Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Авдеев, Н. Я. Аналитико-статистические исследования кинетики некоторых физико-химических процессов учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
22
Добавлен:
21.10.2023
Размер:
10.28 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение

 

Концент-

Время формирования адсорбционного слоя, мин

Погреш-

 

15

30

60

90

120

 

150

 

рация,

%

 

ность, %

г

 

относительная

прочность,

%

 

 

 

 

 

 

 

 

4

0,10

 

12

28

56

76

87

 

100

0,67

 

--;

Г53

~

■ 1

 

 

 

11

28

54

76

88

100

 

5

0,25

 

19

44

79

95

99

 

100

0,67

 

——*

----

 

 

 

22

44

78

95

99

 

100

 

6

0,25

 

22

45

74

90

96

 

100

0,50

 

45

 

100

 

 

 

23

72

90

96

 

 

7

1,0

 

27

49

78

91

96

 

100

0,33

 

 

 

 

 

28

49

78

91

95

 

100

 

8

1,0

 

41

65

88

96

98

 

100

0,33

 

 

 

 

 

43

65

89

96

98

 

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

50

Параметры и статистическая характеристика прочности межфазного слоя

 

раствора поливиннлформаля на границе раздела с бензолом

 

(1,

3, 5, 7) и

воздухом (2, 4,

6, 8) при различной концентрации ПВФ

№№

Концен-

Параметры

 

Характеристика

системы

 

пп

трация,

 

а-10-1

т

гт

т

а

Ѵт

t

%

Р

 

1

0,05

1,17

104

9

35

46

39

0,85

3,6

2

0,05

1,45

25,6

27

47

55

39

0,71

2,8

3

0,10

1,30

64,4

15

37

45

35

0,78

3,1

4

0,10

1,30

61 ,6

16

38

46

36

0,78

3,1

5

0,50

1,43

42,0

20

36

42

19

0,95

2,9

6

0,50

1,17

96,7

10

38

49

42

0,86

3,6

7

1,0

1 ,19

129

8

28

36

24

0,67

3,5

8

1,0

0,90

230

44

69

104

1,50

5,2

Обозначения: т — мода, тт — медиана, х — математическое ожида­

ние, о— среднеквадратическое отклонение, у% —коэф­ фициент. вариации, / — показатель неоднородности.

90

Т а б л и ц а 51

Параметры и статистическая характеристика распределения прочности межфазного слоя раствора поливинилового спирта на границе с бензолом

 

(1, 3, 5,

7) и воздухом (2,

4, 6,

8) при различной концентрации ПС

 

Концент­

Параметры

 

Характеристика системы

 

ѣ ѣ

 

 

 

 

 

 

 

 

пп

рация,

%

Р

а - ІО-4

т

т т

X

0

Ѵт

1

1

0,05

 

1,16

9,4

10

40

52

37

0,71

3,6

2

0,05

1,39

27,0

28

54

65

47

0,72

2,9

3

0,10

 

1 ,29

62,0

16

40

25

18

0,72.

3,2

4

0,10

 

1 ,33

35,5

24

52

63

48

0,76

3,1

5

0,25

 

1,47

39,0

20

34

39

27

0,69

3,0

6

0,25

 

1 ,22

93,0

19

34

43

36

9,84

3,7

7

1,0

 

1,15

135.

7

31

41

35

0,85

2,0

8

1.0

 

U .0

352

19

28

28

1

4,5

§ 21. Характеристика некоторых моющих средств

Установлено [119], что моющее действие растворов техниче­ ских мыл зависит от введения в них различных электролитов, известных своим коллоидизирующим влиянием. Например, если в раствор чистого олеата натрия вводить определенные количе­ ства электролитов HCl, NaCl, Na3P04, то для каждого конкрет­ ного случая в зависимости от концентрации олеата натрия полу­ чаются соответствующие изотермы пенистости, служащие ха­ рактеристиками свойств моющих веществ.

Статистическая обработка экспериментальных данных Все­ союзного научно-исследовательского института жировой про­ мышленности [120] показала [121], что изменения пенистости раствора олеата натрия в зависимости от его концентрации обла­ дает определенной статистической закономерностью, описывае­ мой уравнением вида (14—17). Среднеабсолютная погрешность взаимного отклонения расчетных и опытных определений пени­ стости по всем испытанным образцам (табл. 52) не превышает 1%; максимальная погрешность по отдельным замерам состав­ ляет около 2%.

