
книги из ГПНТБ / Лашко, Н. Ф. Вопросы теории и технологии пайки
.pdfПри многоступенчатой диффузионной пайке процессы диф фузии легирующего элемента из шва в паяемый материал мо гут активизироваться в результате многократного перехода из а- в ß-состояние и обратно, с одновременным ускорением за растания нестабильных при низких температурах «дырок» в литой структуре и уменьшением развития в шве диффузион ной пористости.
Как видно из данных, приведенных на рис. 50, 51, сопро тивление срезу паяных соединений из ОТ4, полученных с при поем Ті—Ni, ниже, чем с припоем Си—Ті. Это обстоятельство связано с особенностями влияния меди и никеля на распад а — твердого раствора при охлаждении соединений после пай ки. При охлаждении паяного соединения из титана и его (а) - и (а + ß)-сплавов из ß-области в область существования ста бильной «-фазы могут образоваться метастабильные хрупкие структуры, в частности co-фаза и а'-фаза. Тормозят или пред отвращают образование хрупких составляющих ш-фаз такие элементы, как гафний и цирконий.
Применение давления при диффузионной пайке позволяет получить прочные соединения при более низких температурах и меньших выдержках, чем при диффузионной пайке без дав ления (в прижимном приспособлении) {51].
Диффузионная пайка соединений из ОТ4 припоем ПСр72 обеспечивает большее сопротивление срезу, чем диффузион ная пайка серебром и медью порознь (рис. 50). Соединения, выполненные этим припоем при 1150° С в течение 10 минут в
среде проточного аргона, имеют сопротивление |
срезу |
до |
|
49 кГ/мм2 (толщина фольги припоя 50 мкм). |
припоями на |
||
Диффузионная пайка титана и его сплавов |
|||
основе олова или алюминия неперспективна, |
несмотря |
на |
|
большую растворимость этих элементов в титане |
(до 35 и |
34% соответственно), из-за тугоплавкости образующихся интерметаллидов {2]. Обычно при таком способе пайки титана необходим достаточно плотный прижим паяемых поверхностей и их тщательная подготовка, которая существенно удорожает процесс, а для некоторых типов конструкций трудно выпол нима.
При пайке с полностью расплавляемыми припоями при вертикальном или близком к нему расположением зазоров возможно вытекание или перетекание припоев с верхних уча стков изделия в нижние, что приводит к ухудшению качества паяных соединений: недопустимому развитию химической эро зии (растворению) паяемого материала, а в местах недоста
219
точного количества припоя — снижению прочностных харак теристик соединения. Все эти трудности могут быть устране ны при применении металлокерамических припоев [2].
Возможности диффузионной пайки титановых сплавов в> соединениях с некапиллярными зазорами. Возможность сбор ки с некапиллярными зазорами и пайки при наклонном и вер тикальном их расположении упрощает и удушевляет процесс в целом, особенно для крупногабаритных изделий, при сборке
которых особенно трудно |
обеспечить |
капиллярные |
зазоры. |
Металлокерамическую |
пайку сталей исследовали |
в ряде |
|
работ [52], [53]. Впервые |
изучавшие |
металлокерамическук> |
пайку титанового сплава ОТ4 С. В. Лашко и В. Л. Гришин в- 1963 г. показали возможность получения прочных (до 56— 62 кПмм2) паяных соединений при ширине зазора 0,8—1,0 мм и использовании в качестве припоя механической смеси по рошков титана (50 мкм) и относительно легкоплавного сплава системы Ni—Al—Сг при нагреве в вакууме с разрешением! ІО-4 торр по режиму диффузионной пайки: 1050° С — 120 м»- нут. Позже, в работе [54], была исследована возможность ме таллокерамической пайки сплава ОТ4 припоем, состоящим из порошков титана и циркония и порошка эвтектики Си—Ті при зазорах 0,5—1,8 мм\ механические характеристики таких пая ных соединений достигали ав= 4 8 —52 кГ/мм2, а тср = 41— 43 кПмм2 при 20° С. Двадцатиминутная прочность паяных со единений при 350° С составила ~ 8 —10 кГ/мм2.
Учитывая роль циркония как элемента, снижающего тем пературу а— перехода и таким образом облегчающего про цесс выравнивания химической неоднородности в паяных швах, а также увеличивающего прочность титановых сплавов при повышенных температурах, была исследована в качестве металлокерамического припоя смесь порошка титана с эвтек тикой Си—Zr [55].
