 
        
        книги из ГПНТБ / Варанкин, Ю. В. Газовое хозяйство заводов учеб. пособие
.pdf§4.2. Получение доменного газа
Вдоменной печи -из шихты, состоящей из агломерата (руды, флюсов) и топлива, в результате сложных физи
ко-химических процессов получают чугун, шлак и горю чий газ.
Хотя доменная печь не является агрегатом, в кото ром получение горючего газа представляет основную задачу, загружаемый ів домну кокс проходит все типич ные'стадии газификации. Внешне домна даже похожа на генератор для газификации топлива в плотном слое. Это как бы прототип газогенератора с жидким шлакоудалением (рис. 4.2). В колошник 1 сверху периодически загружается шихта с топливом. Внизу печи нет колос никовой решетки; дутье подается в фурмы 5, располо женные по окружности в верхней части горна 6. На поду накапливается расплавленный чугун. Доменная печь по высоте делится па неравные части. Самая боль шая часть — шахта 2, в которой происходит подготовка шихтовых материалов к их расплаву, т. е. подсушка шихты, нагрев ее и восстановление железа из окислов еще в твердом виде.
Конус шахты переходит внизу в небольшое расшире ние — распар 3, а затем в заплечики 4. Такой профиль домны обеспечивает требуемое перераспределение пла вильных.материалов и спуск их в нижнюю часть к фур мам. Сужение заплечиков перед горном, вблизи уровня расположения фурм, обусловлено резким сокращением объема этих материалов в связи с началом интенсивного плавления.
В горн, помимо увлажненного паром воздуха, в боль шинстве случаев сейчас подается природный газ или кис лород, а часто и то, и другое. Влияние этого на работу печи и качество доменного газа будет показано ниже.
На уровне фурм (в окислительной зоне) развивается максимальная температура 1850—1950°С.
Выпуск металла и шлаков производится 6—8 раз в сутки. Шлак в горне, находится сверху выплавленного чугуна. Его выпускают через шлаковую летку 8, а чу гун — через летку 7.
Физико-химические процессы, протекающие в домне, значительно сложнее, чем в газогенераторе. Схематично процесс превращения железной руды в железо может
60
быть представлен как процесс происходящего в несколь ко этапов отнятия кислорода от руды, состоящей в ос новном из окиси железа (Fe2 0 3) и магнитной окиси же леза (Fe30 4).
Для обычного доменного процесса в основном харак терны реакции косвенного восстановления окислов желе за окисью углерода, последовательно протекающие в. средней части шахты. В области температур выше 570°С это следующие реакции [14]:
| 3Fe20 3+ C 0 — 2Fe30 4-f- C 0 2+ 6 3 120; | (4.11) | |
| Fe30 4+ C 0 = 3 F e 0 + C 0 2 | — 22 470; | (4.12) | 
| F e 0 + C 0 = F e + C 0 2+ 1 3 | 230. | (4.13) | 
Суммарный тепловой эффект такого восстановления железа положителен. В отличие от него процесс восста новления в шахте этих окислов водородом, образующим ся в нижней части шахты главным образом за счет по дачи в дутье водяного пара и природного газа, имеет отрицательный тепловой эффект. Такой же отрицатель ный тепловой эффект имеют и реакции так называемого прямого восстановления FeO непосредственно углеродом раскаленного кокса, происходящего в области темпера тур 900—1000°С и выше. Суммарная реакция такого процесса
| FeO + C = F e + C O — 153 090. | (4.14) | 
Нормальное протекание реакций косвенного восста новления окислов железа требует, как мы видели, нали чия на всех этапах в большом избытке окиси углерода (СО). При горении кокса в нижней части шахты, куда подается дутье, образуются С02, СО (с преобладанием СОо).
Восстановление С02 в СО идет, подобно тому как это' происходит в газогенераторах, по эндотермической ре акции (4.7). Образующаяся в ходе восстановления окис лов железа двуокись углерода С02 также превращается в СО за счет реакции с раскаленным углеродом кокса. Процесс этот прекращается лишь в верхних зонах печи,, где температура 600°С и ниже. Поэтому колошниковый газ близок по составу к воздушному генераторному газу.
