародышей и роста cr-фазы. В стали 0Х25Н12Г2Т при 750—800°С скорости образования вторичного аусте нита и о-фазы соизмеримы, поэтому уже короткие вы держки в этом интервале приводят к практически одно временному выделению обеих фаз, в связи с чем пла стичность сразу же снижается (рис. 16,6).
При температурах около 900°С скорость образова ния о-фазы уменьшается, а скорость выделения вторич ного аустенита возрастает благодаря увеличению диф-
47
фузионной подвижности атомов легирующих элементов. В этом случае изотермическая закалка (1250°->-900о С) позволяет разделить процессы образования вторичного
700 800 900 WOO
Температура нагревало
О ТОО 800 900 W 00
Температура нагрева;°с
m i J i m
Исх. 700 900 TWO
Выдержка Темпеаатура нагрева, °С
при Ш °С, мин
Рис. 16 (а — г)
48
аустенита и ст-фазы. Как видно из данных, приведенных на рис. 16,б, заметное уменьшение величины магнитно го насыщения после выдержек 1—2 мин при 900° С не сопровождается падением пластичности.
Эти результаты показывают, что выделение зерен у' предшествует зарождению и росту кристаллов сг-фазы в исследуемых сталях. Легирование двухфазных хромо никелевых сталей молибденом также резко ускоряет процесс сигматизации и смещает интервал образования и растворения о-фазы в сторону более высоких темпе ратур [39, 56].
Как видно из графиков зависимости механических и физических свойств закаленной стали '0Х20Н11МЗБТ от температуры и времени отпуска (рис. 16,г), макси мальная скорость охрупчивания наблюдается при 900° С, причем даже минутная выдержка образцов при этой температуре приводит к резкому снижению величины магнитного насыщения, ударной вязкости и числа гибов, а после 5—10 мин нагрева металл становится со вершенно хрупким и практически немагнитным.
Интересен ход кривой зависимости удельного элек тросопротивления от времени отпуска закаленной стали (рис. 16,(3). Уменьшение р на первой стадии процесса свидетельствует о том, что в начале изотермической вы держки превалирует выделение вторичного аустенита, имеющего меньшее удельное электросопротивление, чем легированный феррит. Затем наблюдается подъем кри вой р=ср(т), свидетельствующий о преобладающем вли-
Р |
|
ен |
|
|
|
|
0,89 |
|
|
|
|
Рнс. 16. Влияние температуры |
||
|
|
и времени выдержки (мин, циф |
||
|
|
ры у кривых) при повторном на |
||
|
|
греве на свойства стали марок |
||
|
|
Св-06Х25Н12ТЮ (а), |
|
|
|
|
Св-07Х25Н12Г2Т (б, в) и |
|
|
о г 4 5 8 w |
20 |
Св-06Х20Н11МЗТБ (г, д). Исход |
||
ное |
состояние — закалка |
с |
||
Выдержка при 900°С, мин |
|
1100° С |
|
|
4—876 |
49 |
янии с-фазы. Аналогичная зависимость наблюдалась на ми также при изучении кинетики распада 5-феррпта стали 0Х32Н8 [34].
В литературе встречаются утверждения о том, что легирование аустенито-ферритной Сг—Мп стали Х18Г14 молибденом (а также титаном и ниобием) задержива ет скорость образования a-фазы при отпуске закаленной стали [57]. По-видимому, можно предполагать, что за
кономерности влияния |
легирующих элементов (в част |
|
ности, молибдена) иа |
кинетику процесса |
сигматизацин |
в основном одинаковы для Fe—Сг—№ |
и Fe—Сг—Мп |
феррита. В этом случае вывод о тормозящем влиянии молибдена можно отнести только к определенной, отно сительно низкой температуре (в работе [57] она состав ляет 750°С), при которой роль молибдена как элемен та, затрудняющего диффузию атомов железа и хрома в о. ц. к. решетке, преобладает над его влиянием в каче стве снгмаобразующего элемента. При более высокой температуре отпуска образование a-фазы в стали, леги рованной молибденом, будет протекать быстрее, чем в стали без молибдена. Это свидетельствует о том, что для правильного объяснения фазовых превращений в сложнолегированных сталях надо проводить экспери ментальные работы в широком интервале температур и изучать кинетические особенности протекающих процес сов при различных температурах.
В заключение следует отметить, что высокая ско рость сигматизацин высокохромистых двухфазных аусте нито-ферритных сталей, по-видимому, может быть объ яснена тем, что распад 6-феррнта в них происходит с образованием смеси двух фаз (сг+у7), резко отличаю щихся по своим свойствам от исходной, что обусловли вает большую разность их свободных энергий. В то же время для высокохромистых чисто ферритных сталей, превращение в которых протекает по схеме б-э-ст+б7 (феррит, обедненный хромом), выигрыш свободной энергии в результате процесса сигмаобразования значи тельно меньше, в связи с чем резко тормозится процесс превращения.