Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Литвиненко, М. С. Химические продукты коксования (производство и использование)

.pdf
Скачиваний:
61
Добавлен:
20.10.2023
Размер:
8.3 Mб
Скачать

родной продукции; он используется в производстве препа­ рированных смол и дорожных дегтей, угольных брикетов, для выработки толя и пековых пластмасс, для защиты от

коррозии труб, резервуаров, металлоконструкций и

дру­

гих нужд. Структура потребления

каменноугольного

пека

в СССР приведена ниже [92]:

Потребление,

 

Область

применения

 

%

от общего

 

 

 

 

 

Производство

пекового

кокса ,

 

47,0

 

Цветная металлургия

 

30,0

 

Производство:

 

 

 

 

толя и рубероида

 

.

7,0

 

каменноугольных

лаков

 

1,2

 

угольных брикетов

 

6,0

 

прочих продуктов

 

 

8,8

 

Рост производства каменноугольного пека в коксохими­ ческой промышленности СССР характеризуется данными табл. 104.

Таблица 104

Динамика производства каменноугольного пека на коксохимических заводах СССР, %

Год

1950

1955

1960

1965

1970

 

Производство

100

189

237

322

358

 

Несмотря

на то что

производство пека

возросло

за

20 лет (1950—1970 гг.) в

3,5 раза,

баланс производства

и

потребления этого продукта сводится со значительным де­ фицитом в связи с большим увеличением потребности в пе­ ке и пековом коксе электродной и алюминиевой промышлен­ ности [146]. Следует отметить, что каменноугольный пек является единственным видом связующего материала, при­ меняемым в производстве анодной массы и электродных из­ делий. Заменителей ему нет ни в СССР, ни за рубежом.

Значительные количества каменноугольного пека выра­

батывают зарубежные страны с развитой

коксохимической

промышленностью (данные за 1968 г.):

 

Страна

Производство пека,

 

тыс. т

 

 

США

 

947,0

ФРГ

 

872,9

Япония

 

722,3

201

Отечественная коксохимическая промышленность вы­ пускает каменноугольный пек двух видов: среднетемпературный с температурой размягчения 65—75°С и высокотемпера­ турный с температурой размягчения до 150° С. Качество каменноугольного пека регламентируется техническими условиями, приведенными в табл. 105.

Высокоплавкий пек. Производство пекового кокса. Про­ изводство пекового кокса, применяемого для изготовления электродов п электродной продукции, является самым круп-

Таблица 105

Физико-химические показатели каменноугольного пека (ГОСТ 1038-65)

 

 

Норма

для марок

пека

 

Показатель

среднетемпературного

высоко­

 

 

 

 

 

Л

Б

темпера­

 

 

турного

Температура

размягчения, °С

65—75

75—83

135—150

Зольность, %, не более

0,6

0,6

0,2

Содержание

влаги, %, не более

5,0

5,0

3,0

ным потребителем каменноугольного пека. Д л я получения пекового кокса используется высокотемпературный пек с температурой размягчения 135—150° С; последний полу­ чают из среднетемпературного пека преимущественно пу­ тем обработки воздухом при температуре в реакторе 365— 375° С. Температура размягчения пека повышается в ре­ зультате дегидрирования и последующих процессов кон­ денсации и полимеризации многокольчатых ароматических соединений, находящихся в пеке.

Коксование каменноугольного пека производится на современных коксохимических заводах в динасовых ка­ мерных регенеративных печах с комплексом необходимых приспособлений для загрузки и коксования. В последние годы производительность пекококсовых печей повысилась на 25—30% в результате совершенствования технологии коксования-[141, 145]. Динамика роста производства пеко­ вого кокса характеризуется данными табл. 106.

Несмотря на быстрый рост производства каменноуголь­ ного пекового кокса, объем производства его не покрывает потребности в нем цветной металлургии. В связи с этим как в СССР, так и в зарубежных странах возрастающими тем­ пами развивается производство нефтяного и сланцевого кок-

202

са. По опубликованным

данным [149] ежегодная потреб­

ность в нефтяном

коксе

предприятий цветной металлургии

в нашей стране

достигнет в ближайшие десять лет 2,7—

3 млн. т.

