
книги из ГПНТБ / Лашко, Н. Ф. Вопросы теории и технологии пайки
.pdfппгмрппйки юсток восток / месяц ' 2 месяца 3 месяца
л ѵ т иi n i ___ѵ/л tiiM iti |
ѵ ,л н и м |
ѵ//л ніг — |
ѵ /л н.іі— |
ѵ /л пинта |
Послепайки 4суток |
е суток |
8 суток |
іо суток |
Юсуток |
189
Паяные соединения из алюминия и его сплавов, получен ные после абразивного или ультразвукового лужения с при менением припоев на основе олова с небольшим содержани
ем цинка (П200А, П250А) |
или |
на основе олово—кадмий— |
|||||
цинк (П150А), склонны к щелевой |
коррозии, |
развивающей |
|||||
ся без образования |
видимых продуктов этого |
процесса и |
|||||
.приводящей к нарушению |
сцепления между паяемым мате |
||||||
риалом и припоем [29]. |
|
обусловлен слабым |
взаимо |
||||
Щелевой характер коррозии |
|||||||
действием олова с алюминием, |
растворимость |
которого в |
|||||
жидком олове при ~ |
230° С |
составляет всего 0,6%. |
С этой |
||||
точки зрения, введение в олово |
компонентов с большим хи |
||||||
мическим сродством к алюминию, |
например, |
цинка, |
образу |
ющего широкую область жидких и твердых растворов и сни жающего электродный потенциал припоя Sn—Zn в паре с АМц, несомненно должно уменьшать, а при значительных ко личествах и устранить склонность паяных соединений к ще левой коррозии.
Однако введение в олово 10—'20% цинка не устраняет склонности паяных соединений из АМц к щелевой коррозии; для этого необходимо введение в припой не менее 40—50% цинка, но в таком случае существенно повышается темпера тура ликвидуса Sn—Zn припоев, что приводит к повышению температуры пайки до 380—400° С.
Другим путем использования положительного влияния цинка при низкотемпературной пайке алюминия и его спла вов является применение цинковых покрытий на паяемом материале, наносимых предварительно гальваническим пу тем [30], плакировкой или лужением [31]. Эти способы дают положительный эффект, но усложняют технологический про
цесс, а применение |
плакированных цинком листов алюмини |
|||||
евых сплавов не решает вопроса при необходимости |
пайки |
|||||
деталей по торцу реза листа, где |
плакированного |
слоя нет. |
||||
По данным [32], |
добавки германия |
в припой |
Sn—8—< |
|||
.10%Zn способствуют |
повышению |
коррозионной |
стойкости |
|||
соединений из алюминиевого сплава АМц. |
в |
припой |
||||
Как показали наши |
исследования, |
введение |
0,8% Ge несколько повышает сопротивление срезу образцов из АМц после пайки и способствует повышению коррозионной стойкости примерно в течение первых двадцати суток испыта ний в тропическом климате и восьми суток в морском тумане. При большем времени испытания в тех же условиях добавки германия не оказывают существенного влияния на коррозион-
190
ную стойкость соединений из АМц, паяных абразивным спосо бом припоями 'Ш00А и П150А (ри,с. 41).
Одним из путей повышения коррозионной стойкости пая ных соёдиненнй из алюминиевых сплавов при пайке их легко плавкими припоями на основе олова является нанесениебарьерных покрытий металлов, имеющих большое сродство к алюминию и совместимого с оловянными припоями. Такимипокрытиями являются никелевые и медные [2].
В настоящее время пайка алюминиевых сплавов легко плавкими оловянными припоями применяется в соединени ях, не несущих больших нагрузок и не работающих в- агрессивных коррозионных средах и атмосферах. Такиесоединения работают длительно в вакууме, инертных газах или -после защиты специальными лакокрасочными покры-. тиями.