На тавровых образцах (режим: 980° С — 120 минут, удель
ное давление 26 Г/мм2 при зазоре 1 мм) было |
исследована' |
влияние соотношения весов порошков эвтектики |
цирконий — |
медь и титана. На рис. 53 представлены полученные резуль таты. Как видно, оптимальным соотношением порошков явля ется 50 :50 (припой № 5). Металлографическое исследование показало, что при меньшем количестве порошка титана про цесс диффузионной пайки удлиняется, а при большем его ко личестве жидкой фазы не хватает для плотной пропитки бри кета припоя. Все это снижает характеристики паяных соедш нений.
220
Таблица 24
Предел прочности серебряных припоев и сопротивление срезу соединений из ОТ4, паянных этими припоями (обычная капиллярная пайка),
зазор — 0,15 мм.
Припой |
СУВ кГ\ММ2 при |
Газовая среда |
Режим |
тср кг\мм2 па |
поя в литом |
при пайке |
пайки |
яных соедине |
|
|
состоянии |
|
|
ний |
Ае |
20 |
вакуум 10—1 mopp 980°С—5 мин |
■ 1 2 -1 7 |
|
ПСрЭО |
32—34 |
|
960°С—5мии |
9—10,0 |
ПСр72 |
38-31 |
|
900°0—5 мин |
12—18 |
ПСрМ068— |
|
|
|
|
—27—5 |
29—32 |
аргон |
870°С—5 мин |
13 -19 |
ПСр85—15 |
2 8 -3 2 |
1000°С-5мин |
16 -18 |
е*
Р и с. 53. Влияние содержания порошка титана в металлокераминеском припое (Си—Zr)+Ti на предел прочности со
единений из сплав'а |
ОТ4 (а): |
мин., вакуум |
Тпяйкп—980° С, |
время выдержки— 120 |
|
1.10~й торр, Руд = 26 |
г/мм2, сборочный зазор 1 |
мм, б -^-тавро |
вый образец для механических испытаний.
Температуры 1100° С и 1150° С для диффузионной пайки оптимальны, так как они обеспечивают получение паяных со единений с максимальным значением предела прочности за относительно короткий промежуток времени (15; 30 минут
221
Р и с. 54. Влияние времени и температуры диффузионной пайки образцов из ОТ4 (прпой 50% порошка Ті и 50% порошка эвтектики
Си — Zr) |
на предел прочности паяных соединений при 350° С. |
Режим |
пайки: вакуум — 1 • ІО-5 торр, Р уд 40 г/мм2, зазор сбо |
рочный — 1 мм.
Время выдержки, мин
Р и с. 55. Влияние температуры и времени |
последующего |
||
диффузионного отжига |
на предел прочности |
образцов |
при |
850°С. Режим пайки: |
Р = 40 г/мм.2; вакуум— 1.10-5 |
торр; |
|
Ы50°С— 15 мин.-, |
зазор сборочный — 1 мм.
соответственно ірнс. 64). После пайки при 1150°С — 16 минут зерно основного металла растет незначительно, а диффузион ная пористость не успевает развиться. Последующий дополни тельный нагрев паяемого соединения при 960° С — 60 минут, приводящий, в частности, к гомогенизации паяемого шва, по зволяет' повысить предел прочности образцов при 350° С выше46 кГ/мм2 (рис. 55). Как видно из рис. 56, увеличение сбороч ного зазора при применении металлокерамического припоя от
Р и с. |
56. Влияние давления и сборочного зазора при пай |
ке сплава |
ОТ4 металлокерамическим припоем: 50% Ті и 50% |
эвтектики Си—Zr на предел прочности таврового соединения. Режим пайки: 1000° С — 120 мин-, вакуум — 1J10- 5 торр.
0,2 до 0,5 мм приводит к снижению тСр в 1,2 раза; но дальней шее увеличение зазора до 1,5 мм не способствует его сниже нию. Поэтому приложение внешнего давления при пайке яв ляется существенным резервом повышения прочности паяных швов. Роль внешнего давления, вероятно, сводится к уплотне нию шва при затвердевании и к увеличению критического раз мера зародышей диффузионной пористости, что препятствует их развитию. Без приложения внешнего давления после пайки развиваются утяжины в шве и пористость (рис. 57).
