
книги из ГПНТБ / Сокол, И. Я. Двухфазные стали
.pdf[90; ПО, с. 55], выделение нитридов хрома, сопровождающееся снижением удельного электросопротивления и ударной вязкости и повышением коэрцитивной силы, приводит к ускорению процесса расслоения железохро мистого феррита.
Таким образом, можно, по-видимому, считать, что первая (быстрая) стадия 475-градусной хрупкости вы сокохромистых сталей обусловлена гомогенным выделе нием высокодисперсных когерентных нитридных частиц типа O 2N, наличие которых может существенно уско рить вторую стадию процесса охрупчивания, связанную с разрывом растворимости a -твердого раствора в систе ме Fe—Сг при низких температурах.
2. Охрупчивание хромистых сталей после высокотемпературной закалки
Склонность ферритных сталей с высоким содержани ем хрома к хрупкости в закаленном состоянии известна довольно давно. Работами В. Биндера, а также И. Гохмана и Я. М. Бокшицкого с сотрудниками была дока зана решающая роль примесей — углерода, кислорода и азота в этом явлении. И если ранее высокотемператур ную хрупкость связывали в основном только с обогаще нием границ ферритных зерен углеродом, обязательно сопровождающимся образованием аустенита и последую щим мартенситным превращением при охлаждении, то в работе [ 111] было показано, что каждый из трех указанных элементов может привести к охрупчиванию металла. Авторы работы [112] пришли к выводу о том, что при содержании в стали Х27 вакуумной выплавки более 0,01% углерода его влияние на ан на порядок пре вышает влияние газов. В очень чистой по углероду
(0,002—0,004%), кислороду (0,006%) и азоту (0,0015— 0,002%) стали 000Х28ВИ хрупкое разрушение не на блюдается даже после закалки с 1200° С, когда средний размер зерна составляет 0,5—0,7 мм [ПО, с. 54]. Увели чение ^содержания кислорода до 0,06—0,08% приводит к хрупкости крупнозернистой стали. Авторы отмечают, что укрупнение зерна приводит к большей сегрегации примесных атомов по границам зерен и способствует охрупчиванию, но само по себе не является основной причиной хрупкого разрушения.
В промышленных высокохромистых сталях открытой
103
Т а б л и ц а |
11 |
|
|
|
|
ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ЗАКАЛКИ НА ТВЕРДОСТЬ HV |
|
|
|||
ВЫСОКОХРОМИСТЫХ СПЛАВОВ |
|
|
|
||
|
|
Твердость после закалки с температуры, °С |
|
||
Сплав |
900 |
950 |
1020 |
1100 |
1100* |
|
|||||
0X24 |
179 |
214 |
296 |
282 |
152 |
0Х23Ю |
157 |
167 |
195 |
309 |
148 |
0Х23ЮТ |
177 |
176 |
195 |
188 |
— |
* После отжига в водороде.
выплавки содержание углерода обычно составляет
0,04—0,10%, азота 0,02—0,04%, кислорода 0,01—0,03%.
В этом случае, по данным авторов работы [109], основ ной причиной упрочнения и охрупчивания хромистых сталей после закалки является наличие в них азота. Ре зультаты определения твердости закаленных образцов, представленные в табл. 11, могут быть объяснены толь ко тем, что повышение концентрации азота в твердом растворе наблюдается лишь после нагрева выше темпе
ратуры |
растворения нитридов |
O 2N в сплаве 0X24 |
(950°С) |
и A1N в сплаве 0Х23Ю |
(^1100° С). В четвер |
ном сплаве 0Х23ЮТ, в котором азот связан в тугоплав кие карбонитриды титана, а также в двойном и тройном сплавах после удаления азота в результате водородного отжига при 1100° С, твердость образцов после высоко температурной (с 1100° С) закалки оставалась низкой, а хрупкость отсутствовала. Очевидно, что основной при чиной хрупкости ферритных сталей после закалки с вы соких температур является закрепление дислокаций примесными атомами уже в процессе быстрого охлаж дения. Во всяком случае, существенное снижение порога хладноломкости промышленной стали Х28ВИ(ЭП602) было достигнуто авторами [113] путем снижения содер жания углерода до 0,008%, кислорода до 0,005% и азо та до 0,003—0,004%. В этом случае (металл выплавлял ся в вакуумно-индукционной печи с применением карбо нильного железа) ударная вязкость образцов после за калки с 950 и 1100° С составляла не менее 3800 кДж/м2
(38 кгс-м/см2).
