
книги из ГПНТБ / Немкевич, А. С. Конструирование и расчет печатающих механизмов-1
.pdf
|
|
|
|
|
|
|
Рис. 69. Распределение мнкроэлек- |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
тродных потенциалов |
на поверхности |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
феррито-перлитной структуры стали |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
20. Штриховкой схематически пока |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
заны перлитные зерна |
|
|
||||
Рис. |
68. Зависимость |
микроэлектрод- |
|
При исследовании измеряли |
|||||||||
ных |
потенциалов |
феррита (/, |
2) |
и |
потенциалы |
перлитного зерна |
|||||||
перлита (3 ) от продолжительности пре |
и ферритных |
зерен, |
располо |
||||||||||
бывания стали 20 в электролите: |
|
||||||||||||
ФI и Ф2 — точки замера микроэлектро |
женных по обе стороны от него |
||||||||||||
дом потенциалов феррита; |
П — то же, |
(точки |
замера |
-показаны |
на |
||||||||
перлита |
|
|
|
|
|
рис. 68). Разность потенциалов |
|||||||
между |
|
|
|
|
|
|
|||||||
ферритом (анод) и перлитом (катод) |
устойчиво составляла |
||||||||||||
15—20 мВ, но |
с |
течением |
времени |
эта |
величина снижалась |
||||||||
(рис. |
68) вследствие |
пассивации |
поверхности |
металла |
продук |
||||||||
тами |
реакций. На рис. 69 показано |
распределение потенциалов |
|||||||||||
вдоль секущей по поверхности шлифа |
|
|
|
|
|
|
|||||||
С таль |
с н ем еталли чески м и |
вклю чен и ям и |
|
|
|
|
|
||||||
Присутствие в стали неметаллических включений, отличаю |
|||||||||||||
щихся по физико-химическим |
свойствам от металлической |
мат |
рицы, приводит к появлению коррозионных микроэлементов и усилению электрохимической гетерогенности поверхности сталь ного изделия.
Для изучения [125] микроэлектрохимической гетерогенности стали 20 с неметаллическими включениями типа А120 3, S i0 2, TiN и пластичными силикатами использовали микроэлектрохимическую методику. В электролите 0,009-н. H 2S 0 4 + 0,14% Н2О2 + + 0,0005% К 2Сг20 7 измеряли разности потенциалов поверхности нормализованной стали 20 вблизи неметаллических включений. Все включения оказались катодами по отношению к металли ческой матрице; в порядке убывания величины Дер их оказалось возможным расположить в ряд: А120 3, S i0 2, пластинные силикаты, TiN. В таком же порядке располагаются включения по увеличе нию удельного электрического сопротивления. Полупроводнико вые свойства включений позволили предложить вентильный ме ханизм возникновения коррозионной пары на включении в ме таллической матрице (рис. 70).
На границе включения и матрицы (рис. 71) отмечен большой градиент потенциала, обусловливающий большие плотности тока
[80
в этой области. Действительно, |
как |
|
||
показали |
наблюдения под микроско |
|
||
пом, в течение короткого промежутка |
|
|||
времени включения «всплывали» с по |
|
|||
верхности металла, так как металли |
|
|||
ческая матрица, окружающая вклю |
|
|||
чение, быстро растворялась.. В наи |
|
|||
большей |
степени |
это проявилось |
|
|
в случае |
включений А120 3 и в мень |
|
||
шей — в случае включений TiN, что |
|
|||
соответствует соотношению градиен |
Рис. 70. Эквивалентная схема за |
|||
тов потенциала (см. рис. 71). |
|
мещения электрохимической цепи |
||
Деформация образца растяжением |
коррозионного элемента немстал* |
|||
лическое включение — металлическая |
||||
при различной нагрузке вызвала уве |
матрица |
|||
личение |
разности |
потенциалов |
Дер |
|
между включением и металлической матрицей (рис. 72), причем анизотропия свойств, вызванная прокаткой, подтверждает зависи мость Дер от концентрации напряжений около включений,
Расстояние от центра включениями
Рис. 71. Мнкроэл'ектрохнмнческая |
ге |
Рис. 72. Зависимость микроэлектрохи- |
|||
мической гетерогенности от напряже |
|||||
терогенность (распределение потенциа |
ния в |
окрестности неметаллических |
|||
ла) нормализованной |
стали 20- в |
ок |
включений для образцов нормализован |
||
рестности неметаллических включений: |
ной стали 20, вырезанных вдоль (сплош |
||||
сплошные кривые — продольные образ |
ные кривые) п поперек (штриховые |
||||
кривые) |
направления прокатки: |
||||
цы; |
штриховые — поперечные; |
/ — |
1 — TiN; 2 — пластичные силикаты; |
||
TiN; |
2 — пластичные |
силикаты; |
3 — |
||
SiO?; |
4 — Al?Og |
|
|
— SiO?; 4 — AjjOj |
18}
и оказалась максимальной у образцов с пластичными включе ниями, растягиваемых вдоль и поперек направления прокатки.
