
книги из ГПНТБ / Варанкин, Ю. В. Газовое хозяйство заводов учеб. пособие
.pdf§4.2. Получение доменного газа
Вдоменной печи -из шихты, состоящей из агломерата (руды, флюсов) и топлива, в результате сложных физи
ко-химических процессов получают чугун, шлак и горю чий газ.
Хотя доменная печь не является агрегатом, в кото ром получение горючего газа представляет основную задачу, загружаемый ів домну кокс проходит все типич ные'стадии газификации. Внешне домна даже похожа на генератор для газификации топлива в плотном слое. Это как бы прототип газогенератора с жидким шлакоудалением (рис. 4.2). В колошник 1 сверху периодически загружается шихта с топливом. Внизу печи нет колос никовой решетки; дутье подается в фурмы 5, располо женные по окружности в верхней части горна 6. На поду накапливается расплавленный чугун. Доменная печь по высоте делится па неравные части. Самая боль шая часть — шахта 2, в которой происходит подготовка шихтовых материалов к их расплаву, т. е. подсушка шихты, нагрев ее и восстановление железа из окислов еще в твердом виде.
Конус шахты переходит внизу в небольшое расшире ние — распар 3, а затем в заплечики 4. Такой профиль домны обеспечивает требуемое перераспределение пла вильных.материалов и спуск их в нижнюю часть к фур мам. Сужение заплечиков перед горном, вблизи уровня расположения фурм, обусловлено резким сокращением объема этих материалов в связи с началом интенсивного плавления.
В горн, помимо увлажненного паром воздуха, в боль шинстве случаев сейчас подается природный газ или кис лород, а часто и то, и другое. Влияние этого на работу печи и качество доменного газа будет показано ниже.
На уровне фурм (в окислительной зоне) развивается максимальная температура 1850—1950°С.
Выпуск металла и шлаков производится 6—8 раз в сутки. Шлак в горне, находится сверху выплавленного чугуна. Его выпускают через шлаковую летку 8, а чу гун — через летку 7.
Физико-химические процессы, протекающие в домне, значительно сложнее, чем в газогенераторе. Схематично процесс превращения железной руды в железо может
60
быть представлен как процесс происходящего в несколь ко этапов отнятия кислорода от руды, состоящей в ос новном из окиси железа (Fe2 0 3) и магнитной окиси же леза (Fe30 4).
Для обычного доменного процесса в основном харак терны реакции косвенного восстановления окислов желе за окисью углерода, последовательно протекающие в. средней части шахты. В области температур выше 570°С это следующие реакции [14]:
3Fe20 3+ C 0 — 2Fe30 4-f- C 0 2+ 6 3 120; |
(4.11) |
|
Fe30 4+ C 0 = 3 F e 0 + C 0 2 |
— 22 470; |
(4.12) |
F e 0 + C 0 = F e + C 0 2+ 1 3 |
230. |
(4.13) |
Суммарный тепловой эффект такого восстановления железа положителен. В отличие от него процесс восста новления в шахте этих окислов водородом, образующим ся в нижней части шахты главным образом за счет по дачи в дутье водяного пара и природного газа, имеет отрицательный тепловой эффект. Такой же отрицатель ный тепловой эффект имеют и реакции так называемого прямого восстановления FeO непосредственно углеродом раскаленного кокса, происходящего в области темпера тур 900—1000°С и выше. Суммарная реакция такого процесса
FeO + C = F e + C O — 153 090. |
(4.14) |
Нормальное протекание реакций косвенного восста новления окислов железа требует, как мы видели, нали чия на всех этапах в большом избытке окиси углерода (СО). При горении кокса в нижней части шахты, куда подается дутье, образуются С02, СО (с преобладанием СОо).
Восстановление С02 в СО идет, подобно тому как это' происходит в газогенераторах, по эндотермической ре акции (4.7). Образующаяся в ходе восстановления окис лов железа двуокись углерода С02 также превращается в СО за счет реакции с раскаленным углеродом кокса. Процесс этот прекращается лишь в верхних зонах печи,, где температура 600°С и ниже. Поэтому колошниковый газ близок по составу к воздушному генераторному газу.