Обозначения: С — мода изотерм пенистости;

С — математическое ожидание; Ст — медиана изотерм пенистости.

91

§22. Диссоциация оксигемоглобина

Вработе ]122] показывается, что кривые диссоциации окси­ гемоглобина [123, 124] можно записать в аналитической форме уравнением вида (14)

Ф (р, С) =

100 (1 - е~арП),

(88)

где Ф (р, С) — процент

насыщения гемоглобина

кислородом,

р — парциальное давление кислорода, ос и п — параметры, за­ висящие от напряжения углекислоты (С).

Для вычисления параметров ос и п уравнения (88) можно вос­ пользоваться формулами (12, 13).

Согласованность расчетных и опытных [123, 124] данных диссоциации оксигемоглобина показывается на примерах, ' пред­ ставленных табл. 53, из которой видно, что параметр ос с увели­ чением напряжения углекислоты монотонно убывает, а пара­ метр п, наоборот, монотонно возрастает. Применяя статистиче­ ский анализ для определения параметров уравнения (88), нахо­

дим:

 

 

 

 

1

 

 

 

10,----------

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а = а ( С ) »

 

8 +

С ) '

п = n (с) ~

I7 с + °-3 -

(89)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц a 53

 

Диссоциации оксигемоглобина при различных напряжениях углекислоты

 

 

2

 

Давление

кислорода,

мм рт . столба

Параметры

 

 

о■ ^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В *

OKR.U Нн 10

20

30

40

50

60

80

100

150

а

п

£

г

га

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

У

J-

5 ь

насыщение

гемоглобина

кислородом,

%

 

 

С

§

S

о.

 

 

 

и

58

80

90

95

97

98

99

100

 

0,111

0,89

 

 

 

58

80

90

95

97

98

99

100

 

 

 

 

 

 

3

41

68

83

91

95

97

99

100

0,042

1 ,12

0,50

 

40

67

82

90

95

97

99

100

0,40

 

5

34

62

79

88

94

96

98

99

100

0,029

1,18

 

34

63

80

88

93

96

98

99

100

0,40

 

10

26

52

76

84

90

94

97

98

100

0,017

1 ,26

 

25

52

76

84

89

93

97

98

100

0,90

 

20

18

41

60

73

83

90

96

97

100

0,009

1 ,35

 

18

42

63

75

84

90

95

97

100

1 ,00

 

40

12

31

49

63

76

84

94

97

100

0,0048

1 ,45

 

10

29

50

65

76

83

93

97

100

0,70

 

80

8

22

38

53

65

75

89

96

100

0,0024

1 ,55

 

6

19

38

53

66

75

89

96

100

0,80

 

уи

7

20

37

52

64

74

88

95

99

0,0022

1 ,57

 

5

18

37

52

64

74

88

93

 

 

 

 

 

 

 

92

Т а б л и ц а 52

Влияния электролитов на пенистость раствора олеата натрия различной концентрации

% ‘чіэон

-madjo[j

Параметры

Ö

 

 

 

 

са.

рактеристика

системы

о6

Іо

 

 

<3

 

 

X

 

ОІ

 

 

Концентрация олеата натрия

0,015| 0,031| 0,062| 0,125| 0,250

высота пенистого столба, % максимальной высоты

1

1

 

 

BlHIf

-odiHsire

 

•hniro^j

 

Название электролитов

 

о

 

©л

 

0,6 -------1

0,6

 

0,6

О

0,6

СО

о

о

0,4

0,4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

 

 

 

 

 

 

1

О

 

сч

1

 

1

СЧ

1

со

 

ю

1

ю

 

 

ю

1

 

1

о

1

СО

1

со

со 1

Ю

 

со

сч 1

 

сч 1

 

сч

7,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

г-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

1,19

1

1,02

1

 

1

0,95

1

1,27

1

<3

1

 

г-

 

00

 

со

 

ю

1

0,85

1 О

 

 

 

О

1 о

1 о

1 о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

05

 

со

 

г-

 

00

 

 

 

0,030

1

0,0251

 

1

1 о

1

0,0251I

1

0,0361

1

0,0281

1

 

0,0251

1 о

1 о

1 о

1

О

 

1 о

 

 

 

 

 

 

СО

 

со

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

со

 

со

 

СО

1

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

 

со

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

 

О

 

<3

 

О

 

1

 

1

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

Г*-

 

1

 

1

 

 

 

1

1

О

1

0,033

1

0,023

1

0,041

 

00

1

0,046

 

О

 

 