Таким образом, увеличение электропроводности неметалли ческих включений и уменьшение при деформации электродного потенциала металла в их присутствии усиливают электрохимиче скую неоднородность стали.
Рассматривая скопление дислокаций у включения как «очаг плавления» (т. е. при нагружении ниже макроскопического пре дела текучести АР = т, см. гл.1), находим для среднего значе
ния |
Аср° = |
хV/RT, |
а |
для локального |
A q w |
— nxV/RT, |
где |
|||||||
п ^ 5 |
[51]. Следовательно, |
при измерениях |
микроэлектродом |
|||||||||||
величина Асризм должна лежать в пределах Дф° ^ |
Аср,|ЗМ^ Лфлок- |
|||||||||||||
Так, |
для |
т = |
100 |
МН/м2 |
(10 кгс/мм2) |
имеем |
Дф° |
3,5 |
мВ, |
|||||
АфлоК |
17,5 |
мВ, |
а |
среднее |
значение — порядка |
10 |
мВ, |
что |
||||||
соответствует |
измеренному |
значению Афнзм = |
10 |
мВ |
(рис. |
72, |
||||||||
кривые 1). |
Включения различных видов |
в одинаковой |
матрице |
|||||||||||
здесь дают сходную |
зависимость Дф113Мот т, |
что свидетельствует |
||||||||||||
об |
определяющей |
роли |
механохимического |
эффекта |
металла |
в этом явлении. Поэтому известные случаи понижения корро зионно-усталостной прочности стали при наличии твердых неме таллических включений, не объяснимые с позиций классической механики (разгрузка концентратора напряжений), получают про стое и естественное толкование с позиций теории механохимических явлений.
Коррозионные микроэлементы на линиях скольжения железа
В работе [123] была поставлена задача установить прямыми измерениями наличие разности потенциалов (микроэлектрохимическую гетерогенность) между точками поверхности пластически деформированного металла в области линий скольжения и вне ее. Исследование проводили по микроэлектрохимической методике с использованием установки ИНК-2, описанной в работе [126].
Изучали распределение потенциалов на поверхности шлифа армко-железа, подвергнутого электроннолучевому переплаву и отожженного при 920° С в вакууме в течение 2 ч, в растворе элект
ролита 0,009-н. НС1 + 0,08% Н 20 2 + 0,0001% К 2Сг20 7. |
При |
этом металл находился в состоянии активного растворения, |
как |
это было установлено поляризационными измерениями анодного растворения в данном электролите. Образец деформировали одно осным растяжением в пределах 0— 12%. После деформации на поверхности шлифа наблюдались отдельные линии скольжения и группы параллельных линий скольжения.
Были измерены потенциалы группы, состоявшей из нескольких параллельных линий скольжения (рис. 73). Поперечный размер группы (пачки) из 5—6 параллельных и близко расположенных линий скольжения (30—40мкм) более чем на порядок превосходил
\Щ
Рис. 73. Структура поверхности деформированного (е == 5% ) армко-же- леза. Стрелкой показаны точки измерения потенциалов. X 100
размер среза микроэлектрода (0,5— 1,0 мкм) и находился в пре делах его разрешающей способности.
Установленная в наших опытах деформационная микроэлектрохимическая гетерогенность области пачки линий скольжения (рис. 74) указывает на ускорение анодного растворения пласти чески деформируемого металла в активном состоянии: потенциал линий скольжения существенно отрицательнее потенциалу осталь ной поверхности металла; следовательно, .механохимическая ак тивность линий скольжения значительно выше активности взаимо действия с агрессивной средой ненарушенной поверхности металла.
С увеличением степени предварительной деформации образца разность потенциалов растет (рис. 75, пунктирная кривая), при чем в случае последовательных измерений на одном и том же об разце, деформируемом ступенями, увеличение разности потенциа лов меньше (сплошная кривая), что обусловлено большей .про должительностью пребывания образца в электролите. Действи тельно, характерной особенностью микроэлектрохимической ге терогенности линий скольжения является зависимость разности локальных потенциалов от времени (рис. 76). С увеличением вре мени разность потенциалов убывает вследствие постепенного рас творения активированного металла в области линий скольжения.