 

 

Среди различных методов получения нефтяного кокса ведущее место .в настоящее время занимает метод замедлен­ ного коксования. Сущность метода заключается в том, что сырье, предварительно нагретое до температуры 480— 520° С в трубчатой печи, подается в реактор, где в адиаба­ тических условиях за счет аккумулированного тепла про­ исходит коксование. В СССР первая опытно-промышленная

 

 

 

 

 

Таблица 106

Динамика производства

пекового

кокса в

коксохимической

 

i промышленности

СССР,

%

 

 

 

 

Год

1950

1955

1960

1965

1970

Производство

 

100

208

322

546

592

установка, запроектированная по

этому

методу,

вступила

в строй в 1955 г. [109]. В настоящее время установки за­ медленного коксования успешно эксплуатируются на неф­ теперерабатывающих заводах нашей страны. Сырьем для них служат нефтяные тяжелые остатки: крекинг-остаток,

высокосмолистый мазут и гудрон прямой

перегонки [109].

В США из общего количества нефтяного

кокса, выпущен­

ного в 1968 г., более 85% было произведено по методу за­ медленного коксования [149]. Установки замедленного -кок­

сования,

построенные в последние

годы, имеют высокую

производительность

и могут обеспечить выпуск кокса в ко­

личестве

более 1000, а некоторые — 2000 т/сутки

[149].

Опыт

нефтяной

промышленности

по производству

кок­

са методом замедленного коксования

начинает проникать и

в коксохимическую

промышленность. Так, например, в

Японии в 1968 г. была введена в действие пекококсовая

уста­

новка, работающая

по принципу замедленного коксования

(метод американской фирмы «Луммус») с использованием в •качестве сырья среднетемпературного каменноугольного пе­ ка. По имеющимся данным [149], пековый кокс, получаемый на японских установках замедленного коксования, отлича­ ется высоким качеством и по ряду показателей превосходит

203

нефтяной. Некоторые американские

фирмы на

протя­

жении нескольких лет_ занимаются

разработкой

методов

замедленного коксования применительно к каменноуголь­ ному пеку [149]. Следует отметить, что осуществление на

коксохимических

заводах метода

замедленного коксова­

ния

позволило

бы коренным образом

интенсифицировать

технологию производства пекового

кокса

и облегчить усло­

вия

труда.

 

 

 

Пек — связующее. Вторым 'после производства пекового кокса крупным потребителем каменноугольного пека являет­ ся производство электродных изделий, анодной, угольной массы и угольных брикетов, в котором пек применяется

вкачестве связующего материала.

Впроизводстве электродных изделий пек используют для созда'ния достаточной связи между частицами коксового материала, заполнения пустот и тем самым повышения об­ щей монолитности и прочности готовых изделий. Наряду со связующими свойствами пек должен обладать и определен­ ными коксующими признаками, т. е. кокс должен быть прочным и не отличаться от основной коксовой массы изде­ лия сопротивлением раздавливанию и коэффициентом рас­ ширения.

Свойство пека — связующего материала — цементиро­ вать электродную массу обусловлено температурой его раз­ мягчения, содержанием веществ, не растворимых в толуо­ ле, выходом летучих веществ, групповым составом, т. е. соотношением, а-, $- и у-фракций, степенью ароматичности, выходом коксового остатка и др. Поэтому заранее опреде­ лить пригодность пека, даже удовлетворяющего требова­ ниям стандарта, как связующего для электродов, весьма сложно. В связи с этим каждый новый вид пека подверга­ ют промышленному опробованию.

Коксохимическая промышленность выпускает три сорта (марки) каменноугольного электродного пека — А, Б и В. Эти сорта должны удовлетворять требованиям и нормам, приведенным в табл. 107.

В настоящее время большое внимание уделяют вопросу

получения и

использования

в качестве,

сйязующего

пека

с температурой размягчения

85—90° С.

Как

установлено

длительными

испытаниями [146], применение

такого

пека

в алюминиевой промышленности обеспечивает большой эко­ номический эффект в связи с сокращением расхода анодной массы.

204

Некоторая часть пека расходуется на производство угольных брикетов для связывания частиц угля в прочное окускованное топливо. Д л я брикетирования твердых топлив можно применять несколько видов связующих: ка­ менноугольный пек, каменноугольные фусы, углемасляный пек, пек полученный на основе пёковых дистиллятов и вто­ рой антраценовой фракции.