1

0,067

1

0,061

1

0,053

1

0.053

1 о

1 о

1 о

 

О

 

 

 

 

 

 

 

со

 

 

 

Tf-

 

 

со

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

<3

 

 

 

О

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

 

1

 

1

 

1

 

 

 

j1

 

 

 

 

I

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

Г»

 

О*0ОТ

 

0,005

 

0,015

 

0,014

 

ю

 

 

 

 

 

 

ю

 

ю

 

 

 

о

1

О

1

1

1

1

 

1

 

0,015

1

0,015

 

 

1

0.015

1 о

о

1 о

 

1 о

1 о

 

От

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

о

 

о

 

 

00 05 05 05

 

1

 

I

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

00 05 05 05

05 оо 05 г*. 05 05 0 5

 

0 5 г*. ю

 

со

1 1 1 1

0 5 0 5

О)

0 5

0 5 0 5 05

О)

05 05 05 05 0 5 0 5 0 5

 

05 0 5 05 05 05

тр СО 00 00 г- О Ю СОЮ СО СО

СО ю со

Ю

0 5

Ю

00

со

00 00 00 00

05

05

05

0 5

0 5

05

05

05

05

05

05

05

05

05

05

00

00 00 00

05

0 5

0 5

05

05

0 5

СО СО T f

4J* 00 00

о

О

СО

СО05

О)

сч

 

сч

00 00

О) 05

05

о

05

О

t"- Г- 00

оо

05

05

Г-.

Г-

оо

СО Г-

Г-

Г- г-

00

 

00

со СО со

СО оо

05

00

05

ю

СО

сч 00

О

00

СЧ О

ю

СО сч

сч СО

 

 

 

0 5

со

 

05

05

сч

о

сч О

ю ю СОЮ 00

Г--

Ю ю

Ю 4f

ТГІО ю СО

ю ю ю

 

ч** С"- г-

Г-

Г -

05

05

 

 

00 00 г-.

 

 

ч* 05 0 5

 

 

ю ю ю іЛ 00 О о о о о

сч СЧ СО

СО

 

 

СЧ сч СО СО

 

 

со СОсо со со со сч со ігэ ю ю ю

 

1

0,2

1,0

 

!

Го

0,5

 

1

о

 

о

1,0

 

1

0,2

 

 

 

 

о

 

олеата Na

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

олеата

Na

 

НС1

 

олеата

Na

 

 

 

NaCl

 

 

олеата

Na

 

 

растворВодный

 

 

п

 

растворВодный

 

 

растворВодный

 

 

 

 

 

растворВодный

o ’

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сте

 

 

 

ига

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z

 

Z

93

Следовательно, если напряжение углекислоты (С) задано, то параметры уравнения (88) в рассматриваемом случае могут быть вычислены по формулам (89). Если напряжение углекис­ лоты не задано, то оно может быть найдено по формулам:

С = п10 — 0 ,3 ^ — — 1,8.

(90)

ба

ѵ '

Далее, так как уравнение (88) при С = const выражает ку­ мулятивную кривую диссоциации оксигемоглобина, то диффе­ ренцированием этого уравнения по р получим уравнение кривой интенсивности процесса диссоциации оксигемоглобина

F (р, С) = 100а п е~аг>прп~і.

(91)

Исследуя функции (91) на экстремум, получим формулу, позволяющую по напряжению углекислоты определить пар­ циальное давление кислорода, при котором процесс' диссоциа­ ции оксигемоглобина протекает наиболее интенсивно

<92>

§23. Распределение температуры в дисперсных материалах

Вработе [125], посвященной исследованию кинетики тер­ мовлагопроводности в дисперсных материалах с помощью гам­ маскопии, приведены экспериментальные кривые изменения температуры различных слоев образца торфа во времени. Из анализа этих кривых следует, что температурное поле во всех сечениях достигает стационарного состояния в течение первых

двух часов опыта. У стенки нагревателя (координата у = 0)

температура возрастает монотонно и достигает своего макси­ мума (45°) за 1,5 часа от начала опыта. У поверхности холодного торца кюветы температура в течение первых 30 мин. остается равной комнатной (21°), а затем постепенно возрастает на 3,2° за счет теплопроводности и тепла, приносимого потоком влаги.

В промежуточных слоях с координатами у = 0,3, у = 0,5,

температура образца вначале поднимается медлен­

но, затем более быстро и снова медленно, приближаясь асимпто­ тически к стационарному значению (табл. 54).