При изучении электрохимической гетерогенности в концентра торах напряжения наблюдалось [23, 127 ] постепенное увеличение разности потенциалов во времени вплоть до стабилизации, кото рое авторы объясняли различиями в формировании пассивационных пленок на деформированных и недеформированных участках концентратора. Однако в отличие от пассивного состояния дефор-
183
Д<р,мВ
Рис. 74. |
Деформационная |
микро- |
Рнс. 75. Зависимость дефор |
|||
электрохимнческая гетерогенность |
мационной |
мнкроэлектрохн- |
||||
армко-железа: |
|
|
мнческой |
гетерогенности |
||
Ф — потенциал, измеренный мнкро- |
армко-железа от степени пла |
|||||
стической деформации: |
||||||
электродом относительно условного |
||||||
нуля отсчета; х — расстояние вдоль |
1 — образцы, предваритель |
|||||
направления |
перемещения |
микро- |
но деформированные до дан |
|||
электрода |
по |
поверхности шлифа; |
ной величины е; 2 — одни |
|||
вертикальные линии на оси абс |
образец, |
последовательно |
||||
цисс — линии скольжения; |
J, 2 — |
деформированный ступенями |
различные зерна
, МН/м2( к г с /м м 2)
|
|
Рис. 77. |
Изменение мнкрогвердостн армко- |
||||
|
|
железа |
в |
зависимости от |
расстояния от |
||
Рнс. 76. |
Уменьшение разности |
плоскости |
сдвига: |
|
|
||
/, |
2 — для деформированного, |
состояния |
|||||
локальных потенциалов во вре |
(1 |
— экспериментальная кривая; |
2 — экс |
||||
мени: |
1 2 %; 2 — е = 8% |
понента |
|
с подобранными |
параметрами); |
||
/ — е = |
3 |
— после отдыха |
|
|
184
мационная миКроэлбктрохимическая гетерогенность активного мёталла с течением времени сглаживается, если металл находится в условиях статического нагружения.
Полученные результаты коррелируют с данными эксперимен тального изучения распределения искажений в зерне феррита путем измерения микротвердости в окрестности линий сколь жения [128]: с увеличением расстояния точки накола пирамидой от линии скольжения по нормали к ней величина микротвердости уменьшается по экспоненциальному закону (рис. 77). Это соот ветствует теоретическому предсказанию [6] характера изменений напряжений в направлении, нормальном к расположению плос ких скоплений дислокаций.
Вблизи плоских скоплений дислокаций, лежащих в плоскости сдвига, микротвердость резко возрастает. Отдых при 250° С в те чение 5 мин (кривая 3) привел к резкому снижению локальных
напряжений в этих областях и выравниванию напряженного со стояния в прилегающей части зерна, что соответствует разруше нию дислокационных скоплений при неизменном общем числе дислокаций, распределяющихся по объему более равномерно
впроцессе отдыха. Эти данные служат прямым экспериментальным подтверждением определяющей роли плоских скоплений дислока ций в концентрировании запасенной энергии деформации и повы шении локальной механоэлектрохимической активности металла
вобласти таких скоплений.
Локальный технологический наклеп при механической обработке стали
Механическая обработка поверхности, приводящая к локаль ному наклепу, влияет на химическое сопротивление и электрохи мические свойства стали.
Как было показано в работе [129], между высотой неровно стей на поверхности стали после токарной обработки и скоростью коррозии нет корреляции, поэтому авторы справедливо сделали вывод о том, что наклеп оказывает более значительное влияние, чем микрогеометрия поверхности.
Аналогичные результаты были получены [130] при измерении истинной поверхности профилографом после тонкой и грубой механической обработки поверхности металла наждачной бумагой
сразличным размером зерен (6—240 мкм): истинная поверхность увеличилась от 0,6 до 10%, а скорость коррозии сильно возрастала
сростом размера зерна, т. е. с увеличением степени.наклепа. Таким образом, увеличение истинной поверхности вследствие
шероховатости пластически деформированного металла дает не значительный вклад в механохимический эффект, который может на несколько порядков увеличить скорость химических процессов.
В работе [129] было установлено, что скорость коррозии стали в 3%-ном растворе серной кислоты уменьшается при переходе
185
от грубой механической обработки к более тонкой в следующей последовательности: грубая обработка резцом, пескоструйная обработка, обдувка дробью, обкатка роликами, шлифование, полировка бязевыми кругами, электролитическая полировка. Измерение электродных потенциалов в водопроводной воде пока зало, что более грубой обработке поверхности соответствует более отрицательное значение начального электродного потенци ала. В результате сопоставления зависимостей высоты микро неровностей и скорости коррозии стали в кислоте от скорости
резания при токарной обработке с |
постоянным шагом |
витка |
(при различных скоростях резания) |
авторы пришли к |
выводу |
о решающем влиянии наклепа поверхностного слоя на скорость коррозии, особенно при малых скоростях резания, и отсутствии заметного влияния шероховатости («истинной» поверхности).