62
Восстановление окислов железа в шахте происходит не только окисью углерода, но и водородом. Подача в дутье природного газа способствует значительному усилению этого процесса. В окислительнон зоне происходит его горение с образованием ССЬ н Н2 О, кото рые затем, реагируя с раскаленным коксом, образуют восстановители СО и Но. Окончательное уравнение горения метана природного газа может быть записано так [14]:
| CH4+0,5O 2+0,5-3,76N2 - | ОО+2 .Н0 + l,88Nä +38 0 1 6 . | (4.15) | 
| Эта суммарная реакция экзотермическая, но тепла горения мета | ||
| на, отнесенного к 1 кг углерода, | здесь выделяется, меньше, | чем при | 
горении 1 кг кокса, а количество образующихся горновых газов, напротив, больше. Температура у фурм при подаче сюда природного газа получается ниже. В ряде случаев это приводит даже к некото рому снижению производительности печи.
С целью устранения этого в большинстве случаев при подаче в домну природного газа дутье обогащают кислородом. Применение
| комбинированного дутья | (подача | 100—120 м3 природного газа на | |||
| 1 т чугуна и | увеличение | в дутье | содержания | кислорода до | 26—-28 | 
| и даже 30%) | обеспечивает снижение расхода | кокса на 10% и | выше | ||
[4, 30]. Экономический эффект обусловлен как экономией топлива, так и значительной разницей в стоимости газа и кокса. Если учесть, что стоимость кокса составляет сейчас примерно 50% стоимости чугуна, то станет понятным, насколько прогрессивным является при менение природного газа н комбинированного дутья в доменном производстве.
Эффективность использования в доменных печах природного газа стремятся повысить и еще одним, не менее прогрессивным ме тодом — вынесением реакций образования из природного газа вос становительных газов за пределы доменной печи при их высокотем пературном подогреве.
Природный газ в этих случаях подвергается конверсии водяным
| паром по реакции [14] | 
 | 
| СН4 + Н 2 О ->■ОО+ЗНз — 206 325. | (4.16) | 
В горн доменной печи для процессов восстановления окислов железа подаются продукты конверсии, подогретые до 1200°С и выше.
Сочетание применения такого горючего восстановительного газа с обогащением дутья кислородом еще более снижает расход кокса при одновременной интенсификации всего доменного процесса вы плавки металла [11, 24].
Выход и состав получаемого в доменных печах ко лошникового газа зависят от вида дутья, оостава шихты, режима работы и ряда других факторов. Выход колош никового (доменного) газа обычно составляет 3500— 4000 м3 на 1 т чугуна. Повышение температуры дутья с 600 до 1000°С уменьшает выход газа примерно на 1,8%; подача природного газа и особенно кислорода уменьшает выход доменного газа более чем на 10%. Однако его теплота сгорания, как правило, увеличивает-
63
ся. При работе домны на атмосферном дутье колошни ковый газ содержит около 30% СО, до 2% Н2, 10—12% С 02 и до 55—56% N2. Теплотворность его не превышает 4000 кД ж/HM3. Плотность 1,29 кг/нм3. Пределы взрывае мости: нижний — 35—40%; верхний — 65—70%■
При вводе в доменную печь природного газа в домен ном газе увеличивается содержание водорода до 5—6 % и уменьшается содержание СО. При одновременном обо гащении дутья кислородом до 28—30% содержание СО в колошниковом газе увеличивается в некоторых случаях до 40%• Содержание водорода может повышаться при этом до 8 % [4].
Теплотворность доменного газа, получаемого при комбинированном дутье, может превышать 4200 кДж/нм3. Содержание водорода доходит даже до 15% [11].
Все же теплота сгорания доменного газа остается невысокой, и газ этот экономически нетранспортабелен. Современные мощные доменные печи выпускают более 4000 т чугуна в сутки каждая, выдавая при этом 12—15 млн. м3 газа, из которых только 2 0 % расходуется на соб ственные нужды доменного производства.
Огромное количество тепла, эквивалентное почти пол миллиону тонн условного топлива в год, от каждой из таких печей направляется в виде газа в другие цехи ме таллургических комбинатов, газовое хозяйство которых представляет собой сложный технический комплекс, с каждым годом все более и более усложняющийся.
§ 4.3. Получение генераторного газа из сланцев
При рассмотрении процессов сухой перегонки твер- • дых топлив было отмечено, что в качестве отопительного газа для печей коксования и полукоксования высокока лорийный газ желательно не использовать. Экономически целесообразнее в таких случаях специально для этой цели получать генераторный газ, что и осуществляется сейчас на ряде заводов, перерабатывающих сланцы. Например, усовершенствованию камерных печей сланце химических заводов сопутствовало и усовершенствование газогенераторов.