Исходя из ряда общих предпосылок по обсуждаемому вопро-

94

су, в работе [114] получена аналитическая форма кривых по­ слойного распределения температуры в дисперсных материалах во времени:

Т (т, X ) = А Вхѵ — (С — Вхѵ) е~ахР,

(93)

где постоянные А, В, С определяются из условия эксперимента

по

соотношениям:

 

 

 

 

 

 

 

А

= Т ( оо, 0), В

= Т ( со,

0) — Т(оо,

1),

С = Т ( о о ,

0) —

 

 

-

Т (0, 0).

 

 

 

(94)

 

Параметры а и р в рассматриваемом случае определяются

уравнениями:

 

 

 

 

 

 

 

 

а = а (х) = а0 e~kx,

Р — Р (х) = Р0 +

х,

(95)

где X — относительная координата сечения изучаемого образца

торфа, у = 1.

 

 

 

 

 

 

 

 

В частности, если в начальный момент (т =

0) температура

системы равна нулю, т. е.

 

 

 

 

 

 

Т (0,

0) =

Т (О, X ) = Т (0,

1) =

О,

 

 

то из соотношения (94) следует, что С = А и уравнение (93) при­ нимает наиболее простую форму:

Т

(т,

х) = (А — Вху) (1 — е~ахР).

(96)

При а > 0,

р >

0 и т = оо из уравнения (93)

получается

уравнение послойного стационарного распределения темпера­ туры

Т (оо, X) = А — Вх'\

(97)

При X Ф 0 и X Ф 1 из уравнения (97) определяются значения

параметра у. При х = 0 и х = 1 из уравнения (97) получаются значения постоянных А и В (94).

Далее, если температура холодного торца кюветы с течением

времени не изменяется, т. е.

 

 

 

 

Т (0, 1) =

Т (оо, 1) =

Т (0,

0) =

О,

 

что равносильно А = В

= С — Т ( оо, 0), то

уравнение

(93) в

этом случае принимает еще более простую форму:

 

Т (т, х) =

А (1 — хѵ)

(1 -

е~атР).

(98)

Заменяя произведение первых двух членов уравнения (96) по уравнению (97), получим наиболее хорошо обозримую форму записи уравнения кинетики неустановившегося послойного рас­ пределения температуры в дисперсных материалах:

Т ( т , х) = Т (о о , х) (1 — е “ т Р ) .

(9 9 )

Любопытно

заметить,

что если

в уравнении

(93)

положить

р = 1, а =

— , л: = 0

и

ввести

обозначения

А =

Т0, С =

= Т0 Тх,

тс

 

 

уравнение температуры ох­

та

получим известное

лаждающегося

тела (115)

 

 

к

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т = т0 +

(Тг Т0) е~

 

(І0°)

где m — масса тела, с — его теплоемкость, k — коэффициент пропорциональности, Т0 — температура окружающей среды, 7\ — начальная температура тела.

Для наиболее полной характеристики послойного распреде­ ления температуры в дисперсных материалах существенное зна­ чение имеют интенсивность изменения температуры во времени и момент времени т = т„, соответствующий наибольшей интен­ сивности течения процесса. Аналитическая характеристика этих показателей может быть найдена дифференцированием функции (93) и исследованием на экстремум полученного при этом урав­ нения.

Т а б л и ц а 54

Согласованность расчетных по формулам (Р) и опытных определений (0) послойного распределения температуры торфа

X

 

со

 

Время

нагревания,

мин

 

 

 

Условия

о

Я

10

20

30

45

60

90

120

 

 

опыта

 

 

 

1

S

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

<

о.

 

температура

слоя, °С

 

а -1 0 -3|

Р

Т(0,

x)|7'(oox)

 

 

 

 

 

0

 

0

34

40

42

43

44

45

45

 

21

45

 

 

33

 

42

 

 

45

45

7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

ЗУ

43

44

1,0

 

 

0 ,3

 

0

25

30

33

36

37

38

39

___

___

21

39

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

30

 

 

 

 

39

14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

25

33

36

37

38

1,3

 

 

0 ,5

 

0

23

25

28

32

33

34

35

___

21

35

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

23

26

28

32

33

34

35

4,7

1,5

 

 

 

 

22

23

24

26

2.9

30

31

 

 

 

р

 

 

 

 

 

 

 

21

31

0 ,7

22

23

25

27

29

30

31

----- ---

 

р

1,6

1,7

 

 

 

 

0

21

21

21

22

23

24

25

___

 

 

1,0

р

 

 

 

 

 

 

 

21

25

 

 

 

 

 

 

 

-

 

21

21

21

22

23

24

25

0 ,3

2 ,0

 

 

96

W (т, x) — ap(C Bxv )e aT xp~l.