Испытания на статическую и длительную 100-часовую проч ность при 350° С и коррозионную стойкость тавровых образ цов с зазором 1,5 мм, выполненных указанным металлокера-
223
Таблица 25
Влияние степени разрежения вакуума в процессе пайки на предел прочности соединений из сплава ОТ4, паянных металлокерамическим
|
припоем № 5 Ti+(Zr+C u) при 350° С*. |
||
Степень |
разрежения, торр |
Предел прочности паяного сое |
|
динения, кГ/мм2 |
|||
|
|
||
|
2—4 -10 -2 |
3,8—7,2 |
|
|
|
||
|
м о - 4 |
21,7—24,4 |
|
|
|
22,9 |
|
1-іЮ-5—7 -10 -6 |
44,4—4і8,0 |
||
46,2 |
|||
|
|
||
1 • 10—*4-титановый экран |
42,6—47,3 |
||
44,9 |
|||
|
|
||
* Режим |
пайки: 1150“ С — 15 минут+отжиг 960° С, 60 мин; удельное |
||
давление 40 Г/мм2, 1Л=4—8 град/мин, |
Р2= 1 2 —16 град/мин. |
мическим припоем по оптимальному режиму пайки *, показа ли хорошую работоспособность паяных соединений: коэффи циент прочности при 20° С — 0,88, при 350° С — 0,83. Длительная 100-часовая прочность паяных соединений в атмо сфере морского тумана, тропиков, промышленной атмосферы в результате месячных испытаний хорошая: потери предела прочности равны нулю.
Влияние технологии, пайки на свойства паяемого материа ла. Технология пайки может оказывать существенное влияние на механические свойства паяемого материала. Такое влия ние обуславливается тремя факторами: влиянием термическо го цикла пайки на структурные изменения паяемого материа ла, взаимодействием его с окружающей атмосферой и взаимо действием его с растекшимся припоем.
При нагреве многих титановых сплавов три температурах выше 960° С происходит заметный рост зерна, сопровождаю щийся в присутствии в сплаве кислорода некоторым сниже нием пластичности основного металла.
На рис. 52 приведены данные о влиянии температуры, вре мени и чистоты окружающей газовой среды на относительное удлинение титанового сплава ІЭТ4 (6 = 2 м м ) при 20° С. Как
* Оптимальный режим пайки: 1150° С — 15 минут+ 960° С — 60 минут; скорость нагрева от 20—900° С — 4—6 град/мин; от 900—1150° С — 12—16 град/мии; Р==40 Г/мм2; вакуум МО-5 торр (или 1-10- * торр с титановым экраном).
;-224
Р*о |
p t o |
Р и с. 57. Схема |
влияния давления |
при металлокерамиче |
||
ской пайке тавровых |
образцов |
на форму галтелей и пори |
||
стость; |
|
|
|
|
а— до пайки; б— после пайки. |
|
|
||
видно из этих данных, особенно большое снижение |
относи |
|||
тельного удлинения сплава ОТ4 имеет |
место после |
нагрева |
||
выше 960° С в низком вакууме, |
предел прочности сплава при. |
этом возрастает на 2—5 кГ/мм2. Однако при пайке в вакууме ІО-3—10-4 мм рт. ст. при температурах до 1150° С кратковре-, менно, до 10—15 минут, существенного снижения пластично сти сплава и роста его зерен не происходит.
Взаимодействие паяемого материала ОТ4, даже с тонкими слоями смочившего его припоя Си—Ті, как показали исследо вания Б. Н. Перевезенцева, Н. М. Соколовой и Ю. Н. Уполовникова, заметно влияет на его пластичность, снижая ее. По добное же влияние медного покрытия титановых сплавов об наружили в работе [56], что связывается с индуцирующим дей-. ствием хрупких трещин, возникающих при растяжении образ цов в хрупком слое полуды, образовавшейся при нагреве до, 960° С и контактно-реактивном плавлении медного покрытия с. титаном. Поэтому пайка титановых сплавов должна осуществ ляться в достаточно чистой от кислорода атмосфере, а покры тия контактирующих металлов перед контактно-реактивной диффузионной пайкой следует наносить лишь на паяемые по верхности или устранять образовавшийся при контактном, проявлении слой при последующей диффузионной пайке. , ;
§ 5. Совместимость материалов
и технологии
при пайке сталей
Совместимость материалов и технологии при пайке сталей определяется тремя их особенностями:
15. Заказ 1836. |
225 |
1)окислами, образующимися на поверхности сталей и припоев, и методами их удаления, что определяет возмож ность их физического контакта в процессе пайки;
2)характером физико-химического взаимодействия при
поев и стали, определяющими качество паяного шва; 3) полиморфными стабильными и нестабильными превра
щениями сталей, определяющими их свойства и их изменение под действием темрического цикла пайки.