Схема современного генератора для газификации прибалтийского сланца показана на рис. 4.3. Поскольку, как мы знаем, до 65% горючей массы сланца при его
64
полукоксовании можно перевести в смолу, а она издавна находит промышленное применение, при разработке
Рис. 4.3. Сланцевый газогенератор с поперечным потоком обогреваю щего теплоносителя.
сланцевых генераторов, производящих отопительный газ, конструкторы стремятся усовершенствовать имеющуюся в газогенераторах зону полукоксования и повысить вы
| 3. Зак. 1713 | 65 | 
ход смолы. До 60% всей смолы, производящейся в Эс тонской ССР из сланцев, получается в газогенераторах.
Дробленый сланец загружается сверху (см. рис. 4.3) в сравнительно узкую (шириной 1 м) шахту 1, находя щуюся между двумя простенками — «горячим» 2 и «хо лодным» 3. Слой сланца в шахте пронизывается попе речным потоком газового теплоносителя, выходящего через окна (дюзы) из горячего простенка с температурой около 800°С.
В качестве газового теплоносителя служит генера торный газ, образующийся в так называемом газифика торе 4 в результате газификации полукокса, поступаю щего сверху. В газификатор подаются воздух и водяной пар, которые окисляют остаточный углерод полукокса.
Для увеличения количества теплоносителя и повыше ния его температуры в «горячем» простенке сжигается получаемый генераторный газ.
Парогазовая смесь отводится из «холодного» отсека 3,
| где она содержит меньше | пыли и где температура | не | |||
| превышает 220°С. | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| Каждый такой генератор перерабатывает в сутки до | |||||
| 185 т сланца, | выдавая | 1 0 0 | 0 0 0 | м3 низкокалорийного | ото | 
| пительного газа. | 
 | (в | % по объему) [19]: С02+ | ||
| Примерный состав его | |||||
| + H,S — 23,3; | Н, — 5,3; | СШН„ — 0,7; СН4 — 3,8; СО — | |||
| 4,6; 0 2 — 0,8; | N2 — 61,5. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
На выходе из газогенератора парогазовая смесь со держит 7% (по весу) смолы и около 19% водяных па ров. В ней содержится значительное количество пыли, а в газе ■— 11,34 г/н3 сероводорода. Так как получаемая из сланцев смола представляет товарный продукт, она тщательно отделяется от газа в специальных устройст вах, описание которых дано ниже, в гл. 7.
§ 4.4. Газификация твердых топлив под давлением на парокислородном дутье
Применение дутья, обогащенного кислородом, позво
| ляет уменьшить содержание | азота в генераторном газе | 
| и повысить теплоту сгорания | газа. | 
Все конструкции газогенераторов могут работать на дутье, обогащенном кислородом. Трудности, возникаю щие при этом, связаны обычно с повышением темпера
66
туры в окислительной зоне, но даже в простейших неме ханизированных газогенераторах температура над ко лосниковой решеткой легко регулируется включением парового дутья.
Сравнение характеристик генераторного газа на парокислородном дутье и воздушного газа, полученного из бурого угля при газификации его во взвешенном состоя нии, приведено в табл. 4.2.
Таблица 4.2
Характеристика газа, полученного при газификации бурого угля при атмосферном давлении
Компоненты газа, % по объему
| Вид дутья | с о - | H2S | 
| 
 | ||
| Воздушное | 6,9 | 0,4 | 
| Парокислородное | 25,2 | 0,7 | 
| C,uH„ | СО | М2 | N- | Теплота сгора ния, кДж/Hf. | 
| 
 | ||||
| 1 , 1 | 21,7 | 7,1 | 62,8 | 4190 | 
| 0,9 | 29,1 | 43,7 | 0,4 | 8750 | 
Таким образом, применение парокислородного дутья позволяет снизить общее содержание балласта в газе в основном за счет уменьшения содержания азота. Поэто му, несмотря на увеличение содержания СО2 , теплота сгорания такого газа более чем в два раза превышает теплоту сгорания генераторного газа. Теплота сгорания
| полученного газа может быть повышена | до | 1 0 0 0 0 | |
| кД ж / HM3 | путем сравнительно простой и широко приме | ||
| няющейся | в промышленности отмывки СО2 | водой | под | 
давлением. Для этого необходимо предварительно компремировать газ.
Состав и теплотворность генераторного газа, полу чаемого на паровоздушном дутье, обогащенном кисло родом, занимают какое-то среднее положение между характеристиками газов, приведенных в табл. 4.2, в зависимости от процента добавки кислорода и водяного пара. Все же следует отметить, что теплотворность всех генераторных газов этого типа оставалась невысокой, значительно ниже теплотворности так называемого стан дартного газа (16 750 кДж/нм3), поэтому дальнейшие работы по повышению теплоты сгорания генераторных газов велись в направлении газификации топлива при высоком давлении.