Коррозионная стойкость соединений, полученных с при менением припоев на цинковой и алюминиевой основах, до статочно высокая. Как показали исследования (табл. 20),. снижение сопротивления срезу соединений из сплавов АМц и
Таблица 20
Сопротивление срезу (кГ/мм2) образцов из сплавов АМц и АМг
паянных припоями ПСрбАКц и ПАІ\ц до и после коррозии (среднее из пяти образцов)
После испытаний в течение
Марка припоя и |
До кор |
|
9.5 меся |
|
|
|
ца, полу- |
Примечание |
|||
паяемый сплав |
розии |
|
|||
4 месяцев |
промыш- |
|
|||
|
|
|
|||
|
|
тропики леннаяат- |
|
||
|
|
|
мосфера |
|
|
ПСрбАКц* |
|
|
|
|
|
сплав АМц |
4,5 |
6,0 |
4,4 |
флюс смыт |
|
ПАКц** |
|
4,7 |
4,8 |
флюс не смыт |
|
4,7 |
3,9 |
4.6 |
флюс смыт |
||
сплав АМц |
|||||
ПАКц |
|
2,9 |
4.8 |
флюс не смыт |
|
5,3 |
5,3 |
7,2 |
флюс смыт |
||
сплав АМГ |
|||||
|
|
5,3 |
6,9 |
флюс не смыт |
|
* ПСрбАКц: 2-3% А1; 4-5% Ag; |
0,15% Si; |
Zn — ост.; Г™: 390 — |
|||
420° С. |
|
|
|
|
** ПАКд: 20% А1; 0,15% Si; Zn — ост., Гп„. 420—450° Сі
19Ь
АМг, паяных цинковыми припоями ПСр5АКд и ПАКд, после коррозии не происходит, в результате процессов старе ния шва сопротивление срезу может даже несколько повы шаться в присутствии остатков флюса Ф'ВЗ (40%'КСІ; 36% LiСI; 8%iNaF; 16%ZnCl, Тпл 390—400° С).
Коррозионные испытания соединений, проведенные С. В. Лашко, В. П. Батраковы-м и д.р., показали, что три надежном удалении остатков флюсов 34А или Ф5 стойкость соедине ний, выполненных с большинством алюминиевых и цинко вых припоев, в морском тумане, тропической камере и полу промышленной атмосфере, высокая. Наиболее коррозионностойкими припоями являются припои П425А, П550А, П590А, П34А, ПСрБАКщ. Паяные соединения, выполненные с этими припоями, не изменяют прочности после шести месяцев коррозионных испытаний в камере морского тумана, тропи ческой камере и в промышленной атмосфере, хотя общая коррозия отмечалась на всех образцах, особенно в камере морского тумана.
Низкую коррозионную стойкость в камере морского тума на имеют соединения, паянные припоями П480А и П575А, которые полностью разрушились в процессе 6-месячных испы таний.’ Однако после испытания в тропической камере и про мышленной атмосфере образцы не обнаружили понижения прочности.
Низкая коррозионная стойкость соединений, выполненных припоем П575А (20% Zn, Al — ост.), возможно, обусловлена обнаруженной авторами склонностью этого припоя к образо ванию в швах усадочных трещин и рыхлот, полное удаление остатков флюсов из которых практически невозможно [2].
Несмотря на отсутствие потери прочности при испытании на сопротивление срезу образцов из АДі1, паянных припоем 34А (с флюсом 34А), следы межкристаллической коррозии об наружены в галтельном участке швов.
Под воздействием неудаленных или плохо удаленных ос
татков флюса, например, |
из щелевых непропаев, |
сквозное |
коррозионное разрушение |
сплава АМц (б— 1 мм) |
рядом с |
паяным швом (выполненным с флюсом 34А и припоем 34А) в условиях складского хранения наступает примерно спустя 2 месяца.
Температура распайки паяных соединений из АМц, выпол ненных цинковыми и алюминиевыми припоями в печи, как правило, повышается с увеличением времени и температуры пайки (таблица 21).
ІЙ
|
|
|
Таблица 21 |
|
Температура распайки швов соединений из сплава АМц, |
||||
|
паянных с флюсом 34А |
|
||
Припой |
Режим пайки |
Т р а сп ап |
|
|
(в печи)°С |
Г л а й к и — Т р а с п л ' |
|||
|
||||
г а о о А |
440—5 минут |
490 |
+50 |
|
ПІ425А |
440—25 минут |
540 |
+ 1О0 |
|
440—5 минут |
510 |
+70 |
||
В62 |
440—'215 минут |
541 |
+ 100 |
|
520—5 минут |
514 |
■—9 |
||
34А |
520—25 минут |
570 |
+60 |
|
550—5 минут |
570 |
+20 |
||
Эвтектический |
550—25 минут |
595 |
+45 |
|
610—15- минут |
615 |
+ 5 |
||
СИЛѴМИ'Н |
6.10—25 минут |
640 |
+ 30 |
|
п б т в А |
610—6' минут |
640 |
+30 |
|
П590А |
6110—25 минут |
660 |
+60 |
|
610—15 минут |
630 |
+ 2 0 |
||
|
ѲГО—25 минут |
'660 |
+50 |
§3 . Совместимость меди и медныхсплавов и технологии пайки
К числу особенностей меди и ее сплавов, влияющих на сов местимость ее и технологии пайки, относятся: химическая стой кость их окислов; содержание во многих сплавах легкоиспа ряющихся элементов — цинка, кадмия, марганца; высокая теп лопроводность меди и ее сплавов; склонность кислородосодер жащей меди и некоторых ее сплавов к водородной хрупкости; повышенная способность меди образовывать интерметаллиды с некоторыми компонентами припоев; повышенная способность меди и ее сплавов к хрупкому разрушению в контакте с жид кими припоями; повышенная горячеломкость некоторых мед ных сплавов.