62
Восстановление окислов железа в шахте происходит не только окисью углерода, но и водородом. Подача в дутье природного газа способствует значительному усилению этого процесса. В окислительнон зоне происходит его горение с образованием ССЬ н Н2 О, кото рые затем, реагируя с раскаленным коксом, образуют восстановители СО и Но. Окончательное уравнение горения метана природного газа может быть записано так [14]:
CH4+0,5O 2+0,5-3,76N2 - |
ОО+2 .Н0 + l,88Nä +38 0 1 6 . |
(4.15) |
Эта суммарная реакция экзотермическая, но тепла горения мета |
||
на, отнесенного к 1 кг углерода, |
здесь выделяется, меньше, |
чем при |
горении 1 кг кокса, а количество образующихся горновых газов, напротив, больше. Температура у фурм при подаче сюда природного газа получается ниже. В ряде случаев это приводит даже к некото рому снижению производительности печи.
С целью устранения этого в большинстве случаев при подаче в домну природного газа дутье обогащают кислородом. Применение
комбинированного дутья |
(подача |
100—120 м3 природного газа на |
|||
1 т чугуна и |
увеличение |
в дутье |
содержания |
кислорода до |
26—-28 |
и даже 30%) |
обеспечивает снижение расхода |
кокса на 10% и |
выше |
[4, 30]. Экономический эффект обусловлен как экономией топлива, так и значительной разницей в стоимости газа и кокса. Если учесть, что стоимость кокса составляет сейчас примерно 50% стоимости чугуна, то станет понятным, насколько прогрессивным является при менение природного газа н комбинированного дутья в доменном производстве.
Эффективность использования в доменных печах природного газа стремятся повысить и еще одним, не менее прогрессивным ме тодом — вынесением реакций образования из природного газа вос становительных газов за пределы доменной печи при их высокотем пературном подогреве.
Природный газ в этих случаях подвергается конверсии водяным
паром по реакции [14] |
|
СН4 + Н 2 О ->■ОО+ЗНз — 206 325. |
(4.16) |
В горн доменной печи для процессов восстановления окислов железа подаются продукты конверсии, подогретые до 1200°С и выше.
Сочетание применения такого горючего восстановительного газа с обогащением дутья кислородом еще более снижает расход кокса при одновременной интенсификации всего доменного процесса вы плавки металла [11, 24].
Выход и состав получаемого в доменных печах ко лошникового газа зависят от вида дутья, оостава шихты, режима работы и ряда других факторов. Выход колош никового (доменного) газа обычно составляет 3500— 4000 м3 на 1 т чугуна. Повышение температуры дутья с 600 до 1000°С уменьшает выход газа примерно на 1,8%; подача природного газа и особенно кислорода уменьшает выход доменного газа более чем на 10%. Однако его теплота сгорания, как правило, увеличивает-
63
ся. При работе домны на атмосферном дутье колошни ковый газ содержит около 30% СО, до 2% Н2, 10—12% С 02 и до 55—56% N2. Теплотворность его не превышает 4000 кД ж/HM3. Плотность 1,29 кг/нм3. Пределы взрывае мости: нижний — 35—40%; верхний — 65—70%■
При вводе в доменную печь природного газа в домен ном газе увеличивается содержание водорода до 5—6 % и уменьшается содержание СО. При одновременном обо гащении дутья кислородом до 28—30% содержание СО в колошниковом газе увеличивается в некоторых случаях до 40%• Содержание водорода может повышаться при этом до 8 % [4].
Теплотворность доменного газа, получаемого при комбинированном дутье, может превышать 4200 кДж/нм3. Содержание водорода доходит даже до 15% [11].
Все же теплота сгорания доменного газа остается невысокой, и газ этот экономически нетранспортабелен. Современные мощные доменные печи выпускают более 4000 т чугуна в сутки каждая, выдавая при этом 12—15 млн. м3 газа, из которых только 2 0 % расходуется на соб ственные нужды доменного производства.
Огромное количество тепла, эквивалентное почти пол миллиону тонн условного топлива в год, от каждой из таких печей направляется в виде газа в другие цехи ме таллургических комбинатов, газовое хозяйство которых представляет собой сложный технический комплекс, с каждым годом все более и более усложняющийся.
§ 4.3. Получение генераторного газа из сланцев
При рассмотрении процессов сухой перегонки твер- • дых топлив было отмечено, что в качестве отопительного газа для печей коксования и полукоксования высокока лорийный газ желательно не использовать. Экономически целесообразнее в таких случаях специально для этой цели получать генераторный газ, что и осуществляется сейчас на ряде заводов, перерабатывающих сланцы. Например, усовершенствованию камерных печей сланце химических заводов сопутствовало и усовершенствование газогенераторов.