Взависимости от легирования сталей, температуры, среды
идлительности нагрева на поверхности сталей образуются одни или несколько слоев окислов различного состава и терми ческой стойкости. На углеродистых сталях образуются после довательно три слоя окислов, отличающихся содержанием кис лорода: РезОз; FeO-FeaCb. Последний окисел стабилен при
температуре |
выше 560° С и при охлаждении распадается на |
a-Fe + FeaO/,. |
Последовательность, состав и структура окис |
лов, образующихся на различных сталях, определяются про цессами взаимной диффузии кислорода из газовой среды и легирующих элементов из внутренних слоев стали к ее по верхности, а также широкой областью однородности указан ных выше типов окислов в связи с существованием одноморфиых окислов типа іМе^Оз {Me— Fe, Ni, Со), типа Ме/Ме2//Оз
{Me'—Fe, Ni, Co; Me"—Fe, Ni, Co, Cr, Ti, Al) и типа |
MeО |
{Me—Fe, Ni, Co, Mn, Mg, Ti и др.). |
мате |
Условия обеспечения контакта припоя и паяемого |
риала. При пайке углеродистых и низколегированных сталей легкоплавкими припоями ПОС40, ПОС61 в качестве флюсов могут быть использованы, главным образом, флюсы с орто фосфорной кислотой или активированные хлоридами цинка, олова, меди, алюминия, кадмия.
По данным о площади растекания мерной навески припоя ПОС61 при нагреве в течение 54 секунд при температуре ис пытания {57], [58] обнаружено, что по мере возрастания актив ности флюсы для пайки углеродистых и низколегированных сталей можно расположить в следующий ряд: ЛК2, ЛТИ120, водный р-р ZnCb, 38Н, № 10, Прима II, № 3. ТІаиболее ак тивными при пайке этих сталей являются флюсы № 10 и флюс Прима II. Температурные интервалы активности для этих флюсов при пайке стали 10 с припоем ПОС61 даны в табл. 26.
При пайке нержавеющей стали 1Х18Н10Т в тех же усло виях растекания припоя ПОС61 флюсы в порядке возрастания активности можно расположить в ряд: № 3; ЛМ1; 38Н; № 25.
Несмотря на хорошую активность, флюс № 3 имеет суще-
2 2 6
ственный недостаток: он весьма сильно взаимодействует со сталью 10, разрушая ее.
Припои ПОС61, ПОС40, олово плохо затекают в зазор при пайке стали 1Х18Н9Т с флюсами ЛК2, НИСО, КЭ, а олово —
с флюсами: р-р ZnCl2 ЛМ1 и 40% р-ра Н3Р 0 4 (Н20 |
— ост.). |
|
Применение флюса ЛМ1 и флюса |
с 40% Н3Р 0 4 |
(Н20 —• |
ост.) при пайке с оловянно-свинцовыми |
припоями приводит, |
кроме того, к образованию значительной пористости в капил лярном участке швов. Припой ПСр2,5 при пайке с флюсом ЛМ1 совсем не растекается и не затекает в зазор на образцах из ст. 1Х18Н10Т. При пайке стали 10 кадмиевыми припоями ПСрЗКд; ПСрбКЦН; ПСр8КЦН с флюсами ЛМ1, 40% Я3Р 0 4. и флюсом № 3 обнаружено весьма слабое затекание их в за зоры и значительная пористость в шве.
Наиболее активными и удобными при пайке нержавеющей стали припоем ПОС61 является флюс № 25, а при пайке ста ли 10 — флюсы № 10 и Прима II. Флюсы № 10 и № 25 реак тивного действия и при их контакте со сталью на ее поверх ности высаживаются подслои олова и кадмия, которые обра зуют легкоплавкий подслой, облегчающий растекание припоя. Остатки этих флюсов необходимо после пайки тщательно смывать.