Условия обеспечения контакта припоя и паяемого материа ла. По трудности удаления окисн'ых пленок при пайке (по мере ее возрастания) медные сплавы можно разделить на следую щие группы: 1) чистая и техническая медь; 2) сплавы меди с цинком (латуни); 3) сплавы меди с оловом, кадмием, железом, никелем (бронзы); 4) сплавы меди с хромом (бронзы).
13. Заказ 1836. |
193 |
На меди образуются два окисла: СиО и Си20. Поверхностьмеди при комнатной температуре покрывается тонким слоем окисла Си20 . Окалина при высоком нагреве меди двухслой ная: верхний слой состоит из СиО, н и ж н и й — Си20. Рентгеноструктурное исследование окалины показало, что она состоит, главным образом, из — СиО и в меньшей степени — из CugO. На латуни, содержащей до 15% Zn, окислы состоят из Си20 с внедренными в нее частицами Zn, а на латуни, содержащей не менее 20% Zn, слой окисла состоит, главным образом, из ZnO. Пайка меди, а также латуней с небольшим количеством цин ка (томпак) и бронз, легированных никелем, оловом, железом, считается относительно легко выполнимым процессом. Окисные пленки, образующиеся на них, легко удаляются механиче ски, а также в невысоком вакууме (-10-1 торр) и в аргоне при нагреве (500—600°С). Пайка этих материалов легкоплавкими припоями может быть успешно произведена как с флюсами, состоящими из хлоридов аммония, цинка и щелочных метал лов, так и с активированными флюсами ЛК2, ЛТИ-120 и дру гими, а меди — также с канифолы-ю-спиртовым флюсом.
Остатки флюсов, содержащих хлориды металлов или ам мония или гидразина, способствуют кррозин паяных соедине ний и должны быть удалены после пайки.
На медных сплавах, содержащих кремний, обнаружены си ликаты, на оловянистых бронзах во внутреннем слое окалины обнаружен окисел Sn20, а па медно-никелевых сплавах, со держащих 7% и более никеля, во внутреннем слое окалины содержится окисел NiO, а во внешнем — окислы меди. На мед ных сплавах, легированных алюминием, бериллием, кремнием
ибольшими количествами цинка, присутствуют окислы этих элементов, характеризуемые высокой химической стойкостью
ивысокой свободной энергией образования. Поэтому перед пайкой латуней, бериллиевых, кремнистых и особенно алю миниевых бронз производится особо тщательная обработка поверхности. Окислы кремния, бериллия, алюминия перед пай кой удаляются во фтористоводородной кислоте или в смеси соляной и азотной кислот, после чего поверхность сплавов не медленно защищается слоем достаточно активного флюса.
Алюминиевые, кремниевые и марганцовистые бронзы лег коплавкими припоями паяют с химически активными флюса ми: 1) равные части соляной кислоты и хлорида цинка (25% воды); 2) ортофосфорная кислота (в частности, для пайки марганцовистой бронзы). Для активности флюсов при пайке алюминиевой бронзы к смеси буры, борного ангидрида, фто-
194
рядов и фторборатов рекомендуется добавлять 15% хлорида цинка; флюсы без хлорида цинка вызывают образование чер ной пленки на поверхности сплава. Бронзы со значительным содержанием алюминия (например, Браж—9-4, содержащая 9—11% А1 и 4% Fe) не удается паять или облудить даже с применением водного раствора ZnGI2. В этом случае сначала наплавляют на бронзу латунь ЛО'К'59, а затем производят лужение.
При невозможности удаления остатков коррозионно-актив ных флюсов после пайки применяют предварительное луже ние паяемой поверхности с высокоактивными флюсами; затем тщательно смывают их остатки, просушивают детали, а пайку изделия в сборе производят с канифольно-спиртовым флюсом. Паяные изделия, предназначаемые для работы в условиях вы сокой влажности и повышенных температур, также целесооб разно предварительно гальванически никелировать. Одним из. наиболее активных флюсов для пайки бронз легкоплавкими припоями, в том числе алюминиевых и бериллиевых, является флюс 38Н, остатки которого должны быть также тщательноудалены после пайки. Бронзы с небольшим содержанием алю миния или бериллия могут быть запаяны с применением флю са ЛТИ 120, а также с гидразнновым флюсом ,(5%-ный водный раствор гидразина).