104
3. Изучение природы низкотемпературного упрочнения и охрупчивания двухфазных сталей
Начиная с середины шестидесятых годов внимание многих исследователей было привлечено к проблеме ох рупчивания высокохромистых аустенито-ферритных Сг—№—Ti и Сг—Ni—Ti—А1 сталей при отпуске в ин тервале 450—600° С [30, 53, 24, 41].
В настоящее время в технической литературе имеет ся две точки зрения на причину этого явления. В работах [41; 24, с. 13; 89] основная ответственность за охрупчи вание подобных сталей возлагалась только на так назы ваемую 475-градусную хрупкость высокохромистого феррита. Авторы работ [37, 80—83] считали, что основ ной причиной как упрочнения, так и охрупчивания по добных двухфазных сталей является выделение (или предвыделение) из 6-феррита при старении интерметаллидных фаз на базе никеля, титана и (или) алюминия.
Ниже изложены результаты основных эксперимен тальных работ различных исследователей в этом направ лении.
Как видно из данных, представленных на рис. 25 и 34, упрочнение, сопровождающееся снижением ударной вязкости и пластичности, наблюдается при отпуске зака ленных образцов сталей Х21Н5Т1, 0Х25Н12ТЮ и им по добных в интервале температур 450—600° С с максиму мом при 500—550° С. Одновременно существенно изме няются физические свойства стали: уменьшаются период решетки 6-феррита, удельное электросопротивление и термо- э. д. с. (в паре с медным электродом); несколь ко возрастает величина магнитного насыщения (4лА) и существенно повышается коэрцитивная сила. С увеличе нием продолжительности отпуска при 450, 500 и 550° С быстро и непрерывно увеличиваются прочность и твер дость и падает ударная вязкость и пластичность. При повышении температур до 600—650° С степень упрочне ния снижается. Характер кинетических кривых одно значно указывает на ярко выраженную диффузионную природу процессов, ответственных за изменение механи ческих свойств стали.
Состаренные |
на максимальную |
твердость |
(550° С, |
|
1 ч) образцы плавки А стали 1Х21Н5Т1 (табл. |
12) |
под |
||
вергали нагреву |
при повышенных |
температурах. |
Из |
105
ОСП
твердость нв |
нм (А) |
|
а, |
Нс, АIсмО) |
|
ммг/м |
|
р,Ом- |
|
Рис. 34. Влияние отпуска на свойства закаленной стали марок Х21Н5Т1 (а, б) и Св-08Х20Н9С2БТЮ (б)
Т а б л и ц а |
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ (%) МЕТАЛЛА ПРОМЫШЛЕННЫХ (А -Г ) |
|
|||||||||
И ОПЫТНЫХ (1, 2) ПЛАВОК СТАЛИ ТИПА Х21Н5Т |
|
|
|
|||||||
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СО |
С |
Si |
Мп |
S |
Р |
Сг |
Ni |
Ti |
Al |
К*! |
Д я |
||||||||||
Е а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
А |
0,10 |
0,71 |
0,61 |
0,009 |
0,020 |
21,35 |
5,20 |
0,96 |
0,13 |
0,012 |
Б |
0,10 |
0,42 |
0,54 |
0,014 |
0,028 |
21,25 |
4,98 |
0,80 |
0,11 |
0,015 |
В |
0,11 |
0,60 |
0,61 |
0,011 |
0,025 |
21,08 |
5,18 |
0,27 |
Не опр. |
|
Г |
0,06 |
0,53 |
0,57 |
0,010 |
0,030 |
20,92 |
5,20 |
0,60 |
0,13 |
0,014 |
1* |
0,035 |
0,37 |
0,58 |
0,012 |
0,013 |
21,70 |
5,15 |
0,37 |
Следы |
0,025 |
2* |
0,035 |
0,37 |
0,58 |
0,012 |
0,013 |
21,70 |
5,15 |
1,15 |
То же |
0,025 |
* Металл плавок 1 и 2 был выплавлен с разливками по титану.