Препарированные смолы. На основе каменноугольного пека, масел и фракций изготовляют широкий ассортимент

Таблица 107

Физико-химические показатели каменноугольного электродного пека (ГОСТ 10200—62)

Показатель

Корма для марок

пека

 

 

 

 

 

 

А

Б

 

В

Температура размягчения, °С

65—70

65—75

83—90

Выход веществ,

не растворимых

в то­

20—28

Не

менее

луоле, %

 

20—28

 

 

 

 

 

20

Выход летучих

веществ, %

60—65

60—65

Не

более

 

 

 

 

 

64

Зольность, %, не более

0,3

0,3

 

0,3

Содержание влаги, %, не более:

4,0

 

 

4,0

для пека в твердом виде

4,0

 

для пека в

жидком виде

0,5

0,5

 

0,5

препарированных смол различного назначения. В зависи­ мости от состава, свойств и направления использования раз­ личают следующие виды препарированных смол: дорожные* дегти, пропиточные и покровные массы для кровельных ма­ териалов, кровельные мастики, горючие смеси для подсве­ чивания пламени в мартеновских печах, смолы для произ­ водства смолодоломитовых конверторных огнеупоров и другие. В качестве препарированной смолы различного на­ значения служит также каменноугольная смола после вы­ деления из нее легких погонов.

Д о р о ж н ы е

д е г т и

получаются смешиванием

среднетемпературного

или мягкого каменноугольного пека

с антраценовым маслом, антраценовой фракцией или пековыми дистиллятами в соотношениях, зависящих от требуемой вязкости дегтя. Существующим ГОСТом предусматривает­ ся выпуск восьми сортов (марок) каменноугольного дегтя

14 з-бо

20§

Физико-химические показатели каменноугольных дорожных дсгтей

(ГОСТ 4641—49)

 

Таблица 108

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Марка

дегтя

 

 

 

 

Показатель

 

Д-1

Д-2

д - з

Д-4

Д-5

Д-6

Д-7

Д-8

 

 

 

 

 

 

Плотность при температуре 20е С,

 

 

1,22

1,24

 

1,25

1,25

1.26

не более

 

 

 

 

1,20

1,22

1,24

Вязкость, сек:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с"

 

 

 

 

 

5—25

25—70

с"

 

 

 

 

 

5—20

20—50

50—120

120—200

^30

 

 

 

 

 

10—75

75—200

Фракционный состав, % вес:

 

 

2

 

1,5

 

 

1

до

170° С, не

более

 

3

3

1,5

1,5

1.0

1,0

»

270° С,

»

»

 

20

20

20

15

15

15

10

10

»

300° С,

»

»

 

15—35

13—35

30

25

25

25

20

20

Температура

размягчения, °С, ос­

Не

Не

 

 

 

 

 

 

татка дегтя после

отбора фракции

более

более

 

 

 

 

35—70

40—70

до 300° С

свободного

углеро­

45

45

15—65

15—65

20—65

25—65

Содержание

0—18

2—18

3—20

3—20

5—20

5—20

6—25

6—25

да, %

 

воды,

%, не более

Содержание

3

3

1

1

1

0,5

0,5

0,5

Содержание

фенолов, %

об., не

5

5

5

4

4

4

3

3

более

 

 

 

 

 

Содержание

нафталина,

% вес,

 

 

 

 

 

 

 

 

не более

 

 

 

 

7

7

6

6

5

5

4

4

•Знак С означает вязкость. Цифрой сперху обозначен диаметр сточного отверстия прибора в миллиметрах, цифрой снизу —

«емпература материала при испытании в град>сах Цельсия.

(табл. 108). Дорожные дегти, изготовляемые на основе

каменноугольного пека, обладают лучшей адгезией к

щебню

и другим дорожным материалам, чем нефтебитумы.

 

В связи с дефицитом каменноугольного пека разработана технология получения дорожного дегтя путем термической обработки антраценовых фракций и пековых дистиллятов без

применения пека или с небольшим его участием [146,

148].

П . р о п и т о ч н ы е и п о к р о в н ы е м а с с ы

при­

меняются для изготовления мягких кровельных материалов

для строительной

промышленности — толя,

рубероида,

специальных сортов

пропиточной бумаги для

гидроизоля­

ционных целей и др. Пропиточные массы получают следую­ щими способами:

а) из препарированной смолы, получаемой отгонкой от

каменноугольной

смолы фракций

до

температуры

230—

250°

С;

 

 

 

 

 

 

 

б)

смешением

каменноугольного

пека

с

антраценовым

или шпалопропиточным маслом;

 

 

 

 

 

 

в) смешением

пека с температурой размягчения 60—75° С

с отогнанной каменноугольной смолой [89,

1421.

 

П р е п а р и р о в а н н ы е

с м о л ы

 

д л я

к о н ­

в е р т о р н ы х

о г н е у п о р о в .