Для пайки бронз высокотемпературными припоями в пла мени горелок, токами высокой частоты и другими способами нагрева, пригодны флюсы из буры, борного ангидрида, фтори дов и фторборатов, активированные хлоридом цинка (=^15%). Пайка этих сплавов в печах в среде инертных газов или не высоком вакууме также производится с применением неболь шого количества солевых флюсов (табл. 22, №№ 284, 209, 200)..
В некоторых случаях возможна бесфлюсовая пайка меди. Пайка меди с нагревом ТВЧ припоями ПОС61 и ПОС40 в вакууме происходит только по предварительно облуженной поверхности с некоторым наплывом припоя; при этом вакуум не должен быть выше (10-1 торр), так как в вакууме с разре жением (10_2-=-10-3 торр) оловянно-свинцовые припои возгоня ются.
При достаточно быстром нагреве ТВЧ, электроконтактом и т. п., пайка меди и бронзы БрХ0,8 может быть произведена на воздухе с применением самофлюсуемых припоев, содержа щих фосфор — фосфористой бронзы МФЗ, серебряного припоя ПСр71, ПСр25Ф. При этом применяют относительно широкие зазоры. Однако фосфористые припои не пригодны для пайки
1 3 * |
. |
195, |
латуней, богатых цинком, так как при этом образуются мало пластичные паяные соединения из-за прослоек хрупкого интерметаллида ZnP2.
Пайка меди и хромистой бронзы БРхО,8 в среде проточного аргона может быть успешно произведена с применением самофлюсующего серебряного припоя ПСр72ЛНМ. Пайка меди и некоторых ее сплавов, не содержащих алюминия, бериллия и значительных количеств хрома или цинка, может происходить в аргоне, газовых флюсах, сухом азоте и вакууме.
При нагреве под пайку медных сплавов, содержащих легкоиспаряющиеся и легкоокисляющиеся элементы (цинк, кад мий), в пламени газовых горелок, в печах и т. п. происходит испарение и окисление этих элементов, что ухудшает растекаемость припоев и способствует порообразованию. Испарение кадмия и цинка из припоев в процессе нагрева под пайку мо жет привести к существенному повышению температуры их расплавления. Поэтому даже при пайке в сухих восстанови тельных и защитных газовых средах и в вакууме медных сплавов, легированных, легкоиспаряющимися и легкоокисля-
|
|
|
|
Таблица 22 |
Флюсы |
для высокотемпературной |
пайки |
||
Флюс |
Состав флюса |
Т° С действия |
||
№ 200 |
В20з — 66±2 |
(борный |
|
|
(СТУ 38-1399-65) |
ангидрид) |
|
|
|
|
NaaB-iO? — 10 ± 2 (бу- |
850—1150 |
||
|
ра) |
|
|
|
.№ 209 |
CaFa — 15±)! |
(борный |
|
|
В20з — 35+2 |
|
|||
(МРТУ 6-09-4935-68) |
ангидрид) |
|
|
600—850 |
|
KF — 42+2 |
|
(тетра- |
|
|
KBF/, •— 23+2 |
|
||
№ 284 |
фторборат калия) |
|
||
KBF4— 40+2 |
(тетра- |
|
||
(СТУ 38-40*1463) |
фторборат калия) |
|
||
|
В20з — 25+2 |
(борный |
500—850 |
|
|
ангидрид) |
(фтористый |
||
|
KF — 35±2 |
|
||
|
калий, |
обезвожен |
|
|
№ 18В |
ный) |
|
|
|
НзВОі — 60 |
|
|
650—800 |
|
|
KF — 40 |
|
|
■196
ющимися компонентами, или при применении припоев, содер жащих такие элементы, как цинк (марганец, кадмий) для за щиты сплава от испарения применяются активные флюсы.
Склонность кислородосодержащей меди и некоторых мед ных сплавов к водородной хрупкости при нагреве в печах в среде водорода приводит к образованию в меди воды и, как следствие этого, развитию пористости в металле. Поэтому та кие сплавы не паяют в газовых средах, содержащих водород.