Рис. 35. Зависимость твердости стали Х21Н5Т1 от условий нагрева при пе* рестариванин (а; б, кривая /) и повторном старении при 550° С, 1 ч (б, кри вая 2). Исходное состояние 1000° С + 550° С, 1 ч
данных, приведенных на рис. 35, а, видно, что твердость стали заметно уменьшается в первые же минуты вы держки. Степень упрочнения при последующем повтор ном старении при 550° С зависит от предыдущей термо обработки (рис. 35, б). Нагрев при температурах не ниже 750° С полностью разупрочняет металл и сообщает ему склонность к твердению при повторном старении.
107
В то же время нагрев до 650—680° С, приводящий к раз упрочнению состаренной на максимальную твердость стали, ликвидирует способность металла к повторному твердению. Эти данные очень хорошо объясняются коа гуляцией интерметаллидных фаз при 650—680° С и пол ным их растворением в матрице при нагреве до 750° С.
Мнкротвердость аустенита практически не изменяет ся в результате старения, тогда как мнкротвердость фер рита резко возрастает, т. е. процессы, приводящие к уп рочнению, протекают в ферритной фазе.
Степень упрочнения хромоникелевых двухфазных сталей при старении была пропорциональна содержа нию титана и алюминия в твердом растворе (см. рис. 29), которое может быть определено из выражения
Д(Ti + Al) = Ti + Al — 4(С + N).
В то же время сталь Х25Т практически не упрочняет
ся после часового отпуска при 550—600° С. По |
данным |
Ю. О. Меженного 1 минимальное содержание |
никеля, |
обеспечивающее протекание процесса старения хроми стой стали с титаном и алюминием, составляет 0,6 %.
Прямое электронномикроскопическое исследование подтвердило наличие в ферритной составляющей соста
ренного |
металла |
интерметаллидных |
фаз |
типа NiAl |
(а = а 0, В2) и Fe3Al (а— 2а0) [31, с. 37; 47]. |
|
|||
Состав интерметаллидной фазы, выделенной из пере- |
||||
старенной стали |
Х21Н5Т с повышенным |
содержанием |
||
титана, |
по данным [82, 114], близок к Ni3(Ti, Al). Нали |
|||
чие в хромоникелевой стали алюминия |
(вводимого спе |
циально или остаточного) усиливает степень охрупчива ния, вызываемую избыточным титаном, но не является обязательным для протекания процесса старения. Об этом однозначно свидетельствовали результаты исследо вания структуры и свойств опытных плавок типа 00Х21Н5Т1, полученных с применением металлического титана для исключения попадания в сталь остаточного алюминия из ферротитана.
Как показали результаты химического анализа, в ме
талле опытных |
плавок |
1 и 2 алюминий отсутствовал |
(табл. 12). |
|
|
‘ М е ж е н н ы й |
Ю. О. |
Исследование некоторых структурных |
превращений, приводящих к снижению пластичности сплавов на ос нове Fe—25% Сг. Автореф. канд. дис. М., 1968.
108
Вместе с тем, как видно из данных, приведенных в табл. 13, старение закаленных образцов плавки 2 с вы соким содержанием общего н избыточного титана приве ло к существенному повышению твердости и резкому охрупчиванию материала.
Т а б л и ц а 13
ВЛИЯНИЕ РЕЖИМА ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ НА СВОЙСТВА МЕТАЛЛА ОПЫТНЫХ ПЛАВОК
(ЧИСЛИТЕЛЬ — ПЛАВКА № 1; ЗНАМЕНАТЕЛЬ — ПЛАВКА № 2)
Режим термической |
Твердость НВ |
|
а„ |
|||
обработки |
|
МДж/м2 (кгс-м/см2) |
||||
|
|
|
|
|
||
Закалка с 1000 °С |
229/201 |
1,16/1,01 |
(11,6/10,1) |
|||
450 |
°С, |
1 |
ч |
229/307 |
1,17/0,38 |
(11,7/3,8) |
500 |
°С, |
1 |
ч |
217/367 |
1,16/0,049 |
(11,6/0,49) |
550 |
°С, |
1 |
ч |
229/387 |
1,12/0,044 |
(11,2/0,44) |
600 |
°С, |
1 |
ч |
229/302 |
1,09/0,72 |
(10,9/7,2) |
Таким образом, вся совокупность изменения механи ческих и физических свойств двухфазных сталей с избы точными (т. е. находящимися в твердом растворе) тита ном и (или) алюминием при отпуске в интервале 450— 600° С убедительно описывается моделью зарождения, выделения и роста интерметаллидных фаз в ферритной составляющей.