Важным

направлением

использования каменноугольного

пека

и

масел в

настоя­

щее время и в перспективе является получение смоляного связующего материала для производства смолодоломитовых огнеупоров, предназначенных для футеровки кислород­ ных конверторов. Кислородно-конверторный способ про­ изводства стали является одним из главных направлений раз­ вития отечественной черной металлургии. Удельный вес

выплавки

стали в кислородных конверторах будет

доведен

к концу текущего пятилетия не менее чем до 30%

общего

объема ее

производства. Высокопроизводительная

и рит­

мичная работа конверторных цехов, а также себестоимость конверторной стали в значительной мере определяются сро­ ком службы огнеупорных футеровок конверторов. Наиболее экономичными для футеровки конверторов оказались изде­ лия из обожженного доломита и препарированной смолы (связующего), приготовленной на основе продуктов перера­ ботки каменноугольной смолы [13].

Технология приготовления препарированной смолы за­ ключается в смешении в определенных пропорциях камен­ ноугольного пека с маслами — антраценовым и поглоти­ тельным. Масла служат для придания системе подвижной

14*

207

консистенции, способной равномерно покрыть зерна доло­ мита и магнезита при относительно низких температурах смешения (90—110° С).

В соответствии с принятой технологией изготовления конверторных огнеупоров выпускаются два вида препари­ рованной смолы: маловязкая и высоковязкая. Маловяз­ кая смола используется при холодном способе прессования изделий, высоковязкая — при горячем.

Т е р м о п л а с т и ч н ы е

к о м п о з и ц и и .

На

ос­

нове каменноугольного

пека,

масел и фракций отогнанной

каменноугольной смолы

и наполнителей

составляют

термо­

пластичные композиции

для

различных

технических

це­

лей. К таким композициям относятся пластичные пековые массы для аккумуляторных баков, защитные эмали для под­ земных трубопроводов, клебемассы, представляющие собою мягкий пек с температурой размягчения 40—44° С, иду­ щий для наклеивания толя и рубероида; заливочные ка­ бельные массы для заливки кабельных муфт, состоящие из 85% пластичного каменноугольного пека и 15% каолина; пековые мастики для уплотнения чугунных и гончарных раструбных труб низкого давления, изготовляемые из 50% мягкого пека с температурой размягчения 60° С и 50% сланцевой муки; антикоррозионные смеси; массы, стойкие при температурных колебаниях и др . [89, 142].

Л И Т Е Р А Т У Р А

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.

А м

и р о в

Я.

С.

и

д р . Производство

и

потребление крезо­

 

лов

в некоторых

экономически

развитых

капиталистических

 

странах.— В сб.:

«Химическая

промышленность за

рубежом».

 

Вып. 8 (92).НИИТЭХИМ, 1970.

 

 

 

 

2.

А н д р е е в а

В.

С ,

Ц в е т а е в а Е .

М.

Зольная

стирольно-

 

иидеиовая

смола — мягчитель для

регенерации резины.— «Кокс

и химия», 1970, № 1.

3.А р и с т о в Г. Е. Требования к качеству бензола для произ­ водства капролактама.— В сб.: «Производство бензола». М., Госхимиздат, 1962.

4. А т р о щ е н к о

В. И. и д р . Курс технологии связанного азо­

та. М., «Химия»,

1969.

5.Б а р а н о в П. А. Об удовлетворении потребности растений в се­ ре и серусодержащих удобрениях.— «Химия в сельском хозяйстве»,

1969, № 1.

6.Б е л о в К. А. и д р. К вопросу получения гранулированного сульфата аммония по методу ХПИ-УХИНа.— «Кокс и химия», 1971, № 6.

7.

Б е л о в

К.

А.,

Л а з о р и и С. Н. Интенсификация

работы

 

бензольных отделений на "коксохимических заводах. М., Металлур­

 

гиздат, 1959.

 

 

 

 

 

8.

Б е л о в

К.

А.

Улавливание

химических продуктов коксования.

 

М., Металлургиздат,

1948.

 

 

9.

Б о р о д и н

М.

В.

и д р .

Концентрация производства

и рост

 

производительности труда.— «Кокс и химия», 1970, № 3.

 

10.Б о р о д и н М. В. Проблемы дальнейшего развития коксового производства.— «Кокс и химия», 1971, № 12.

11. Б о р о д у л и н а С.

Н. и д р .

N-окиси поли-2-виннлпиридина

и их физиологическая

активность.— Симпозиум по химии и техно­

логии гетероциклических соединений каменноугольной смолы.

Тезисы докладов. АН УССР, Донецк,

1970.

12.Б р о д о в и ч А. И. Этилен коксового газа как сырье для орга­ нического синтеза. М., Металлургиздат, 1963.