67
Преимущества применения метода газификации под высоким давлением основаны на использовании извест ного в химии закона, согласно которому увеличение дав ления в реакторе (при топ же неизменной температуре) смещает 'равновесие протекающих обратимых реакций в сторону тех реакций, при которых число молекул умень шается.
Как видно пз .приведенных выше обычных для про цесса газификации обратимых реакций, некоторые из них — (4.7) и (4.8) — протекают без изменения объема (числа молекул). Согласно принципу де Шателье, повы шение давления в реакционном объеме (например, в шахте генератора) не изменит химического равновесия этих обратимых реакций.
Иначе обстоит дело с реакциями, например, (4.9) и (4.10). Здесь в результате прямой реакции число моле кул уменьшается, а при обратной — увеличивается. Со гласно принципу де Шателье, повышение давления в реакторе должно сдвинуть химическое равновесие этих реакций в сторону увеличения в газе содержания метана (правда, при этом будет увеличиваться и содержание С02). При одной и той же температуре газификации од ного и того же топлива получается разный состав гене раторного газа в зависимости от давления в шахте гене ратора (см. табл. 4.3).
Таблица 4.3
Изменение содержания компонентов газа при газификации угля на парокислородном дутье в зависимости от давления (при температуре 700°С) [29]
| Компоненты | Давление | газовой | смеси. кПа | Характер | 
| 
 | 
 | 
 | изменения | |
| газа, | 
 | 
 | 
 | |
| 100 | 2500 | 5000 | содержания | |
| % по объему | компонента | |||
| с н 4 | 1 . 6 | 16,3 | 2 0 , 1 | Увеличивается | 
| с о 2 | 14,2 | 39, . 6 | 45,1 | » | 
| с о | 40,2 | 15,6 | 1 1 , 8 | Уменьшается | 
| н , | 44.0 | 28,5 | 23,0 | » | 
Наиболее интенсивно увеличивается в газе СН4 при переходе от 100 к 2500 кПа, поэтому в промышленных газогенераторах на парокислородном дутье ограничива ются обычно давлением 2000 кПа, но зато отмывают
С 02 (как это делают и при .получении генераторного газа
| на парокислородном дутье | без применения | высокого | ||
| давления). | 
 | 
 | 
 | газа | 
| Состав такого промышленного генераторного | ||||
| указан в табл. 4.4. | 
 | 
 | 
 | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | Таблица 4.4 | |
| Состав генераторного газа, полученного из бурого | 
 | |||
| подмосковного угля на парокислородном дутье под давлением | ||||
| 2000 кПа (при начальной | влажности угля 20—30%) | 
 | ||
| I | 
 | СО- | После | |
| Характеристики | 
 | отмывки | ||
| 
 | 
 | 
 | со. | |
| Компоненты, % по объему: | 
 | 
 | 9,85 | |
| СНі | 
 | 6 . 8 | ||
| OOa+HjS | ' | 35,9 | 1,9 | |
| СО | 
 | 14,0 | 2 1 | , 2 | 
| н 2 | 
 | 39,9 | 59,1 | |
| проч.ие | 
 | 4,3 | 7,95 | |
| Теплота сгорания, кДж/нм3 | 1 1 | 0 0 0 | 15 700 | 
 | 
Теплотворность такого газа после отмывки С02 более чем в 1,5 раза выше, чем газа, полученного из бурого угля на парокислородном дутье при атмосферном давле нии (см. табл. 4.2), и почти вплотную приближается к значению теплотворности так называемого стандартного газа. Такоіі генераторный газ уже экономически транс портабелен и может передаваться с завода потребите лям на значительные расстояния.
Осуществление газификации на парокислородном дутье при высоком давлении в плотном слое (2000 кПа), естественно, потребовало разработки газогенератора осо бой конструкции, хотя все основные элементы механиза-. ции процесса и образования требующегося здесь водя ного пара были отработаны еще ранее, на обычных.ме ханизированных газогенераторах. Все трудоемкие про
| цессы непрерывной загрузки топлива | и удаления шлака | 
| в таком газогенераторе полностью | механизированы. | 
| Устройство пароводяной | рубашки | аналогично | показан | 
| ному на рис. 4.1. Но так | как здесь пар получается зна | ||
| чительно более высокого | давления | (до 2000 | кПа), то | 
69