Упрочнение и охрупчивание этих сталей при 550— 600° С может быть обусловлено только дисперсионным твердением пересыщенного о. ц. к. твердого раствора. Об этом свидетельствует тот факт, что, согласно данным Вильямса и Пакстона [45], подтвержденным впоследст вии многими авторами, расслоение железохромнстого феррита, ответственное за хрупкость при 475° С, наблю дается лишь при выдержках ниже 530° С.
В то же время первая стадия процесса охрупчивания хромистых ферритных сталей, обнаруженная впервые А. П. Окенко [105], может наблюдаться лишь в нестабилизнрованных сталях, так как согласно [109] она обу словлена не процессами упорядочения твердого раство ра, как это предполагалось ранее, а выделением нитри дов хрома. Естественно, что в стабилизированных сталях, в которых азот должен быть связан в труднорас творимые нитриды и карбонитриды, этот эффект должен отсутствовать.
109
Следует отметить, что во многих сталях (особенно при повышенном содержании избыточных титана и алю миния) максимальный эффект упрочнения и охрупчива ния наблюдается после кратковременного отпуска при
550° С (см. рис. 34). |
Эти данные свидетельствуют о том, |
||||||||
что основной |
вклад |
в |
изменение |
механических свойств |
|||||
|
|
|
|
|
этих сталей вносит дис |
||||
|
|
|
|
|
персионное твердение. |
||||
|
|
|
|
|
При выдержках в ин |
||||
|
|
|
|
|
тервале температур 450— |
||||
|
|
|
|
|
530° С наряду с |
выделе |
|||
|
|
|
|
|
нием |
интерметаллидиых |
|||
|
|
|
|
|
фаз |
в |
высокохромистом |
||
|
|
|
|
|
5-феррите, естественно, |
||||
|
|
|
|
|
протекает также |
процесс |
|||
|
|
|
|
|
расслоения о.ц. к. решет |
||||
|
|
|
|
|
ки, |
накладывающийся на |
|||
|
|
|
|
|
дисперсионное твердение. |
||||
|
|
|
|
|
На рис. 36 приведены |
||||
|
|
|
|
|
кинетические кривые ста |
||||
|
|
|
|
|
рения стали 0Х25Н12Г2Т |
||||
|
|
|
|
|
с отчетливо |
выраженны |
|||
|
|
|
|
|
ми двумя стадиями про |
||||
|
|
|
|
|
цесса |
упрочнения и сни |
|||
|
|
|
|
|
жения |
пластичности при |
|||
|
|
|
|
|
отпуске при 500° С. Одна |
||||
|
|
|
|
|
ко основной вклад в уп |
||||
|
|
|
|
|
рочнение стали и в этом |
||||
|
|
|
|
|
случае |
вносит |
процесс |
||
|
|
|
|
|
дисперсионного |
тверде |
|||
|
|
|
|
|
ния. Об этом можно су |
||||
|
|
|
|
|
дить, в частности, |
по энер |
|||
|
|
|
|
|
гии активации. Для чис-, |
||||
Рис. |
36. Кинетика |
процесса |
старения |
того процесса 475-градус |
|||||
при |
500° С стали 0Х25Н12Г2Т, |
закален |
ной |
хрупкости |
(сталь |
||||
ной |
с 1000° С (/) |
и 1100° С |
(2) |
|
0Х32Н8) расчет энергии |
||||
|
|
|
|
|
активации, |
проводивший |
ся по кинетическим кривым возрастания твердости при
отпуске |
в интервале |
400—450° С, |
дал величину |
Q « |
«272 кДж/г-атом (65 ккал(г-атом) |
[34]. В то же время |
|||
энергия |
активации |
процесса |
упрочнения |
стали |
0Х25Н12Г2Т, рассчитанная по кинетическим кривым пре
дела прочности |
при отпуске в интервале 450—550° С, |
составляет 334 |
кДж/г-атом (80 ккал/г-атом). |
ПО |
|
К сожалению, в литературе пока отсутствуют прямые данные определения энергии активации диффузии тита на в хромистом феррите. Однако на основании данных о минимальной скорости диффузии титана в железе и его сплавах по сравнению с молибденом, кремнием, хро мом и марганцем, а также по сдвигу интервала упрочне ния к более высоким температурам по сравнению со сплавами Fe—Сг и Fe—Сг—Ni можно утверждать, что основной прирост прочностных свойств и в этом случае обусловлен процессами предвыделения интерметаллидной титансодержащей фазы.