Схема современного генератора для газификации прибалтийского сланца показана на рис. 4.3. Поскольку, как мы знаем, до 65% горючей массы сланца при его
64
полукоксовании можно перевести в смолу, а она издавна находит промышленное применение, при разработке
Рис. 4.3. Сланцевый газогенератор с поперечным потоком обогреваю щего теплоносителя.
сланцевых генераторов, производящих отопительный газ, конструкторы стремятся усовершенствовать имеющуюся в газогенераторах зону полукоксования и повысить вы
3. Зак. 1713 |
65 |
ход смолы. До 60% всей смолы, производящейся в Эс тонской ССР из сланцев, получается в газогенераторах.
Дробленый сланец загружается сверху (см. рис. 4.3) в сравнительно узкую (шириной 1 м) шахту 1, находя щуюся между двумя простенками — «горячим» 2 и «хо лодным» 3. Слой сланца в шахте пронизывается попе речным потоком газового теплоносителя, выходящего через окна (дюзы) из горячего простенка с температурой около 800°С.
В качестве газового теплоносителя служит генера торный газ, образующийся в так называемом газифика торе 4 в результате газификации полукокса, поступаю щего сверху. В газификатор подаются воздух и водяной пар, которые окисляют остаточный углерод полукокса.
Для увеличения количества теплоносителя и повыше ния его температуры в «горячем» простенке сжигается получаемый генераторный газ.
Парогазовая смесь отводится из «холодного» отсека 3,
где она содержит меньше |
пыли и где температура |
не |
|||
превышает 220°С. |
|
|
|
|
|
Каждый такой генератор перерабатывает в сутки до |
|||||
185 т сланца, |
выдавая |
1 0 0 |
0 0 0 |
м3 низкокалорийного |
ото |
пительного газа. |
|
(в |
% по объему) [19]: С02+ |
||
Примерный состав его |
|||||
+ H,S — 23,3; |
Н, — 5,3; |
СШН„ — 0,7; СН4 — 3,8; СО — |
|||
4,6; 0 2 — 0,8; |
N2 — 61,5. |
|
|
|
|
На выходе из газогенератора парогазовая смесь со держит 7% (по весу) смолы и около 19% водяных па ров. В ней содержится значительное количество пыли, а в газе ■— 11,34 г/н3 сероводорода. Так как получаемая из сланцев смола представляет товарный продукт, она тщательно отделяется от газа в специальных устройст вах, описание которых дано ниже, в гл. 7.
§ 4.4. Газификация твердых топлив под давлением на парокислородном дутье
Применение дутья, обогащенного кислородом, позво
ляет уменьшить содержание |
азота в генераторном газе |
и повысить теплоту сгорания |
газа. |
Все конструкции газогенераторов могут работать на дутье, обогащенном кислородом. Трудности, возникаю щие при этом, связаны обычно с повышением темпера
66
туры в окислительной зоне, но даже в простейших неме ханизированных газогенераторах температура над ко лосниковой решеткой легко регулируется включением парового дутья.
Сравнение характеристик генераторного газа на парокислородном дутье и воздушного газа, полученного из бурого угля при газификации его во взвешенном состоя нии, приведено в табл. 4.2.
Таблица 4.2
Характеристика газа, полученного при газификации бурого угля при атмосферном давлении
Компоненты газа, % по объему
Вид дутья |
с о - |
H2S |
|
||
Воздушное |
6,9 |
0,4 |
Парокислородное |
25,2 |
0,7 |
C,uH„ |
СО |
М2 |
N- |
Теплота сгора ния, кДж/Hf. |
|
||||
1 , 1 |
21,7 |
7,1 |
62,8 |
4190 |
0,9 |
29,1 |
43,7 |
0,4 |
8750 |
Таким образом, применение парокислородного дутья позволяет снизить общее содержание балласта в газе в основном за счет уменьшения содержания азота. Поэто му, несмотря на увеличение содержания СО2 , теплота сгорания такого газа более чем в два раза превышает теплоту сгорания генераторного газа. Теплота сгорания
полученного газа может быть повышена |
до |
1 0 0 0 0 |
|
кД ж / HM3 |
путем сравнительно простой и широко приме |
||
няющейся |
в промышленности отмывки СО2 |
водой |
под |
давлением. Для этого необходимо предварительно компремировать газ.