Способность припоев к смачиванию, растеканию по меди и ее сплавам и затеканию в зазор. Наилучшей способностью к смачиванию и затеканию в зазор при пайке меди и ее сплавов среди легкоплавких припоев обладают оловянно-свинцовые припои. При затекании в зазор наиболее технологично олово, наименее технологичен — свинец.
Свинцово-серебряный припой ПСрЗ (эвтектика 3,5% Ag,. Pb — остальное) отличается относительно низкой способ ностью к растеканию, затеканию в зазор и смачиванию по верхности меди ы латуни. Введение в припой до 5% олова (ПСр2,5) несколько улучшает эту способность эвтектики РЬ— Ag. Паяные швы, выполненные свинцовыми припоями, при комнатной температуре обладают наиболее низким сопротив лением срезу.
Кадмиевые припои, так же как и свинцовые, обладают бо лее низкой способностью к смачиванию и затеканию в зазор по сравнению с оловянно-свинцовыми припоями. Поэтому пайка с ними требует специального навыка. Известные цинко вые припои, применяемые для пайки алюминия, легированные значительными количествами алюминия или алюминия и ме ди, плохо растекаются по меди и латуни даже при применении такого активного флюса, как водный раствор хлористого цин ка. Сопротивление срезу соединений из меди, паянных припоя ми такого типа, достигает всего лишь 1,5 кГ/мм2.
Цинковые припои, легированные медью (2,5—5%) и сереб ром (5—35%), также плохо растекаются по меди и латуни. Технологические свойства цинковых припоев при пайке меди существенно повышаются при легировании их свинцом и оло
вом (~'5% ). Припоем такого типа является |
ПЦА8М, содер |
жащий 8% А1, 5%) Си, 1,4% РЬ, 6% Sn, |
Zn — остальное |
(ТцЛ.=360—410°С), который вполне удовлетворительно рас текается по меди и латуни с флюсом ФЦ-37; введение в такие іпірипои іболее 6% олова приводит к охрупчиванию паяных соединений.
Улучшение растекаемости цинковых припоев имеет место
197
и при введении в них кадмия. К такому типу припоев относят
ся: ПЦКдСрСу 25-5-5 — 24—25% |
Cd; 4,5—5% Ag; 4,5—5% |
Sb; Тпт=ЗбО°С и ОЦКлСрСу |
16-4-3 — 16—17% Cd; 3,7 — |
4,3% Ag; 5,9-3,1% Sb; ТПП:=380°С.
Склонность меди и ее сплавов к химической эрозии в при поях при пайке и растворимость припоев в меди. Для пайки меди и ее сплавов применяют припои на основе олова, висму та, свинца, кадмия, цинка, серебра, меди, имеющие темпера туру пайки ниже температуры солидуса медного сплава.
Предельная растворимость меди в олове, висмуте, кадмии, цинке, серебре, меди, по данным [33], представлена на рис. 42.
Экспериментальные данные подтверждают, что при по гружении в жидкий припой до 500° С наименее эрозионно активны припои на основе свинца, затем в порядке возраста ния — припои на основе цинка, кадмия, олова, галлия [2]. Таким образом, способность меди к растворению в этих при поях увеличивается по мере возрастания ее химического сродства к основе припоя. Выше 500—'550° С особенно эрози онно-активны кадмий и цинк.
На рис. 43 приведены данные овлиянии содержания олова в бессурмянистых оловянно-свинцовых припоях (ГОСТ 1499— 70), на время, необходимое для уменьшения толщины ленты меди марки МП и лату«,и Л62 «а 0,04 мм при погружении их в жидкий припой в зависимости от температуры. Из этих дан
ных следует, |
что |
эрозионная |
активность Sn—РЬ-припоев |
|
возрастает с увеличением в них олова. |
цинке осо |
|||
Скорость |
растворения меди в олове, кадмии, |
|||
бенно интенсивно |
возрастает |
при соотношениях |
^4,0, |
например в условиях пайки погружением в жидкий припой. При температурах, близких к температуре перитектического превращения интерметаллида (температура его устойчиво сти), имеет место торможение процесса растворения меди в жидком припое [2], что может быть использовано при выборе
.режима пайки (с целью уменьшения интенсивности эрозии при необходимости пайки при высоких температурах). При
пайке при ^0,02 (капиллярная пайка в печах, паяль
ником и т. д.) скорость растворения резко снижается после достижения предельной концентрации меди в шве.
Влияние количества жидкого припоя 60% Sn—40% Pb на глубину химической эрозии меди Ml обнаружено и в зависи мости от величины зазора образца (рис. 44), погружаемого в ванну с припоем; при этом процесс эрозии, по-видимому,
198