(ion

( 102)

4 Заказ 769

97

Г Л А В А Ш

ВЛИЯНИЕ АКУСТИЧЕСКИХ КОЛЕБАНИЙ И ДРУГИХ ФАКТОРОВ НА ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ВЕЩЕСТВА

§ 24. Ультразвуковая и гидродинамическая обработка бентонитовых суспензий

1. Объектом исследования был выбран порошковый бент нит аскангель, применяемый в винодельческой промышленно­ сти для осветления вин. Ультразвуковая обработка водных раст­ воров бентонита проводилась на лабораторной установке Рос­ товского филиала Всесоюзного заочного института пищевой промышленности, состоящей из металлической ванны, ко дну которой прикреплен магнитострикционный преобразователь ти­ па ПМС-6, питаемый от генератора УЗГ-2,5А с частотой колеба­ ний 22 кгц. Механическое перемешивание раствора производи­ лось при помощи вертикальной мешалки пропеллерного типа со скоростью 50 об!мин. Водный раствор бентонита готовился с 20-минутной предварительной замочкой непосредственно перед озвучиванием. В каждой серии опытов в установку заливалось по 5 литров 10% раствора бентонита при постоянной начальной температуре 20° С и постоянном режиме работы генератора про­

должительностью

10,

20,

30,

40,

50,

60

мин.

 

Для получения количественных показателей ультразвуково­

го воздействия на

гранулометрическую характеристику бентони­

та применен весовой метод седиментометрического анализа

[32 1

с использованием

аналитического способа расчета [2, 13].

По­

казано, что кинетика накопления осадка дисперсной фазы водных 0,1 % суспензий контрольных и озвученных образцов бентонита на чашечке весового седимеитометра хорошо аппроксимируется уравнением (34).

9S

Хорошая согласованность расчетных и опытных определений кинетики седиментации (табл. 55, 56) и высокая воспроизводи­ мость (табл. 57, 58) отдельных испытаний для большего числа образцов свидетельствуют о том, что данные табл. 57 и 58, полу­ ченные аналитическим методом расчета [2, 13], достаточно полно отражают количественную характеристику воздействия ультра­ звуковой обработки на фракционный состав и другие показатели дисперсности бентонитовых суспензий.

Из табл. 57 и 58 видно, что ультразвуковая обработка 10% раст­ вора бентонита во всех случаях значительно изменяет грануло­ метрическую характеристику дисперсной фазы 0,1% суспензии. Пофракционное сравнение распределения контрольных и озву­ ченных образцов бентонита (табл. 57, 58) показывает, что аку­ стическое поле в .результате диспергирующего действия резко ■уменьшает процентное содержание фракций с размерами час­ тиц от 5 до 50 мк, увеличивает и притом значительно (в 4—7 раз) содержание фракций частиц меньше 1 мк. Остальные фракции частиц системы при этом изменяются незначительно, сохраняя определенное динамическое равновесие.

Наглядной иллюстрацией диспергирующего воздействия ультразвука в зависимости от времени озвучивания являются также показатель диспергирования [45], средневзвешенные экви­ валентные диаметры частиц, коэффициент неоднородности систе­ мы и величина внешней удельной поверхности [2, 33], которая в рассматриваемом случае (табл. 58) увеличивается в 20—50 раз по сравнению с удельной поверхностью контрольного образца бентонита.

Из сравнения данных табл. 57 и 58 видно, что в процессе сушки предварительно озвученного раствора бентонита происхо­ дит незначительное увеличение процентного содержания фрак­ ций частиц с размерами от 1 до 50 мк за счет соответствующего уменьшения содержания фракции частиц с размерами меньше 1 мк; фракции с размерами частиц больше 50 мк и в этом случае почти не изменяются.

Удельная поверхность бентонита после сушки (табл. 58) уменьшается примерно в два раза по сравнению с ее первоначаль­ ным значением (табл. 57), оставаясь при этом все нее в 8—25 раз

больше

удельной поверхности

контрольного

образца, равной

5,1 м2/г.

 

 

 

2.

Исследовались образцы

бентонитовых

глин Асканского,

Ханларского и Саригюхского месторождений. Метод ультразву­ ковой обработки описан в пункте 1. Отличительная особенность в данном случае состояла в резонансной синхронности частот

4*

99

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