Состав и теплотворность генераторного газа, полу чаемого на паровоздушном дутье, обогащенном кисло родом, занимают какое-то среднее положение между характеристиками газов, приведенных в табл. 4.2, в зависимости от процента добавки кислорода и водяного пара. Все же следует отметить, что теплотворность всех генераторных газов этого типа оставалась невысокой, значительно ниже теплотворности так называемого стан дартного газа (16 750 кДж/нм3), поэтому дальнейшие работы по повышению теплоты сгорания генераторных газов велись в направлении газификации топлива при высоком давлении.
67
Преимущества применения метода газификации под высоким давлением основаны на использовании извест ного в химии закона, согласно которому увеличение дав ления в реакторе (при топ же неизменной температуре) смещает 'равновесие протекающих обратимых реакций в сторону тех реакций, при которых число молекул умень шается.
Как видно пз .приведенных выше обычных для про цесса газификации обратимых реакций, некоторые из них — (4.7) и (4.8) — протекают без изменения объема (числа молекул). Согласно принципу де Шателье, повы шение давления в реакционном объеме (например, в шахте генератора) не изменит химического равновесия этих обратимых реакций.
Иначе обстоит дело с реакциями, например, (4.9) и (4.10). Здесь в результате прямой реакции число моле кул уменьшается, а при обратной — увеличивается. Со гласно принципу де Шателье, повышение давления в реакторе должно сдвинуть химическое равновесие этих реакций в сторону увеличения в газе содержания метана (правда, при этом будет увеличиваться и содержание С02). При одной и той же температуре газификации од ного и того же топлива получается разный состав гене раторного газа в зависимости от давления в шахте гене ратора (см. табл. 4.3).
Таблица 4.3
Изменение содержания компонентов газа при газификации угля на парокислородном дутье в зависимости от давления (при температуре 700°С) [29]
Компоненты |
Давление |
газовой |
смеси. кПа |
Характер |
|
|
|
изменения |
|
газа, |
|
|
|
|
100 |
2500 |
5000 |
содержания |
|
% по объему |
компонента |
|||
с н 4 |
1 . 6 |
16,3 |
2 0 , 1 |
Увеличивается |
с о 2 |
14,2 |
39, . 6 |
45,1 |
» |
с о |
40,2 |
15,6 |
1 1 , 8 |
Уменьшается |
н , |
44.0 |
28,5 |
23,0 |
» |
Наиболее интенсивно увеличивается в газе СН4 при переходе от 100 к 2500 кПа, поэтому в промышленных газогенераторах на парокислородном дутье ограничива ются обычно давлением 2000 кПа, но зато отмывают
С 02 (как это делают и при .получении генераторного газа
на парокислородном дутье |
без применения |
высокого |
||
давления). |
|
|
|
газа |
Состав такого промышленного генераторного |
||||
указан в табл. 4.4. |
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 4.4 |
|
Состав генераторного газа, полученного из бурого |
|
|||
подмосковного угля на парокислородном дутье под давлением |
||||
2000 кПа (при начальной |
влажности угля 20—30%) |
|
||
I |
|
СО- |
После |
|
Характеристики |
|
отмывки |
||
|
|
|
со. |
|
Компоненты, % по объему: |
|
|
9,85 |
|
СНі |
|
6 . 8 |
||
OOa+HjS |
' |
35,9 |
1,9 |
|
СО |
|
14,0 |
2 1 |
, 2 |
н 2 |
|
39,9 |
59,1 |
|
проч.ие |
|
4,3 |
7,95 |
|
Теплота сгорания, кДж/нм3 |
1 1 |
0 0 0 |
15 700 |
|
Теплотворность такого газа после отмывки С02 более чем в 1,5 раза выше, чем газа, полученного из бурого угля на парокислородном дутье при атмосферном давле нии (см. табл. 4.2), и почти вплотную приближается к значению теплотворности так называемого стандартного газа. Такоіі генераторный газ уже экономически транс портабелен и может передаваться с завода потребите лям на значительные расстояния.
Осуществление газификации на парокислородном дутье при высоком давлении в плотном слое (2000 кПа), естественно, потребовало разработки газогенератора осо бой конструкции, хотя все основные элементы механиза-. ции процесса и образования требующегося здесь водя ного пара были отработаны еще ранее, на обычных.ме ханизированных газогенераторах. Все трудоемкие про
цессы непрерывной загрузки топлива |
и удаления шлака |
в таком газогенераторе полностью |
механизированы. |
Устройство пароводяной |
рубашки |
аналогично |
показан |
ному на рис. 4.1. Но так |
как здесь пар получается зна |
||
чительно более высокого |
давления |
(до 2000 |
кПа), то |
69