13. Б р о и Я. А., Б о н д а р е н к о Л. М. К вопросу получения препарированных смол для производства безобжиговых конвертор­ ных огнеупоров.— «Кокс и химия», 1966, № 9.

14.Б р о н Я. А. Переработка каменноугольной смолы. М., Метал­ лургиздат, 1963.

15.Бюллетень института «Черметинформацня». 1969, № 18.

209

16.Бюллетень института «Черметинформация». 1971, № 16.

17.В о л к о в Е. Л. Использование тепла надсмольной воды цикла

 

газосборннка

для

.нагрева

поглотительного

раствора.— «Кокс

 

и химия»,

1971,

4.

 

 

 

 

 

 

 

 

18.

В о р о ж ц о в

 

Н.

Н.

Основы синтеза

промежуточных продуктов

 

и красителей.

М., Госхнмиздат,

1955.

 

 

 

 

19.

Г а е в о и

А.

А.

и д р.

К

вопросу

о

целесообразности

улавли­

 

вания химических продуктов коксования в СССР.— «Кокс и химия»,

 

1908, №

1.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20.

Г а е в с к и й

П.

Ф.,

Г о р е л и к

С.

Б. Московский

коксога­

 

зовый.— «Кокс и химия», 1967, № 11.

 

 

 

 

21.

Г а н з

С.

Н.

 

Теоретические

основы

и технология синтеза

аммиа­

 

ка. Киев, «Внша

школа»,

1969.

 

 

 

 

 

22.

Г е л ь п е р и н

И.

И.

и

д р .

Справочник

по разделению газо­

 

вых смесей. М., Госхнмиздат,

1963.

 

 

 

 

23.Г и м м е л ь ш т е й н Т. Е. Развитие химических производств коксохимической промышленности.— «Кокс и химия», 1971, № 12.

24.

Г л у з м а н

Л.

Д.

н

д р .

К

использованию

высококипящнх

 

фракции

каменноугольной смолы

в производстве

сажи.— «Кокс

 

и химия», 1960, № 10.

 

 

 

 

 

 

25.

Г л у з м а н

Л.

Д.

и д р. Получение непредельных

соединений

 

из пиридиновых

и хинолиновых

оснований.— «Кокс

и химия»,

 

1966,

6.

 

 

 

 

 

 

 

 

26.

Г л у з м а н

Л.

Д.

и

д р .

Производство высокопроцентного

 

антрацена путем азеотропной ректификации с диэтиленгликолем.—

 

«Кокс

и химия»,

1968,

8.

 

 

 

 

27.Г л у з м а н Л . Д. Получение высокопроцентных антрацена и карбазола из сырого антрацена перекристаллизацией из рзстворителей.— «Кокс и химия», 1958, № 4.

28.

Г о г о л е в а

Т.

Я.

и

д р . Новый способ обогащения

пафта-

 

линсодержащего сырья.— «Кокс и химия», 1971, № 1.

 

29.

Г о л я н д С.

М.

и

д р .

Получение роданистого натрия из сточ­

 

ных вод мышьяково-содовой сероочистки.— «Кокс и химия»,

1963,

№ 5.

30.Г о р е л и к С. Б. и д р . Получение гранулированного сульфата аммония.— «Кокс и химия», 1970, № 5.

31.

Г у р е в и ч

Б .

С.

и д р . Применение

химических

продуктов

 

коксования

в производстве сажи.— «Кокс

и химия»,

1965,

№ 8.

32.

Г у р е в и ч

Л.

А.

Фталевый ангидрид. М., «Химия»,

1968.

 

33.

Г у с е в П.

С ,

3 а л е в с к и й А. Н.

К расчету

экономической

 

эффективности

химической переработки

коксового

газа.—

«Кокс

 

и химия», 1966,

2.

 

 

 

 

 

 

'34. Д и к И. М. Использование коксового газа на заводах черной металлургии Приднепровья.— «Кокс и химия», 1962, № 1.

35. Д и р и х с А., К у б и ч к а Р. Фенолы и основания из углей. М., Гостоптехиздат, 1958.

36.Д о н а л д с о н Н. Химия и технология соединений нафталино­ вого ряда. М., Госхнмиздат, 1963.

37. Е г о р о в

Н. Н., Д м и т р и е в М. М., З ы к о в Д . Д .

Очистка от серы коксовального и других горючих газов. М., Метал-

лургиздат,

1950.

38. 3 а й ч е н к о В. М., и д р. Химические продукты при промыш­ ленном коксовании 100% газовых углей.— «Кокс и химия», 1969, № 7.

210

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