При пайке низкоуглеродистых и конструкционных сталей с медью окислы на поверхности паяемого материала могут быть восстановлены при нагреве в среде водорода и восстано вительных газовых сред, содержащих водород — диссоцииро ванного аммиака, продуктов неполного сгорания смесей воз духа с высококалорийными газами — городским, генератор ным, водяным, пропаном, продуктами пиролиза керосина. При пайке медью могут быть использованы газовые среды с не высокой точкой росы (+ 20° С).
Пайка сталей высокотемпературными припоями с нагре вом на воздухе может быть произведена с применением соле вых флюсов 209, 200, 201, буры, № 18В (табл. 22).
Пайку нержавеющих сталей различных типов высокоплав кими припоями производят с флюсами, содержащими буру, борный ангидрид, а также фториды металлов или смесь буры, борного ангидрида с фторборатами (табл.22). Припайке при температуре до 750—800° С наиболее широкое применение полу чили флюсы №№ 209, 284; пайку при температурах>800° С обычно производят с флюсами № 200, и № 201, 18В.
При пайке в пламени горелок деталей из нержавеющей стали флюс № 200 и № 201 необходимо наносить на паяемую.
15* |
227 |
|
Таблица 26 |
Т ем п ер атур н ы е и н тер в ал ы ак ти вн ости ф л ю со в |
и м а к си м ал ь н ая п л о щ а д ь |
р аст ек ан и я п рип оя П О С 61 (6 4 |
лиг3 п р и п о я ). |
Флюс
ЛК2
ЛТИ120
ЛМ1
Водный р-р ZnCl2
38Н
№3
№10 Прима 11
№25
Состав флюса |
Интервал ак |
Площадь |
||
растекания |
||||
|
|
|
тивности, °С |
м м 2 |
|
|
|
|
|
ZnCI2 — 3%; |
канифоль — 30%; |
ст. 10 |
40 |
|
NHüC! — 1 %; |
|
э т и л о в ы н |
<300 |
|
спирт — остальное |
ст. 10 |
|
||
канифоль — 24%; |
днэтиламин |
|
||
солянокислый — 4%; триэтано |
330—330 |
70 |
||
ламин — 2%; |
|
э т и л о в ы й |
|
|
спирт — остальное |
сталь |
|
||
канифоль— 80 |
г; |
ортофосфор |
|
|
ная кислота — 1000 игл, эти |
IX18H9T |
80 |
||
ловый спирт — 400 игл. |
200—250 |
|||
насыщенный р-р ZnCb |
ст. 10 |
80 |
||
|
|
|
200-250 |
|
днэтиламин |
солянокислый — |
ст. 10 |
180 |
|
25%, ортофосфорная кислота— |
250-310 |
|||
25%, этиленгликоль — 50% • |
ст. 1Х18Н9Т |
65 |
||
|
|
|
250-350 |
|
30—40% водного |
р-ра ZnCIa — |
CT.IX1SH9T |
30 |
|
2 объема, НС1 — 1 объем |
250-450 |
|||
|
|
|
ст. 10 |
660 |
|
|
|
300-400 |
|
|
|
|
ст. 10 |
450 |
ZnCU — 6%, Инг — 4%, HCl — |
ст. 10 |
580 |
||
5%, этиленгликоль — 5% |
250-400 |
ст. IX18H9T
поверхность в виде пасты, замещенной на воде до начала ее нагрева, а во время нагрева и пайки необходимо продолжать обильное флюсование; флюс № 209 наносят при пайке; пред варительное нанесение флюса № 209 на детали из нержавею щих сталей приводит к «прикипанию» флюса, что затрудняет смывку его остатков после пайки. Остатки флюса № 200 пос ле пайки необходимо удалять в том случае, если изделие изго товлено из стали СН2.
Пайка нержавеющих сталей в среде водорода или диссо циированного аммиака возможна только тогда, когда точка росы этих сред не выше минус 70° С. Пайка в невысоком ва кууме нержавеющих сталей с разрежением (10-1-=-10~2 мм рт. ст) требует предварительного электролитического покры-
228