Если же количество легирующих элементов, пересы щающих о. ц. к. матрицу, недостаточно для выделения интерметаллидных фаз, то охрупчивание при отпуске будет обусловлено только 475-градусной хрупкостью. Характерно, что в этом случае минимальные значения вязкости и пластичности и максимальная прочность, как правило, соответствуют отпуску при 475—500° С.
Г л а в а V
ПЛАСТИЧНОСТЬ II ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА
1. Влияние состава и структуры на горячую пластичность двухфазных сталей
Влияние 6-феррита на технологические свойства аусте нитных сталей описано во многих работах. Хорошо из вестно, что образование 6-феррита в количествах более 5% резко ухудшает пластичность хромоникелевых ста лей при горячей деформации, особенно при прокатке на непрерывных станах и прошивке труб. Согласно Ю. М. Чижикову [115], механизм влияния a -фазы на пластичность двухфазных сталей объясняется тем, что сопротивление горячей деформации в сопоставимых условиях у ферритных сталей меньше, чем у аустенит ных (что связано с меньшей величиной предела текуче сти), а уширение — больше. Поэтому при совместной деформации в аустенитных зернах будут возникать рас тягивающие напряжения, а в ферритных — сжимающие. Кроме того, из-за различия в скоростях протекания ре
111
кристаллизационных процессов в у- п 6-фазах аустенит наклепывается сильнее и возрастание остаточных напря жений может привести к образованию трещин.
Авторы [116] приходят к выводу, что при наличии в жесткой основе менее прочных включений возникнове ние в них разрывов можно объяснить локализацией пла стической деформации именно в этих включениях, бло кированных окружающей более жесткой основой.
Даже малые количества аустенита в ферритной матрице могут рассматриваться как более жесткие включения, тормозящие развитие деформации и являю щиеся концентраторами напряжений.
Детальное исследование технологических свойств двухфазных сталей при горячей пластической деформа ции было проведено М. И. Синельниковым '. Для срав нения свойств фаз стали 1Х21Н5Т в работе [117] проведено исследование модельных сплавов типа Х21Н1Т (о. ц. к.) и Х21Н13Т (г. ц. к.). Результаты определения крутящего момента, предела прочности при статическом и динамическом растяжении в интервале 850—1250° С и горячей твердости показали, что во всем этом интерва ле температур хромоникелевый аустенит имеет более вы сокое сопротивление пластической деформации по срав нению с ферритом, причем с увеличением скорости деформации эта разница возрастает.
Упрочнение двухфазной стали в процессе непрерыв ной горячей деформации происходит в основном за счет увеличения предела прочности аустенитной составляю щей, тогда как упрочнение феррита незначительно. Это явление объясняется, в частности, повышенной диффузи онной подвижностью атомов в о. ц. к. решетке по сравне нию с г. ц. к., что обусловливает большую скорость ре кристаллизации наклепанного феррита. Как показали результаты рентгеноструктурного анализа, микронапря жения (Аа/а) в аустените во всем исследуемом интерва ле температур были значительно выше, чем в феррите, причем величина блоков в феррите после прокатки при 900—1000° С меньше, чем в аустените.
В то же время деформация при 1100—1200° С приво дит к мгновенной рекристаллизации феррита, тогда как1
1 С и н е л ь н н к о в |
М. |
И. Исследование технологических |
свойств двухфазных сталей |
при горячей пластической деформации. |
|
Автореф. канд. дис. М., |
1968. |
|
112