В кислых средах (pH = 1) был обнаружен [130] линейный рост тока активного растворения чистого электролитического железа с увеличением размера зерна наждачной бумаги. После отжига различия в поведении по-разному обработанных образцов устранялись, что позволило сделать вывод о зависимости тока растворения и стационарного потенциала от степени наклепа, коррелирующей с размером зерна.
Аналогичная картина наблюдается при сравнении электро химического поведения в кислом хлоридиом электролите чистого кобальта (99,7%), предварительно подвергнутого электроили механической полировке [131]. Катодные поляризационные кри вые для обеих.обработок практически совпали (сдвиг в сторону положительных потенциалов составил 5 мВ при плотности тока 4 мА/см2), а анодная поляризация оказалась различной: сдвиг в сторону отрицательных потенциалов составил 50 мВ при плот ности анодного тока 4 мА/см2. Плотности токов растворения отли чались в несколько раз (до 10) при одинаковых уровнях потенци ала. При этом обнаружено, что фактор шероховатости (отношение
реальной |
поверхности |
к видимой) оказался не более 1,1— 1,3, что |
|
позволило объяснить |
облегчение |
анодного растворения поверх |
|
ностной |
деформацией |
металла |
при механической полировке. |
Для повышения коррозионной стойкости нашли практическое применение различные методы механической обработки. Так, в работе [133] сообщается о снижении остаточных растягиваю щих напряжений и повышении коррозионной стойкости образцов из аустенитной стали, изготовленных точением и шлифованием, после обкатки роликом. Аналогичные результаты получены при исследований [132 ] трех серий образцов прессовок алюминиевого сплава с нулевыми, сжимающими и растягивающими остаточными напряжениями: коррозионная стойкость образцов всех трех серий после дробеструйной обработки повысилась. Методом рент геновской дифрактоскопии установлено наличие поверхностного слоя, в котором дробеструйной обработкой уничтожаются все виды остаточных напряжений, созданных ранее.
186

Рис. 79. Мнкроэлектрохнмическая гетерогенность нормализованной стали 45 в электролите 0,01%-н. HCl-f 0,026% Н20 2: а — потенциал впадины; 6 —потенциал гребешка; / —5—различные режимы токарной обработки
а |
6 |
Рис. 80. Распределение потенциалов по поверхности вдоль образующей цилиндрических образцов нормализованной стали 45:
а — силовое точение (В — впадина; Г — гребешок); б — шлифование после силового точения
Рис. 81. Локальные потенциалы гребешка и впадины на поверхности стали 45 после силового точения в 3%-ном растворе NaCI. Кривые полу чены методом изоляции составляющих:
/ — впадина; 2 — гребешок; 3 — шлифованная поверхность (эталон)
188.
«белого слоя», микроэлектрохИмическая Ге'героГеннос'гь может усиливаться (рис. 82, 83), хотя этот слой в ряде случаев мо жет выполнять защитные функции подобно несплошным катод ным покрытиям [95].
Анализ микроэлектрохимической гетерогенности поверхности стали после различной механической' обработки позволил опре* делить режимы обработки, оптимальные с точки зрения повыше ния коррозионной стойкости и упрочнения стали [134].
Для выяснения влияния остаточных напряжений после то* карной обработки на электрохимические свойства подвергали исследованию нержавеющую сталь 1Х18Н9Т [135].
Кольцеобразные образцы диаметром 47 мм и высотой 10 мм обрабатывали на станке Т135В с бесступенчатым регулированием чисел оборота шпинделя. Твердосплавный резец из сплава ВК8 имел следующие геометрические параметры режущей части а =
= <хх |
— 10°; у = 0°; R = |
0,5 мм; |
Ф = |
tpi = |
45°; К — 0°. Точе |
||
ние |
производили |
при постоянном |
сечении |
среза |
(t = 0,5 мм; |
||
S = |
0,09 мм/об). |
Ширина |
фаски износа |
по |
задней |
поверхности |
не превышала 0,15 мм. Скорость резания (м/мин) менялась в ши роком диапазоне; режим I—60; II—75; III—90; IV— 115 и V— 145.
Рис. 82. Потенциалы поверхности без белого слоя (/) и с белым слоем2(2) в незаполяризованной бинарной системе
Рис. 83. Плотность |
тока коррозии |
макропары образец с белым |
слоем — образец без |
белого слоя |
v |
189